第十三章 雜環(huán)化合物

1、【教學要求教學要求】 O OO OO OO OO O=O=O O OS SN NH HN NN N噻酚噻酚吡咯吡咯吡啶吡啶喹啉喹啉呋喃呋喃 O OCHCH3 3C C2 2H H5 5甲基噻唑甲基噻唑甲基乙基呋喃甲基乙基呋喃甲基甲基，乙基乙基呋喃呋喃O OCHOCHO呋喃甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛呋喃甲醛S SCHCH3 3N NN NH HNONO2 2N NBrBr2-2-硝基吡咯硝基吡咯 - -硝基吡咯硝基吡咯溴吡啶溴吡啶溴吡啶溴吡啶( (一一) )物理性質物理性質教材頁表教材頁表 ( (二二) )化學性質化學性質 ( (二二) )化學性質化學性質 BrBr2 2O O2525二氧六環(huán)二氧六環(huán)

2、O OBrBr溴呋喃（）溴呋喃（）( (二二) )化學性質化學性質CHCH3 3COONOCOONO2 2O O-5 - -30-5 - -30硝酸乙酰酯硝酸乙酰酯O ONONO2 2硝基呋喃（硝基呋喃（3 3）( (二二) )化學性質化學性質O OSOSO3 3- -吡啶吡啶O OSOSO3 3H H呋喃磺酸（）呋喃磺酸（）CHCH2 2Cl-CHCl-CH2 2ClCl( (二二) )化學性質化學性質（CHCH3 3CO)CO)2 2O OO OBFBF3 3O OC-CHC-CH3 3乙?；秽ǎ┮阴；秽ǎ〤HCH3 3COOHCOOHO O( (二二) )化學性質化學性質 2H2

3、H2 2O O 雷內鎳雷內鎳O O四氫呋喃四氫呋喃120120,3-4MPa,3-4MPa( (二二) )化學性質化學性質 O O90%90%3030O OO OO OO OO OO OO O( (二二) )化學性質化學性質玉米芯等玉米芯等稀硫酸水解稀硫酸水解CHO + 3HCHO + 3H2 2O OO O( (二二) )化學性質化學性質ZnO-CrZnO-Cr2 2O O3 3-MnO-MnO2 2CHO + HCHO + H2 2O O400-415400-415+ CO+ CO2 2 + H + H2 2O OO O( (二二) )化學性質化學性質H H2 2, ,雷內鎳雷內鎳CHO

4、CHO 180180,10MPa,10MPaCHCH2 2OHOHO O四氫糠醇四氫糠醇O O( (二二) )化學性質化學性質空氣空氣,Cu,Cu2 2O OCHO CHO 5555COOHCOOHO OO O( (二二) )化學性質化學性質V V2 2O O5 5,TiO,TiO2 2,Fe,Fe2 2O O3 3CHO CHO 320-350320-350=O=OO OO OO=O=( (二二) )化學性質化學性質N NH H2,3,4,5-2,3,4,5-四溴吡咯四溴吡咯BrBr2 2乙醚乙醚,0,0N NH HBrBrBrBrBrBrBrBr( (二二) )化學性質化學性質N NH H

5、2,3,4,5-2,3,4,5-四碘吡咯四碘吡咯4I4I2 2N NH HI II II II INaOHNaOH( (二二) )化學性質化學性質N NH H2-2-硝基吡咯硝基吡咯(51%)(51%)乙酐乙酐N NH H-10-10NONO2 2+ CH+ CH3 3COONOCOONO2 2( (二二) )化學性質化學性質N NH H2-2-吡咯磺酸吡咯磺酸(90%)(90%)SOSO3 3- -吡啶吡啶N NH HSOSO3 3H H( (二二) )化學性質化學性質N NH H2 2，- -二氫吡咯二氫吡咯1,41,4加成加成N NH H+ Zn + CH+ Zn + CH3 3COOH

6、COOH( (二二) )化學性質化學性質N NH H四氫吡咯四氫吡咯H H2 2, ,雷內鎳雷內鎳N NH H200200( (二二) )化學性質化學性質( (二二) )化學性質化學性質N NH HCHCH3 3I I6060 K K+ +N NK K+ +- -N NCHCH3 3150-200150-200N NH HCHCH3 3( (二二) )化學性質化學性質SOSO3 3H H噻吩磺酸（噻吩磺酸（7070）S S濃濃H H2 2SOSO4 42020S S( (二二) )化學性質化學性質SOSO3 3H H H H2 2O OS S100-150100-150S S+ H+ H2 2

