儀器分析(第 2 章氣相色譜分析)

1、儀器分析教程Instrumental Analytical 儀器儀器 氣相色譜分析氣相色譜分析Gas Chromatography,GC第第 2 2 章章（第三講）（第三講）儀器分析教程 一、氣相色譜檢測器的類型一、氣相色譜檢測器的類型 作用：將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其特性及含量轉(zhuǎn)作用：將經(jīng)色譜柱分離后的各組分按其特性及含量轉(zhuǎn)換為相應(yīng)的電信號換為相應(yīng)的電信號. . 分類：分類：1 1）濃度型檢測器濃度型檢測器：檢測器的響應(yīng)值和組分的瞬間濃度：檢測器的響應(yīng)值和組分的瞬間濃度成正比。如熱導(dǎo)池檢測器（成正比。如熱導(dǎo)池檢測器（TCDTCD）和電子捕獲檢測器）和電子捕獲檢測器（ECDECD）2 2）質(zhì)

2、量型檢測器質(zhì)量型檢測器：檢測器的響應(yīng)值和單位時間進(jìn)入檢：檢測器的響應(yīng)值和單位時間進(jìn)入檢測器的組分質(zhì)量成正比。如氫火焰離子化檢測器（測器的組分質(zhì)量成正比。如氫火焰離子化檢測器（FIDFID）和火焰光度檢測器（）和火焰光度檢測器（FPDFPD）2-5 氣相色譜檢測器氣相色譜檢測器儀器分析教程特點：結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度適宜，穩(wěn)定性好特點：結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度適宜，穩(wěn)定性好,對所對所有物質(zhì)都響應(yīng)有物質(zhì)都響應(yīng),廣譜型檢測器廣譜型檢測器.熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu)熱導(dǎo)池的結(jié)構(gòu) 池體池體+熱敏元件（電阻絲）熱敏元件（電阻絲）（a)雙臂熱導(dǎo)池（b)四臂熱導(dǎo)池二、熱導(dǎo)池檢測器（二、熱導(dǎo)池檢測器（TCD），廣譜，濃度型），廣譜，濃度型

3、儀器分析教程基本原理基本原理35/3：基于不同物質(zhì)具有不同熱導(dǎo)系數(shù)：基于不同物質(zhì)具有不同熱導(dǎo)系數(shù).儀器分析教程氣相色譜的測量電橋氣相色譜的測量電橋:惠斯登電橋原理惠斯登電橋原理 R1和和R2分別是為參比池和分別是為參比池和測量池的鎢絲電阻，分別測量池的鎢絲電阻，分別連于電橋中作為兩臂。且連于電橋中作為兩臂。且R1R2。 沒試樣時，電橋平衡時：沒試樣時，電橋平衡時： (R1+ R1).R4=(R2+ R2).R3 ，(只有基線只有基線) 加入樣品時電橋不平衡時加入樣品時電橋不平衡時: (R1+ R1).R4 (R2+ R2).R3(產(chǎn)生信號與濃度定產(chǎn)生信號與濃度定量關(guān)系的色譜峰）。量關(guān)系的色譜峰

4、）。儀器分析教程a.橋路工作電流橋路工作電流100200mA(N2:100150mA,H2:150200mA).（增加電流使靈敏度迅速增加）增加電流使靈敏度迅速增加） b.熱導(dǎo)池體溫度熱導(dǎo)池體溫度，一般池體溫度不應(yīng)低于柱溫，一般池體溫度不應(yīng)低于柱溫. c.載氣載氣，載氣與試樣熱導(dǎo)系數(shù)愈大，靈敏度愈高，載氣與試樣熱導(dǎo)系數(shù)愈大，靈敏度愈高. 一般用氫氣作載氣一般用氫氣作載氣. d.熱敏元件阻值，選阻值高，電阻溫度系數(shù)大的熱敏元件阻值，選阻值高，電阻溫度系數(shù)大的. e.一般熱導(dǎo)池的死體積較大，且靈敏度較低，應(yīng)一般熱導(dǎo)池的死體積較大，且靈敏度較低，應(yīng)選用微型池體（選用微型池體（2.5L L）的熱導(dǎo)池）

5、的熱導(dǎo)池.影響熱導(dǎo)池檢測器靈敏度的因素影響熱導(dǎo)池檢測器靈敏度的因素：儀器分析教程1.特點特點38/1：對：對含碳有機化合物含碳有機化合物有很高的靈敏度，有很高的靈敏度，適宜于痕量有機物適宜于痕量有機物 分析分析. 2.結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)；fig2-11主要部件是一個離子室，主要部件是一個離子室，它一般用不銹鋼制成，它一般用不銹鋼制成，包括氣體入口，火焰包括氣體入口，火焰噴嘴，一對電極和噴嘴，一對電極和外罩外罩. 正極與負(fù)極之間正極與負(fù)極之間加有加有150-300V的電壓。的電壓。動畫三、氫火焰離子化檢測器（三、氫火焰離子化檢測器（FID），廣譜，質(zhì)量型），廣譜，質(zhì)量型儀器分析教程3.作用機理作用機理

6、CnHm CH（自由基）（自由基） ； CH O* 2CHO+e ； CHO+H2OH3O+CO CHO+、H3O+往負(fù)極；往負(fù)極； e往正極；往正極； 4.操作條件的選擇操作條件的選擇 a.氣體流量氣體流量 載氣：一般用氮氣；載氣：一般用氮氣； 燃?xì)猓簹錃?。氫燃?xì)猓簹錃?。?載比載比=1:11:1.5； 助燃?xì)猓嚎諝?。氫氣助燃?xì)猓嚎諝?。氫?空氣空氣=1:10. b.使用溫度：不是主要影響因素使用溫度：不是主要影響因素.產(chǎn)生微電流，放大后形產(chǎn)生微電流，放大后形成色譜峰。成色譜峰。儀器分析教程1.特點特點40/1：對：對具有電負(fù)性的物質(zhì)具有電負(fù)性的物質(zhì)（X、S、P、N、 O）有響應(yīng)，電負(fù)性越強

