儀器分析總復(fù)習(xí)

1、 飽和烴（甲烷，乙烷）飽和烴（甲烷，乙烷） E E很高，很高，150nm150nm（遠(yuǎn)紫外區(qū)）（遠(yuǎn)紫外區(qū)）2. n *躍遷：躍遷： 含雜原子飽和基團(tuán)（含雜原子飽和基團(tuán)（OH，NH2） E較大，較大，150250nm（真空紫外區(qū)）（真空紫外區(qū)）4. n *躍遷：躍遷：R帶帶 含雜原子不飽和基團(tuán)（含雜原子不飽和基團(tuán)（C N ，C O ） ， 200400nm（近紫外區(qū)，約（近紫外區(qū)，約300nm）3. *躍遷：躍遷：K帶帶 不飽和基團(tuán)（不飽和基團(tuán)（CC，C O ） ， 200nm 體系共軛，體系共軛， 更大，更大，更大更大 對(duì)對(duì)max影響：影響： 對(duì)吸收光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)影響對(duì)吸收光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)影響 溶劑

2、極性溶劑極性，苯環(huán)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失，苯環(huán)精細(xì)結(jié)構(gòu)消失溶劑的選擇：溶劑的選擇：極性；純度高；極性；純度高； 截止波長(zhǎng)截止波長(zhǎng) maxCCHHmax 280nm (10500)順順式式二二苯苯乙乙烯烯CCHmax 295.5nm (29000)反反式式二二苯苯乙乙烯烯HOCH2 214nm 284nmSCOmax 238nm（2535）OHOmax 210.5nm 270nmmax 235nm 287nmOHH0lglgT=ELCIELEIACLC或0lglgT=ELCIELEIACLC或-AELClgT=10ATELC -或10 （2）百分吸光系數(shù)）百分吸光系數(shù) ，吸光物質(zhì)在，吸光物質(zhì)在1（1g/1

3、00mL,W/V）和）和1cm光程時(shí)的吸光度光程時(shí)的吸光度%11cmE1%110cmMElg0.43436.80A=0.434%TT對(duì)應(yīng)最，小的測(cè)量誤差%5 . 0%1%2 . 0TT今假設(shè)大多數(shù)分光光度計(jì)的適宜測(cè)量范圍7 . 02 . 0%20%65：AT 測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差較小適宜測(cè)量范圍7 . 02 . 0%20%65：AT 測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差較小go1 1、 定性定性分析分析（1）對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)）對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)E2121EEAA或minmax1%cm或或（2）對(duì)比吸光度比值或吸光系數(shù)比值）對(duì)比吸光度比值或吸光系數(shù)比值（3）對(duì)比吸收光譜一致性）對(duì)比吸收光譜一致性back配制一定濃

4、度的樣品溶液，測(cè)量某配制一定濃度的樣品溶液，測(cè)量某波長(zhǎng)下的吸光度波長(zhǎng)下的吸光度A A值值查文獻(xiàn)得吸光系數(shù)查文獻(xiàn)得吸光系數(shù) 或或 或同條件下測(cè)量出或同條件下測(cè)量出 或或計(jì)算樣品濃度：計(jì)算樣品濃度：再求含量。再求含量。%11cmE%11cmElEAC.（1）吸光系數(shù)法）吸光系數(shù)法2 2、 定量定量分析分析lCA標(biāo)標(biāo)標(biāo)ElCA樣樣樣E樣標(biāo)樣標(biāo)CCAA標(biāo)標(biāo)樣樣CAAC操作：操作：.配制配制57個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，同一條件下測(cè)個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，同一條件下測(cè)量吸光度值。量吸光度值。 C1，C2，C3，C4，C5 A1，A2，A3，A4，A5.作作AC標(biāo)準(zhǔn)曲線（稱(chēng)工作曲線）或求回歸方程。標(biāo)準(zhǔn)曲線（稱(chēng)工

5、作曲線）或求回歸方程。.相同條件下配制樣品溶液，并測(cè)量吸光度相同條件下配制樣品溶液，并測(cè)量吸光度A樣樣.從工作曲線或回歸方程中求從工作曲線或回歸方程中求C樣樣AabC（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線法）標(biāo)準(zhǔn)曲線法cbaAAAA總定量依據(jù)：VnV1V4V3V2V0V0V0V0V2V2V2V4V4V4V3V3V3V1V1V1 激發(fā)光譜形狀與吸收光譜形狀完全相似，經(jīng)激發(fā)光譜形狀與吸收光譜形狀完全相似，經(jīng)校正后二者完全相同！校正后二者完全相同！這是因?yàn)榉肿游展膺@是因?yàn)榉肿游展饽艿倪^(guò)程就是分子的激發(fā)過(guò)程能的過(guò)程就是分子的激發(fā)過(guò)程。分子結(jié)構(gòu)：或紫外-可見(jiàn)光吸收實(shí)際上，躍遷幾率小，弱吸收，熒光弱有熒光長(zhǎng)共軛結(jié)構(gòu)，強(qiáng)的紫外

6、吸收，熒光強(qiáng)剛體平面結(jié)構(gòu)，熒光效率高 *n * *n * ex205nm em278nm f0.11286nm321nm0.29356nm404nm0.36 同樣的長(zhǎng)共軛分子，剛性和共平面性越大，同樣的長(zhǎng)共軛分子，剛性和共平面性越大，Jf ，熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移，熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移聯(lián)苯 f CH2 f 芴兩苯環(huán)之間為CH2, 不能自由旋轉(zhuǎn) 電子共平面 f，分子上的取代基對(duì)熒光光譜和熒光強(qiáng)度有很大分子上的取代基對(duì)熒光光譜和熒光強(qiáng)度有很大影響，取代基分為三類(lèi)：影響，取代基分為三類(lèi)： 如如-R, -SO3H, -NH3+。（常為吸電子基團(tuán)常為吸電子基團(tuán)）OHNO2 0)exp(0lKIIK0K0/2K0： 當(dāng)輻射

7、頻率相應(yīng)的能量等于原子由基態(tài)躍遷到激當(dāng)輻射頻率相應(yīng)的能量等于原子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所需的能量，則會(huì)引起原子對(duì)輻射的吸收。發(fā)態(tài)所需的能量，則會(huì)引起原子對(duì)輻射的吸收。 是由是由 吸收輻射頻率吸收輻射頻率 ， 半寬度半寬度 吸收強(qiáng)度（吸收強(qiáng)度（KvKv. .吸收系數(shù)）吸收系數(shù)） LDRN0KKAK C C0C1C2C3C4C5AC0 C1 C2 C3 C4C5Cx消除辦法：加入消電離劑。消除辦法：加入消電離劑。 消電離劑為堿金屬元素。例如消電離劑為堿金屬元素。例如CaCa測(cè)定在高溫下測(cè)定在高溫下產(chǎn)生電離現(xiàn)象，加入產(chǎn)生電離現(xiàn)象，加入KClKCl可消除：可消除：K K K K+ + + e+ eCaCa+ + + e + e Ca CaAC光散射光散射-是由于