7、SOSO4 4( (稀稀) )( (二二) )化學性質化學性質 BrBr2 22-2-溴噻吩（溴噻吩（7 7）BrBrS SCHCH3 3COOHCOOHS S( (二二) )化學性質化學性質 CHCH3 3COONOCOONO2 22-2-硝基噻吩（）硝基噻吩（）S S乙酸乙酐乙酸乙酐S S00NONO2 2( (二二) )化學性質化學性質（CHCH3 3CO)CO)2 2O O2-2-乙?；绶砸阴；绶許 SS SH H3 3POPO4 4C CCHCH3 3O O( (二二) )化學性質化學性質四氫噻吩四氫噻吩Na,CHNa,CH3 3CHCH2 2OHOHS SS S+ +S SS

8、SH H2 2,Pd,PdS S( (二二) )化學性質化學性質KMnOKMnO4 4環(huán)丁砜環(huán)丁砜S SS SH H+ +O OO O( (二二) )化學性質化學性質S SCH=CH=CHCH- -N NN NCHCH3 3驅蟲靈驅蟲靈S S=O=ONHNHNHNH(CH(CH2 2) )4 4-COOH-COOH維生素維生素H H( (二二) )化學性質化學性質N NN NN N+ H+ H2 2SOSO4 4 H H+ + HSOHSO4 4- -OHOH- -( (二二) )化學性質化學性質( (二二) )化學性質化學性質NONO2 2N NN NN NBrBr2 2+ H+ H2 2O

9、 O+ + HBrHBrKNOKNO3 3+H+H2 2SOSO4 430-4030-40BrBrN N300300(22%)(22%)( (二二) )化學性質化學性質N NN N+ H+ H2 2O O300300SOSO3 3H HH H2 2SOSO4 4,HgSO,HgSO4 4(70%)(70%)( (二二) )化學性質化學性質 NHNH2 2N NNaNHNaNH2 2N N液液NHNH( (二二) )化學性質化學性質+ 3H+ 3H2 2N NN N H HPtPt六氫吡啶六氫吡啶(83%)(83%)CHCH3 3COOHCOOH( (二二) )化學性質化學性質COOHCOOHN

10、 NKMnOKMnO4 4N N(77%)(77%)CHCH3 3OHOH- -吡啶甲酸（煙酸）吡啶甲酸（煙酸）( (二二) )化學性質化學性質+ SO+ SO3 3 SO SO3 3- -磺化劑磺化劑CHCH2 2ClCl2 2N N+ +N N+ CrO+ CrO3 3緩和的氧化劑緩和的氧化劑CrOCrO3 32 2N NN N( (二二) )化學性質化學性質+ + ClCl-C-R-C-R石油醚石油醚N N+ +N NO O-20-20-C-R-C-RO O ClCl- -?；瘎；瘎? (二二) )化學性質化學性質 + C+ C1616H H3333-Cl-ClN N+ +N N -C

11、-C1616H H3333 ClCl- -( (二二) )化學性質化學性質N NNHNH2 2+ +OHOHCHCH2 2-CH-CH-CH-CH2 2OHOHOHOH濃濃H H2 2SOSO4 4PhNOPhNO2 2(85%)(85%)( (二二) )化學性質化學性質OHOHCHCH2 2-CH-CH-CH-CH2 2OHOHOHOHH H2 2SOSO4 4-H-H2 2O OCHCH2 2=CH-CHO=CH-CHOPhNHPhNH2 2 + + CHCH2 2=CH-CHO=CH-CHOPhNHCHPhNHCH2 2CHCH2 2CHOCHO( (二二) )化學性質化學性質PhNHP

12、hNH2 2 + + CHCH2 2=CH-CHO=CH-CHOPhNHCHPhNHCH2 2CHCH2 2CHOCHO( (二二) )化學性質化學性質N NH HCHCH2 2CHCH2 2O=CO=CH H環(huán)化環(huán)化N NH HCHCH2 2CHCH2 2H HHOHO-H-H2 2O ON NH H( (二二) )化學性質化學性質PhNOPhNO2 2N NH HN N( (二二) )化學性質化學性質( (二二) )化學性質化學性質N NHNOHNO3 3,H,H2 2SOSO4 400N NN NNONO2 2NONO2 2+ +5-5-硝基喹啉硝基喹啉 8-8-硝基喹啉硝基喹啉( (二

13、二) )化學性質化學性質N N發(fā)煙發(fā)煙H H2 2SOSO4 49090N NSOSO3 3H H8-8-喹啉磺酸喹啉磺酸( (二二) )化學性質化學性質N NNaNHNaNH2 2N NNHNH2 22-2-氨基喹啉氨基喹啉液液NHNH3 3( (二二) )化學性質化學性質N NKMnOKMnO4 4COOHCOOH2,3-2,3-吡啶二甲酸吡啶二甲酸100100COOHCOOH-CO-CO2 23-3-吡啶甲酸吡啶甲酸N NCOOHCOOHN N( (二二) )化學性質化學性質N NSnSn + + HClHCl1,2,3,4-1,2,3,4-四氫喹啉四氫喹啉N N( (二二) )化學性質