7、，靈敏度越高）有響應(yīng)，電負(fù)性越強，靈敏度越高. 2.結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)，fig2-14 在檢測器池體內(nèi)有一在檢測器池體內(nèi)有一圓筒狀圓筒狀放射源（放射源（63Ni或或3H）作為負(fù)極，一個）作為負(fù)極，一個不銹鋼棒作為正極不銹鋼棒作為正極.在此兩極間施加一直在此兩極間施加一直流或脈沖電壓流或脈沖電壓.四、電子捕獲檢測器（四、電子捕獲檢測器（ECD），濃度型），濃度型儀器分析教程3.作用機理：作用機理： 放射源為，不銹鋼棒為放射源為，不銹鋼棒為 N2（高純載氣）進(jìn)入；（高純載氣）進(jìn)入； N2 N2 e 向反極遷移成基流；向反極遷移成基流； 具有電負(fù)性組分具有電負(fù)性組分AB進(jìn)入；進(jìn)入； AB e AB E AB

8、 N2 N2 AB 由于被測組分捕獲電子，其結(jié)果使基流降低，由于被測組分捕獲電子，其結(jié)果使基流降低， 產(chǎn)生負(fù)信號成產(chǎn)生負(fù)信號成倒峰倒峰，組分濃度越高，倒峰越大。，組分濃度越高，倒峰越大。4、影響因素：載氣純度、流速和溫度。、影響因素：載氣純度、流速和溫度。儀器分析教程1.特點特點41/：對：對含磷、含硫含磷、含硫的化合物有高選擇性和高的化合物有高選擇性和高靈敏度的一種檢測器靈敏度的一種檢測器. 2.結(jié)構(gòu)：火焰噴嘴、濾光片、光電倍增管三部分組結(jié)構(gòu)：火焰噴嘴、濾光片、光電倍增管三部分組成。成。 3.作用機理作用機理 RS空氣空氣O2 SO2 CO2 2SO2 8H 2S 4H2O S S S2*

9、S2* S2 hv =350-430nm P ： 含 磷 試 樣 以： 含 磷 試 樣 以 H P O 碎 片 的 形 式 發(fā) 射 出碎 片 的 形 式 發(fā) 射 出=480600nm的特征光的特征光.火焰光度檢測器可同時測定硫、磷和含碳有機物，火焰光度檢測器可同時測定硫、磷和含碳有機物，即火焰檢測器、氫焰檢測器聯(lián)用即火焰檢測器、氫焰檢測器聯(lián)用五、火焰光度檢測器（五、火焰光度檢測器（FPD）儀器分析教程儀器分析教程 儀器分析教程六、檢測器的性能指標(biāo)六、檢測器的性能指標(biāo) 檢測器的衡量指標(biāo)及要求：檢測器的衡量指標(biāo)及要求：1）靈敏度：高（靈敏度）靈敏度：高（靈敏度S、檢出限、檢出限D(zhuǎn)、最小、最小檢出量

10、檢出量Q0）;2）響應(yīng)速度：快）響應(yīng)速度：快(響應(yīng)時間）；響應(yīng)時間）；3）線性范圍：寬（線性范圍）；）線性范圍：寬（線性范圍）；4）穩(wěn)定性：好。）穩(wěn)定性：好。儀器分析教程QRRQ0檢測檢測器的器的R-QR-Q關(guān)關(guān)系曲系曲線線檢測器靈敏度亦稱響檢測器靈敏度亦稱響應(yīng)值或應(yīng)答值。應(yīng)值或應(yīng)答值。靈敏度是響應(yīng)值對進(jìn)靈敏度是響應(yīng)值對進(jìn)樣量的變化率：樣量的變化率： S=R/QS=R/Q該值越大越好。該值越大越好。1、靈敏度、靈敏度儀器分析教程靈敏度的測定靈敏度的測定 將一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)注入色譜儀中，利用將一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)注入色譜儀中，利用所測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰面積和色譜儀操所測定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的色譜峰面積和色譜儀

11、操作參數(shù)進(jìn)行計算。作參數(shù)進(jìn)行計算。儀器分析教程).:min).:min),/:065. 1.:0,2/10,（mg（mV（mLqhYAmgmLmVunitqmAmASVVC進(jìn)樣量峰面積色譜出口流量濃濃度型度型(TCD(TCD、ECD)ECD)檢測檢測器器靈靈敏度的敏度的計計算公式算公式進(jìn)樣進(jìn)樣量量與與峰面峰面積積成正比，成正比，這這是色是色譜譜定量的基定量的基礎(chǔ)礎(chǔ)；當(dāng)進(jìn)當(dāng)進(jìn)校量一定校量一定時時，峰面，峰面積與積與流量成反比，流量成反比，此此類檢測類檢測器定量器定量時時要保持要保持載氣載氣流速恒定。流速恒定。儀器分析教程):);.(:.:（gmsmVAgsmVunitmASm進(jìn)樣量峰面積質(zhì)質(zhì)量型

12、量型(FID(FID、FPD)FPD)檢測檢測器器靈靈敏度的敏度的計計算公式算公式峰面積與進(jìn)樣量成正比，進(jìn)校量一定時，此類檢測峰面積與進(jìn)樣量成正比，進(jìn)校量一定時，此類檢測器峰面積與載氣流量無關(guān)。器峰面積與載氣流量無關(guān)。儀器分析教程 2、檢出限檢出限D(zhuǎn)：指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的：指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時，在單位體積或時間需向檢測器進(jìn)入的物信號時，在單位體積或時間需向檢測器進(jìn)入的物質(zhì)質(zhì)量（質(zhì)質(zhì)量（g).(恰能鑒別的信號至少應(yīng)該是噪聲恰能鑒別的信號至少應(yīng)該是噪聲3倍倍），與檢測器的性能有關(guān)，），與檢測器的性能有關(guān)，D值越小越好，說明儀值越小越好，說明儀器越靈敏。器越靈敏。S（mVN