14、化學性質N NH H2 2,Pt,40,Pt,40 十氫喹啉十氫喹啉H HN NCHCH3 3COOHCOOHP P333333-習題習題1 1，5 5第十五章第十五章 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物1.1.雜環(huán)化合物是由雜環(huán)化合物是由_原子和原子和_原子共同組成的環(huán)狀有機化合物。它們的結構原子共同組成的環(huán)狀有機化合物。它們的結構比較穩(wěn)定，具有類似于比較穩(wěn)定，具有類似于_的的_性。性。2.2.雜環(huán)上電子云密度平均化程度越高，環(huán)的穩(wěn)雜環(huán)上電子云密度平均化程度越高，環(huán)的穩(wěn)定性越定性越_，芳香性越，芳香性越_。由于。由于硫的電負性比氧小，因此噻吩的芳香性比呋喃硫的電負性比氧小，因此噻吩的芳香性比呋喃_。3.3

15、.具有弱酸性，但催化加氫后生成的具有弱酸性，但催化加氫后生成的_因結構相當于因結構相當于_，所以具有，所以具有較強的較強的_性。性。4.4.喹啉被高錳酸鉀氧化時喹啉被高錳酸鉀氧化時_環(huán)破裂，環(huán)破裂，生成生成_，進一步加熱時生成，進一步加熱時生成_。1.1.下列化合物具有酸性的是下列化合物具有酸性的是 ( )( )。C C(A)(A)(B)(B)(C)(C)(D)(D)N NCHCH3 3N NN NH HNONO2 2N NH HCHCH3 32.2.下列化合物的堿性由強到弱的順序是下列化合物的堿性由強到弱的順序是 ( )( )。A A. .(1)(2)(3)(4)(1)(2)(3)(4)C.

16、C.(3)(2)(1)(4)(3)(2)(1)(4)B.B.(4)(2)(3)(1)(4)(2)(3)(1)D.D.(4)(1)(2)(3)(4)(1)(2)(3)B.B.(4)(2)(3)(1)(4)(2)(3)(1)B B(1)(1)(2)(2)(3)(3)(4)(4)O OS SN NH H3.3.下列化合物的堿性由強到弱的順序是下列化合物的堿性由強到弱的順序是 ( )( )。A A. .(1)(2)(3)(4)(1)(2)(3)(4)B.B.(4)(3)(2)(1)(4)(3)(2)(1)C. C. (2)(3)(1)(4)(2)(3)(1)(4)D.D.(2)(2)(3)(4)(2)

17、(2)(3)(4)C.C.(2)(3)(1)(4)(2)(3)(1)(4)C C(1)(1)(2)(2)(3)(3)(4)(4)NHNH2 2CHCH2 2NHNH2 2N NN NH H4.4.呋喃磺化劑是呋喃磺化劑是 ( )( )。D DB.B.發(fā)煙硫酸發(fā)煙硫酸 A.A.濃硫酸濃硫酸 C.C.三氧化硫三氧化硫 D.D.吡啶三氧化硫吡啶三氧化硫 5.5.下列試劑中，可用鑒別吡啶和甲基吡啶下列試劑中，可用鑒別吡啶和甲基吡啶的是的是 ( )( )。A AC.C.鹽酸溶液鹽酸溶液 B. B. NaOHNaOH溶液溶液 A.KMnOA.KMnO4 4酸性溶液酸性溶液 D.D.亞硫酸鈉溶液亞硫酸鈉溶液

18、 A.A.KMnOKMnO4 4酸性溶液酸性溶液 6.6.下列試劑中，可用于除去吡啶中所含下列試劑中，可用于除去吡啶中所含的少量六氫吡啶的是的少量六氫吡啶的是 ( )( )。A.A.硫酸硫酸 B.B.鹽酸鹽酸 C.C.乙酸酐乙酸酐 D.D.碳酸氫鈉碳酸氫鈉C.C.乙酸酐乙酸酐 C C7.7.下列對吡咯化學性質的描述完全正確的下列對吡咯化學性質的描述完全正確的是是 ( )( )。D DB.B.吡咯比苯活潑，吡咯比苯活潑，容易發(fā)生氧化反應容易發(fā)生氧化反應A.A.吡咯具有芳香性，吡咯具有芳香性，同苯一樣穩(wěn)定同苯一樣穩(wěn)定C.C.吡咯具有堿性，其吡咯具有堿性，其堿性比苯胺強堿性比苯胺強 D.D.吡咯堿性較弱，遇吡咯堿性較弱，遇強堿是表現出弱酸性強堿是表現出弱酸性8.8.下列對吡啶化學性質的描述完全錯誤的下列對吡啶化學性質的描述完全錯誤的是是 ( )( )。D D