13、SND檢測器靈敏度檢測器的噪聲:);:3儀器分析教程儀器分析教程 3、最小檢出量最小檢出量：檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的：檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時所需進(jìn)入色譜柱的最小物質(zhì)質(zhì)量或濃度。信號時所需進(jìn)入色譜柱的最小物質(zhì)質(zhì)量或濃度。與檢測器性能、柱效和操作條件有關(guān)，與檢測器性能、柱效和操作條件有關(guān)，Q0值越小值越小，說明儀器性能越好。，說明儀器性能越好。）DqVYQ濃度型檢測器(.0,2/10065. 1）DYQ質(zhì)量型檢測器(2/10065. 1hYAh2/065. 1儀器分析教程4、響應(yīng)時間：檢測器迅速和、響應(yīng)時間：檢測器迅速和真實反映通過它的物質(zhì)濃度真實反映通過它的物質(zhì)濃度變化，即響應(yīng)速

14、度快慢，越變化，即響應(yīng)速度快慢，越短越好，一般小于短越好，一般小于1S。5、線性范圍：試樣量與信號、線性范圍：試樣量與信號之間保持線性關(guān)系的范圍，之間保持線性關(guān)系的范圍，這個范圍越大越好，越有利這個范圍越大越好，越有利準(zhǔn)確定量。準(zhǔn)確定量。QRRQ0儀器分析教程一、概述：一、概述：u現(xiàn)狀：現(xiàn)狀：GC定性分析還存在一定問題定性分析還存在一定問題.其應(yīng)用僅限其應(yīng)用僅限于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮(如來源，其它定如來源，其它定性方法的結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個化性方法的結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個化合物或?qū)儆谀撤N類型時，作最后的確證；其可靠合物或?qū)儆谀撤N類型時，作

15、最后的確證；其可靠性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。 u 發(fā)展：發(fā)展： 近年，近年，GC/質(zhì)譜、質(zhì)譜、GC/光譜聯(lián)用技術(shù)的開光譜聯(lián)用技術(shù)的開發(fā)，計算機的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。發(fā)，計算機的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。 2.6 氣相色譜定性方法氣相色譜定性方法儀器分析教程1、值留值法、值留值法 各種物質(zhì)在一定的色譜條件（固定相、操作條各種物質(zhì)在一定的色譜條件（固定相、操作條件）下均有確定的保留值或相對保留值，因此件）下均有確定的保留值或相對保留值，因此保留值可作為一種定性指標(biāo)，一般采用相對保保留值可作為一種定性指標(biāo)，一般采用相對保留值留值r21作為定性指標(biāo)，因為它僅與柱

16、溫有關(guān)，作為定性指標(biāo)，因為它僅與柱溫有關(guān)，而不受操作條件影響的而不受操作條件影響的. 二、根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性二、根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性儀器分析教程利用純物質(zhì)對照定性利用純物質(zhì)對照定性1）對于簡單且所有待測組分均為已知的混合物，可）對于簡單且所有待測組分均為已知的混合物，可將各組分的色譜峰的保留值與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)試樣在同將各組分的色譜峰的保留值與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)試樣在同一條件下所測得的保留值進(jìn)行對照比較，以確定各一條件下所測得的保留值進(jìn)行對照比較，以確定各個色譜峰所代表的物質(zhì)。個色譜峰所代表的物質(zhì)。2）對于未知峰，）對于未知峰， 先充分利用對未知物了解到的情況先充分利用對未知物了解到的情況估計出未知物

17、可能是哪些化合物；估計出未知物可能是哪些化合物；從文獻(xiàn)中找出這從文獻(xiàn)中找出這些化合物在某固定相上的保留值，確定些化合物在某固定相上的保留值，確定少數(shù)可能的少數(shù)可能的化合物化合物；將未知物與可能化合物的標(biāo)準(zhǔn)試樣在相同；將未知物與可能化合物的標(biāo)準(zhǔn)試樣在相同的色譜條件下進(jìn)行比較（保留值與峰形）。的色譜條件下進(jìn)行比較（保留值與峰形）。儀器分析教程說明：說明：i)i)保留值和峰形都要相同才可能是同一種物質(zhì)；混合測保留值和峰形都要相同才可能是同一種物質(zhì)；混合測定不能有新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰定不能有新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰略有分叉等）出現(xiàn)；峰可以增高但半峰寬并不相應(yīng)增略有分叉等

18、）出現(xiàn)；峰可以增高但半峰寬并不相應(yīng)增加。加。ii)ii)最好還最好還采用兩根或多根性質(zhì)（極性）不同的色譜柱采用兩根或多根性質(zhì)（極性）不同的色譜柱進(jìn)行分離，觀察未知物和標(biāo)準(zhǔn)試樣的保留值是否始終進(jìn)行分離，觀察未知物和標(biāo)準(zhǔn)試樣的保留值是否始終重合重合. .儀器分析教程2.保留指數(shù)法保留指數(shù)法 保留指數(shù)（保留指數(shù)（retention index） I 是柯互茨（是柯互茨（Kovats）于）于1958年所提出的，所以又稱柯互茨年所提出的，所以又稱柯互茨指數(shù)。它表示物質(zhì)在固定液上的保留值行為，是指數(shù)。它表示物質(zhì)在固定液上的保留值行為，是目前使用最廣泛并被國際上公認(rèn)的定性指針。它目前使用最廣泛并被國際上公認(rèn)

19、的定性指針。它具有重現(xiàn)性好、標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一及溫度系數(shù)小等優(yōu)點，具有重現(xiàn)性好、標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一及溫度系數(shù)小等優(yōu)點，并且保留指數(shù)僅與固定相的性質(zhì)、柱溫有關(guān)，與并且保留指數(shù)僅與固定相的性質(zhì)、柱溫有關(guān)，與其它實驗條件無關(guān)。其它實驗條件無關(guān)。儀器分析教程公式公式u方法：方法：保留指數(shù)保留指數(shù)I是把物質(zhì)的保留行為用兩個緊是把物質(zhì)的保留行為用兩個緊靠近它的標(biāo)準(zhǔn)物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標(biāo)靠近它的標(biāo)準(zhǔn)物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標(biāo)定，并以均一標(biāo)度來表示定，并以均一標(biāo)度來表示.u要求：被測物要求：被測物i的保留值的保留值X值值(TR或或VR)應(yīng)恰好在應(yīng)恰好在兩個正構(gòu)烷烴的兩個正構(gòu)烷烴的X值之間，即值之間，即XZXi Xz+n；

20、正；正構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳數(shù)乘構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳數(shù)乘以以100；)lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI 儀器分析教程使用方法使用方法 欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)，只要與相鄰的正構(gòu)烷烴欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)，只要與相鄰的正構(gòu)烷烴混合在一起（或分別），在給定的條件下進(jìn)行色混合在一起（或分別），在給定的條件下進(jìn)行色譜實驗，找出相應(yīng)保留值，按下面公式進(jìn)行計算譜實驗，找出相應(yīng)保留值，按下面公式進(jìn)行計算其保留值，根據(jù)柱溫和固定液，與文獻(xiàn)上發(fā)表的其保留值，根據(jù)柱溫和固定液，與文獻(xiàn)上發(fā)表的保留指數(shù)保留指數(shù)I進(jìn)行比較，查出未知物。進(jìn)行比較，查出未知物。)lglglglg(1001ZXXXXZZZi

21、iI 儀器分析教程 如果試驗溫度與文獻(xiàn)不同，可以利用外推如果試驗溫度與文獻(xiàn)不同，可以利用外推法求出文獻(xiàn)測定條件下的法求出文獻(xiàn)測定條件下的I 值而進(jìn)行定性值而進(jìn)行定性分析，這是由于分析，這是由于I 的值與溫度之間呈線性的值與溫度之間呈線性關(guān)系。關(guān)系。ITCABX1X2儀器分析教程正庚烷正庚烷 正辛烷正辛烷Figure Sketch map for determination of rotention index乙酸正丁乙酸正丁酯酯實實例例儀器分析教程三、與其它方法結(jié)合的定性分析法三、與其它方法結(jié)合的定性分析法 1.與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用 2.與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分

22、析與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析四、利用檢測器的選擇性進(jìn)行分析：四、利用檢測器的選擇性進(jìn)行分析： uTCD對無機物和有機物都有響應(yīng)；對無機物和有機物都有響應(yīng)；uFID對有機物靈敏度高，對無機物無響應(yīng)；對有機物靈敏度高，對無機物無響應(yīng)；uECD只對含有鹵素、氧、氮等電負(fù)性強的組分靈只對含有鹵素、氧、氮等電負(fù)性強的組分靈敏度高；敏度高；uFPD只對含硫、磷的物質(zhì)有信號。只對含硫、磷的物質(zhì)有信號。儀器分析教程一、概述：一、概述：u現(xiàn)狀：現(xiàn)狀：GC定性分析還存在一定問題定性分析還存在一定問題.其應(yīng)用僅限其應(yīng)用僅限于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮于當(dāng)未知物通過其它方面的考慮(如來源，其它定如來源，其它定性方法的

23、結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個化性方法的結(jié)果等）后，已被確定可能為某幾個化合物或?qū)儆谀撤N類型時，作最后的確證；其可靠合物或?qū)儆谀撤N類型時，作最后的確證；其可靠性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。性不足以鑒定完全未知的物質(zhì)。 u 發(fā)展：發(fā)展： 近年，近年，GC/質(zhì)譜、質(zhì)譜、GC/光譜聯(lián)用技術(shù)的開光譜聯(lián)用技術(shù)的開發(fā)，計算機的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。發(fā)，計算機的應(yīng)用，打開了廣闊的應(yīng)用前景。 2.6 氣相色譜定性方法氣相色譜定性方法儀器分析教程1、值留值法、值留值法 各種物質(zhì)在一定的色譜條件（固定相、操作條各種物質(zhì)在一定的色譜條件（固定相、操作條件）下均有確定的保留值或相對保留值，因此件）下均有確定的保

24、留值或相對保留值，因此保留值可作為一種定性指標(biāo)，一般采用相對保保留值可作為一種定性指標(biāo)，一般采用相對保留值留值r21作為定性指標(biāo)，因為它僅與柱溫有關(guān)，作為定性指標(biāo)，因為它僅與柱溫有關(guān)，而不受操作條件影響的而不受操作條件影響的. 二、根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性二、根據(jù)色譜保留值進(jìn)行定性儀器分析教程利用純物質(zhì)對照定性利用純物質(zhì)對照定性1）對于簡單且所有待測組分均為已知的混合物，可）對于簡單且所有待測組分均為已知的混合物，可將各組分的色譜峰的保留值與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)試樣在同將各組分的色譜峰的保留值與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)試樣在同一條件下所測得的保留值進(jìn)行對照比較，以確定各一條件下所測得的保留值進(jìn)行對照比較，以確定各個色譜

25、峰所代表的物質(zhì)。個色譜峰所代表的物質(zhì)。2）對于未知峰，）對于未知峰， 先充分利用對未知物了解到的情況先充分利用對未知物了解到的情況估計出未知物可能是哪些化合物；估計出未知物可能是哪些化合物；從文獻(xiàn)中找出這從文獻(xiàn)中找出這些化合物在某固定相上的保留值，確定些化合物在某固定相上的保留值，確定少數(shù)可能的少數(shù)可能的化合物化合物；將未知物與可能化合物的標(biāo)準(zhǔn)試樣在相同；將未知物與可能化合物的標(biāo)準(zhǔn)試樣在相同的色譜條件下進(jìn)行比較（保留值與峰形）。的色譜條件下進(jìn)行比較（保留值與峰形）。儀器分析教程說明：說明：i)i)保留值和峰形都要相同才可能是同一種物質(zhì)；混合測保留值和峰形都要相同才可能是同一種物質(zhì)；混合測定不能

26、有新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰定不能有新峰或在未知峰上有不規(guī)則的形狀（例如峰略有分叉等）出現(xiàn)；峰可以增高但半峰寬并不相應(yīng)增略有分叉等）出現(xiàn)；峰可以增高但半峰寬并不相應(yīng)增加。加。ii)ii)最好還最好還采用兩根或多根性質(zhì)（極性）不同的色譜柱采用兩根或多根性質(zhì)（極性）不同的色譜柱進(jìn)行分離，觀察未知物和標(biāo)準(zhǔn)試樣的保留值是否始終進(jìn)行分離，觀察未知物和標(biāo)準(zhǔn)試樣的保留值是否始終重合重合. .儀器分析教程2.保留指數(shù)法保留指數(shù)法 保留指數(shù)（保留指數(shù)（retention index） I 是柯互茨（是柯互茨（Kovats）于）于1958年所提出的，所以又稱柯互茨年所提出的，所以又稱柯互茨指數(shù)。它表示

27、物質(zhì)在固定液上的保留值行為，是指數(shù)。它表示物質(zhì)在固定液上的保留值行為，是目前使用最廣泛并被國際上公認(rèn)的定性指針。它目前使用最廣泛并被國際上公認(rèn)的定性指針。它具有重現(xiàn)性好、標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一及溫度系數(shù)小等優(yōu)點，具有重現(xiàn)性好、標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一及溫度系數(shù)小等優(yōu)點，并且保留指數(shù)僅與固定相的性質(zhì)、柱溫有關(guān)，與并且保留指數(shù)僅與固定相的性質(zhì)、柱溫有關(guān)，與其它實驗條件無關(guān)。其它實驗條件無關(guān)。儀器分析教程公式公式u方法：方法：保留指數(shù)保留指數(shù)I是把物質(zhì)的保留行為用兩個緊是把物質(zhì)的保留行為用兩個緊靠近它的標(biāo)準(zhǔn)物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標(biāo)靠近它的標(biāo)準(zhǔn)物（一般是兩個正構(gòu)烷烴）來標(biāo)定，并以均一標(biāo)度來表示定，并以均一標(biāo)度來表示.u要求：被

28、測物要求：被測物i的保留值的保留值X值值(TR或或VR)應(yīng)恰好在應(yīng)恰好在兩個正構(gòu)烷烴的兩個正構(gòu)烷烴的X值之間，即值之間，即XZXi Xz+n；正；正構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳數(shù)乘構(gòu)烷烴的保留值人為定為碳數(shù)乘以以100；)lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI 儀器分析教程使用方法使用方法 欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)，只要與相鄰的正構(gòu)烷烴欲求某物質(zhì)的保留指數(shù)，只要與相鄰的正構(gòu)烷烴混合在一起（或分別），在給定的條件下進(jìn)行色混合在一起（或分別），在給定的條件下進(jìn)行色譜實驗，找出相應(yīng)保留值，按下面公式進(jìn)行計算譜實驗，找出相應(yīng)保留值，按下面公式進(jìn)行計算其保留值，根據(jù)柱溫和固定液，與文獻(xiàn)上發(fā)表的其保留值

29、，根據(jù)柱溫和固定液，與文獻(xiàn)上發(fā)表的保留指數(shù)保留指數(shù)I進(jìn)行比較，查出未知物。進(jìn)行比較，查出未知物。)lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI 儀器分析教程 如果試驗溫度與文獻(xiàn)不同，可以利用外推如果試驗溫度與文獻(xiàn)不同，可以利用外推法求出文獻(xiàn)測定條件下的法求出文獻(xiàn)測定條件下的I 值而進(jìn)行定性值而進(jìn)行定性分析，這是由于分析，這是由于I 的值與溫度之間呈線性的值與溫度之間呈線性關(guān)系。關(guān)系。ITCABX1X2儀器分析教程正庚烷正庚烷 正辛烷正辛烷Figure Sketch map for determination of rotention index乙酸正丁乙酸正丁酯酯實實例例儀器分析教程三、與

30、其它方法結(jié)合的定性分析法三、與其它方法結(jié)合的定性分析法 1.與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用與質(zhì)譜、紅外光譜等儀器聯(lián)用 2.與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析與化學(xué)方法配合進(jìn)行定性分析四、利用檢測器的選擇性進(jìn)行分析：四、利用檢測器的選擇性進(jìn)行分析： uTCD對無機物和有機物都有響應(yīng)；對無機物和有機物都有響應(yīng)；uFID對有機物靈敏度高，對無機物無響應(yīng)；對有機物靈敏度高，對無機物無響應(yīng)；uECD只對含有鹵素、氧、氮等電負(fù)性強的組分靈只對含有鹵素、氧、氮等電負(fù)性強的組分靈敏度高；敏度高；uFPD只對含硫、磷的物質(zhì)有信號。只對含硫、磷的物質(zhì)有信號。儀器分析教程 色譜定量分析依據(jù)色譜定量分析依據(jù)：在一定操作條件下，分

31、：在一定操作條件下，分析組分析組分i的質(zhì)量或其在載氣中的濃度與檢測器的質(zhì)量或其在載氣中的濃度與檢測器的響應(yīng)信號（峰面積或峰高）成正比。的響應(yīng)信號（峰面積或峰高）成正比。 mi = fi Aimi：待測物質(zhì)質(zhì)量：待測物質(zhì)質(zhì)量f fi i ：待：待測測物物質(zhì)質(zhì)定量校正因子定量校正因子A Ai i：待：待測測物物質(zhì)質(zhì)色色譜譜峰的峰的積積分面分面積積2-7 氣相色譜定量法氣相色譜定量法儀器分析教程 1、峰高乘半峰寬法、峰高乘半峰寬法(對稱峰）對稱峰） 2、峰高乘平均峰寬法（不對稱峰）、峰高乘平均峰寬法（不對稱峰） 3、峰高乘保留值法（狹窄峰）、峰高乘保留值法（狹窄峰） 4、積分儀或色譜工作站（自動）、

32、積分儀或色譜工作站（自動）0103hY1/2SignalthYAh2/065. 12)85. 015. 0YYhA （tbhYhARh 2/色譜峰的面積求法色譜峰的面積求法儀器分析教程定量校正因子 同一檢測器對不同的物質(zhì)具有不同的響同一檢測器對不同的物質(zhì)具有不同的響應(yīng)值，兩個相等量的物質(zhì)出的峰面積往應(yīng)值，兩個相等量的物質(zhì)出的峰面積往往不相等，所以不能用峰面積直接計算往不相等，所以不能用峰面積直接計算物質(zhì)的量。物質(zhì)的量。 為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號能真實反為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號能真實反映出物質(zhì)的含量，就要對響應(yīng)值進(jìn)行校映出物質(zhì)的含量，就要對響應(yīng)值進(jìn)行校正，因此引入正，因此引入“定量校正因子定

33、量校正因子”。儀器分析教程 絕對校正因子絕對校正因子：由儀器靈敏度決定，不易準(zhǔn)確測定：由儀器靈敏度決定，不易準(zhǔn)確測定，也無法直接應(yīng)用，所以一般不用。，也無法直接應(yīng)用，所以一般不用。 相對校正因子相對校正因子：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照物、求出待測物：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為參照物、求出待測物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物之間絕對校正因子的比值。對熱導(dǎo)池檢質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物之間絕對校正因子的比值。對熱導(dǎo)池檢測器的標(biāo)準(zhǔn)物是苯、對氫火焰離子化檢測器的標(biāo)準(zhǔn)測器的標(biāo)準(zhǔn)物是苯、對氫火焰離子化檢測器的標(biāo)準(zhǔn)物是正庚烷。物是正庚烷。iiiAfm iiiAmf 儀器分析教程siis)m( s)m( immAmAfff 2.摩爾摩爾校正因子（校正因子（Molar

34、calibration factor fM ） 各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計，各物質(zhì)的量以摩爾數(shù)計，Mi , Ms分別表示被測分別表示被測 物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量）物與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對分子質(zhì)量（摩爾質(zhì)量）ismisisis)M( s)M( iMMMfMmAMmAfff 1.質(zhì)量校正因子（質(zhì)量校正因子（Mass calibration factor fm ） 儀器分析教程3.體積校正因子體積校正因子fv ： fv = fi(V)/fs(V)= fM 2-614.相對響應(yīng)值相對響應(yīng)值s （校正因子的倒數(shù)）：（校正因子的倒數(shù)）： s= 1/ f 2-62 s和和f只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測器類型

35、有關(guān)，而與只與試樣、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以及檢測器類型有關(guān)，而與操作條件和柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)等無關(guān)操作條件和柱溫、載氣流速、固定液性質(zhì)等無關(guān)儀器分析教程u校正因子的測定方法：校正因子的測定方法：準(zhǔn)確稱量被測組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)準(zhǔn)確稱量被測組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，混合后，在實驗條件下進(jìn)樣分析，分別測量相應(yīng)的，混合后，在實驗條件下進(jìn)樣分析，分別測量相應(yīng)的峰面積，由式峰面積，由式2-59、2-60計算質(zhì)量校正因子、摩爾校計算質(zhì)量校正因子、摩爾校正因子。正因子。儀器分析教程 1、歸一化法：若樣品中所有的組分均能流出色譜、歸一化法：若樣品中所有的組分均能流出色譜柱且有較好的、可分辨的色譜峰時可用此法定量。柱且有較好的、可

36、分辨的色譜峰時可用此法定量。定量計算方法定量計算方法%100.%100.%100221121nniiiiniiiifAfAfAfAfAmmmmmmm對于狹窄的色譜峰，也可以用峰高代替峰面積對于狹窄的色譜峰，也可以用峰高代替峰面積進(jìn)行定量測定。進(jìn)行定量測定。儀器分析教程 歸一法優(yōu)點：簡便、準(zhǔn)確，當(dāng)操作條件、如進(jìn)樣量歸一法優(yōu)點：簡便、準(zhǔn)確，當(dāng)操作條件、如進(jìn)樣量、流量等變化時，結(jié)果影響小。、流量等變化時，結(jié)果影響小。儀器分析教程2、內(nèi)標(biāo)法：若樣品中除待測的幾個色譜峰有良好、內(nèi)標(biāo)法：若樣品中除待測的幾個色譜峰有良好分離，但其它所有的組分不能全部流出色譜柱或分離，但其它所有的組分不能全部流出色譜柱或有不

37、可分辨的色譜峰時可用此法定量有不可分辨的色譜峰時可用此法定量。 所謂內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)所謂內(nèi)標(biāo)法是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物，加入到準(zhǔn)確稱取的試樣中，根據(jù)被測物，加入到準(zhǔn)確稱取的試樣中，根據(jù)被測物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的物和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。峰面積比，求出某組分的含量。 %100%100mmAfAfmmmAfAfmAfAfmmAfmAfmsssiiiisssiiissiisisssiii儀器分析教程 一般常以內(nèi)標(biāo)物為基準(zhǔn)，則fs=1，計算公式簡化為：%100issiifmmAA本法通過測量內(nèi)標(biāo)物及欲測組分的峰面積的相對本法通過測

38、量內(nèi)標(biāo)物及欲測組分的峰面積的相對值和準(zhǔn)確稱取的試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量進(jìn)行計算的，值和準(zhǔn)確稱取的試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量進(jìn)行計算的，操作條件的變化而引起的誤差，將同時反映在內(nèi)操作條件的變化而引起的誤差，將同時反映在內(nèi)標(biāo)物及欲測組分上而得到抵消，可得到較準(zhǔn)確的標(biāo)物及欲測組分上而得到抵消，可得到較準(zhǔn)確的結(jié)果結(jié)果, ,這是內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點，但不宜于作快速控制分析。這是內(nèi)標(biāo)法優(yōu)點，但不宜于作快速控制分析。儀器分析教程內(nèi)標(biāo)物的選擇原則：內(nèi)標(biāo)物的選擇原則： a.a.它應(yīng)該是試樣中不存在的純物質(zhì)；它應(yīng)該是試樣中不存在的純物質(zhì)； b.b.加入的量應(yīng)接近于被測組分；加入的量應(yīng)接近于被測組分； c.c.要求內(nèi)標(biāo)物的色譜峰位于被測組

39、分色譜峰附要求內(nèi)標(biāo)物的色譜峰位于被測組分色譜峰附近，或幾個被測組分色譜峰的中間，并與這些近，或幾個被測組分色譜峰的中間，并與這些組分完全分離；組分完全分離； d.d.應(yīng)注意內(nèi)標(biāo)物與欲測組分的物理及物理化學(xué)應(yīng)注意內(nèi)標(biāo)物與欲測組分的物理及物理化學(xué)性質(zhì)（如揮發(fā)度，化學(xué)結(jié)構(gòu)，極性以及溶解度性質(zhì)（如揮發(fā)度，化學(xué)結(jié)構(gòu)，極性以及溶解度等）相近等）相近. .這樣，當(dāng)操作條件變化時，更有利這樣，當(dāng)操作條件變化時，更有利于內(nèi)標(biāo)物及欲測組分作均勻的變化于內(nèi)標(biāo)物及欲測組分作均勻的變化. .儀器分析教程3、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：若樣品用量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：若樣品用量與加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量完全固定，則內(nèi)標(biāo)法的計算就可

40、以簡化為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)完全固定，則內(nèi)標(biāo)法的計算就可以簡化為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的定量分析。曲線法，它適用于工廠內(nèi)成批樣品的定量分析。如果經(jīng)常需要測定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，如果經(jīng)常需要測定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時fi mS / fs m為一常數(shù)故：為一常數(shù)故： wi Ai / ASFigure Internal working graph被測物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與被測物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)與Ai/As成正比。成正比。儀器分析教程1 1）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：將欲測組分的純物質(zhì)配成不同濃）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：將欲測組分的純物質(zhì)配成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。度

41、的標(biāo)準(zhǔn)溶液。2 2）制作標(biāo)準(zhǔn)曲線：取固定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)物，）制作標(biāo)準(zhǔn)曲線：取固定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)物，混合后進(jìn)樣分析，測混合后進(jìn)樣分析，測A Ai i和和A As s，以，以A Ai i/A/As s對標(biāo)準(zhǔn)溶液對標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度作圖。濃度作圖。3 3）樣品測定：取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時所用量同樣的試）樣品測定：取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時所用量同樣的試樣和內(nèi)標(biāo)物，測出其峰面積比，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查樣和內(nèi)標(biāo)物，測出其峰面積比，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出被測物的含量。出被測物的含量。 此法不必測出校正因子，消除某些操作條件的影此法不必測出校正因子，消除某些操作條件的影響，也不需嚴(yán)格定量進(jìn)樣，適合于液體試樣的常響，也不需嚴(yán)格定量

42、進(jìn)樣，適合于液體試樣的常規(guī)分析。規(guī)分析。測定步驟：測定步驟：儀器分析教程4 4、外標(biāo)法：所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用欲測組分的純物質(zhì)、外標(biāo)法：所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用欲測組分的純物質(zhì)來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。用欲測組分的純物質(zhì)加稀釋劑配來制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。用欲測組分的純物質(zhì)加稀釋劑配成不同含量標(biāo)準(zhǔn)溶液，取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析成不同含量標(biāo)準(zhǔn)溶液，取固定量標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣分析，從所得色譜圖上測出響應(yīng)訊號，從所得色譜圖上測出響應(yīng)訊號( (峰面積或峰高等峰面積或峰高等) )、然后繪制響應(yīng)信汛號、然后繪制響應(yīng)信汛號( (縱坐標(biāo)縱坐標(biāo)) )對百分含量對百分含量( (橫坐橫坐標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析試樣時，取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)）的標(biāo)準(zhǔn)曲線。分析

43、試樣時，取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時同樣量的試樣時同樣量的試樣( (固定量進(jìn)樣固定量進(jìn)樣) )，測得該試樣的響應(yīng)，測得該試樣的響應(yīng)訊號，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。訊號，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。 SignalwiAiwi此法優(yōu)點：操作簡單，計算方便，結(jié)果準(zhǔn)確度取決于進(jìn)樣量的重現(xiàn)性和操作條件的穩(wěn)定性。儀器分析教程 單點校正法：配制一個和被測組分含量十分接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，定量進(jìn)樣，則被測試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中組分峰面積或峰高比來求被測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)iiisiissiisisiKAAKAAAA測得Ai，乘以Ki即得被測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。這樣可由一點決定這條直線，因而稱為單點校正法。儀器分析教程2-8 毛細(xì)管柱氣

44、相色譜法毛細(xì)管氣相色譜法毛細(xì)管氣相色譜法:是用是用毛細(xì)管柱作為氣相色譜毛細(xì)管柱作為氣相色譜柱的一種高效、快速、高靈敏的分離分析方法，柱的一種高效、快速、高靈敏的分離分析方法，是是1957年戈雷（年戈雷（Golay M.J.E)首先提出來的。首先提出來的。解決的問題解決的問題:解決組分在填充柱中由于受到大小解決組分在填充柱中由于受到大小不均勻載體顆粒的阻礙而造成色譜峰的擴展，柱不均勻載體顆粒的阻礙而造成色譜峰的擴展，柱效低下的問題。效低下的問題。(毛細(xì)管柱：相比大，滲透性好毛細(xì)管柱：相比大，滲透性好，分析速度快，總柱效高），分析速度快，總柱效高）毛細(xì)管的應(yīng)用大大提高了氣相色譜對復(fù)雜物質(zhì)毛細(xì)管的應(yīng)

45、用大大提高了氣相色譜對復(fù)雜物質(zhì)的分離能力。的分離能力。儀器分析教程毛細(xì)管柱儀器分析教程 香精油試樣的分離情況儀器分析教程毛細(xì)管色譜柱類型毛細(xì)管色譜柱類型1）不銹鋼毛細(xì)管柱）不銹鋼毛細(xì)管柱:惰性差，有催化活性，惰性差，有催化活性，不透明，不易涂固定液。（現(xiàn)已很少用）不透明，不易涂固定液。（現(xiàn)已很少用）2）玻璃毛細(xì)管柱）玻璃毛細(xì)管柱:表面惰性較好，表面易觀表面惰性較好，表面易觀察，但易折斷，安裝比較困難。（不用）察，但易折斷，安裝比較困難。（不用）3）石英毛細(xì)管柱）石英毛細(xì)管柱:化學(xué)惰性、熱穩(wěn)定性及機化學(xué)惰性、熱穩(wěn)定性及機械強度好并具有彈性。（主要）械強度好并具有彈性。（主要） 儀器分析教程（1

46、1）涂壁開管柱）涂壁開管柱：將內(nèi)壁經(jīng)預(yù)處理再把固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)壁：將內(nèi)壁經(jīng)預(yù)處理再把固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)壁上。上。（2 2）多孔層開管柱）多孔層開管柱：在管壁上涂一層多孔性吸附劑固體微粒，在管壁上涂一層多孔性吸附劑固體微粒，不再涂固定液。實際是一種氣固色譜開柱管。不再涂固定液。實際是一種氣固色譜開柱管。（3 3）載體涂漬開柱管）載體涂漬開柱管：為了增大開柱管內(nèi)固定液的涂漬為了增大開柱管內(nèi)固定液的涂漬量量，先，先在毛細(xì)管內(nèi)壁涂一層載體，如硅藻土載體，在此載體上再在毛細(xì)管內(nèi)壁涂一層載體，如硅藻土載體，在此載體上再涂固定液。涂固定液。 （4 4）化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱）化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱： 將固定液用化

47、學(xué)鍵合的方法鍵合到將固定液用化學(xué)鍵合的方法鍵合到涂敷硅膠的柱表面或經(jīng)表面處理的毛細(xì)管內(nèi)壁上，由于固涂敷硅膠的柱表面或經(jīng)表面處理的毛細(xì)管內(nèi)壁上，由于固定液是化合鍵合的，大大提高了熱穩(wěn)定性。定液是化合鍵合的，大大提高了熱穩(wěn)定性。（5 5）交聯(lián)型毛細(xì)管柱）交聯(lián)型毛細(xì)管柱：采用交聯(lián)引發(fā)劑，在高溫處理下，把固：采用交聯(lián)引發(fā)劑，在高溫處理下，把固定液交聯(lián)到毛細(xì)管內(nèi)壁上。特點：耐高溫、抗溶劑抽提、定液交聯(lián)到毛細(xì)管內(nèi)壁上。特點：耐高溫、抗溶劑抽提、液膜穩(wěn)定、柱效高、柱壽命長。液膜穩(wěn)定、柱效高、柱壽命長。毛細(xì)管固定液涂漬的方法：毛細(xì)管固定液涂漬的方法：儀器分析教程毛細(xì)管色譜柱的特點（1）滲透性好（載氣流動阻力小

48、），可使用長的色譜柱。滲透性好（載氣流動阻力小），可使用長的色譜柱。毛細(xì)管色譜柱的比滲率約為填充柱的毛細(xì)管色譜柱的比滲率約為填充柱的100倍，這樣就有倍，這樣就有可能在同樣的柱壓降下，使用可能在同樣的柱壓降下，使用100m以上的柱子，而載以上的柱子，而載氣的線速度仍可保持不變。氣的線速度仍可保持不變。（2）相比率（相比率（ ）大，有利于提高柱效并實現(xiàn)快速分析。）大，有利于提高柱效并實現(xiàn)快速分析。由（由（210）式及式（）式及式（229）得：）得：)712()1 ()1(16)11 ()1(16222222KRkRn值大，有利于提高柱效，滲透性大載氣流速高，分析時值大，有利于提高柱效，滲透性大載

49、氣流速高，分析時間變短，所以通過增長柱長來補償間變短，所以通過增長柱長來補償,達(dá)到高效快速達(dá)到高效快速.儀器分析教程（3 3）柱容量小，允許進(jìn)樣量小柱容量小，允許進(jìn)樣量小。 毛細(xì)管柱涂漬的固定液僅幾十毫克，液膜厚毛細(xì)管柱涂漬的固定液僅幾十毫克，液膜厚度為度為0.35 1.5 m，柱容量小。，柱容量小。進(jìn)樣量不能大進(jìn)樣量不能大，否則將導(dǎo)致過載而使柱效降低，色譜峰擴，否則將導(dǎo)致過載而使柱效降低，色譜峰擴展、拖尾。展、拖尾。對液體樣品對液體樣品通常進(jìn)樣量為通常進(jìn)樣量為103102l，一般采用，一般采用分流進(jìn)樣技術(shù)分流進(jìn)樣技術(shù)。（4 4）總柱效高總柱效高，分離復(fù)雜混合物的能力大大提高，分離復(fù)雜混合物的能力大大提高。毛細(xì)管柱的柱效比填充柱的要高，但二者毛細(xì)管柱的柱效比填充柱的要高，但二者相差不是太大，但由于毛細(xì)管柱的長度長得相差不是太大，但由于毛細(xì)管柱的長度長得多，所以總的柱效要高得多。（見表多，所以總的柱效要高得多。（見表2 29 9）注注: :毛細(xì)管柱（開口柱）的渦流擴散項毛細(xì)管柱（開口柱）的渦流擴散項(A)(A)為零為零。毛細(xì)管的氣相、液相傳質(zhì)阻力項的影響因。毛細(xì)管的氣相、液相傳質(zhì)阻力項的影響因素復(fù)雜。素復(fù)雜。儀器分析教程