醫(yī)用有機(jī)化學(xué)chap 3 立體化學(xué)基礎(chǔ)

1、3.1 順反異構(gòu)順反異構(gòu)3.2 構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)3.3 対映異構(gòu)対映異構(gòu)同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象分為分為構(gòu)造異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)和和立體異構(gòu)立體異構(gòu)兩大類。兩大類。構(gòu)造異構(gòu)（構(gòu)造異構(gòu)（constitutional isomerism）：）：具有相同分子式的具有相同分子式的化合物，由于分子內(nèi)原子互相連接的方式和次序不同所產(chǎn)生化合物，由于分子內(nèi)原子互相連接的方式和次序不同所產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象的異構(gòu)現(xiàn)象。立體異構(gòu)（立體異構(gòu)（stereoisomerism）：）：由于分子內(nèi)原子或原子團(tuán)在由于分子內(nèi)原子或原子團(tuán)在立體空間（三維空間）排列的方式不同所引起的異構(gòu)現(xiàn)象。立體空間（三維空間）排列的方式不同所引起的異構(gòu)現(xiàn)象。

2、立體化學(xué)（立體化學(xué)（stereochemistry）：）：主要研究分子中原子或原子主要研究分子中原子或原子團(tuán)在空間的排列狀況，以及不同排列對(duì)分子的物理性質(zhì)和化團(tuán)在空間的排列狀況，以及不同排列對(duì)分子的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響，學(xué)性質(zhì)所產(chǎn)生的影響，它主要包括它主要包括構(gòu)型和構(gòu)象構(gòu)型和構(gòu)象兩部分。兩部分。構(gòu)型（構(gòu)型（configuration）指分子內(nèi)原子或基團(tuán)在空間指分子內(nèi)原子或基團(tuán)在空間“固定固定”的排列關(guān)系。的排列關(guān)系。構(gòu)象（構(gòu)象（conformation）是指具有一定構(gòu)型的分子由于單鍵的是指具有一定構(gòu)型的分子由于單鍵的旋轉(zhuǎn)或扭曲使分子內(nèi)原子或基團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列形象旋轉(zhuǎn)或扭曲使分子

3、內(nèi)原子或基團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列形象?；靖拍罨靖拍钣袡C(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象可概括為：有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象可概括為：異構(gòu)現(xiàn)象構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)互變異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)順反異構(gòu)對(duì)映異構(gòu)CH2=CH-CH2-CH3CH2=C-CH3CH31-丁烯順-2-丁烯2甲基丙烯（異丁烯）II I IC=CH3CHHCH3C=CH3CHHCH3反-2-丁烯I I(A)I I(B)3.1 順反異構(gòu)順反異構(gòu)CH2=CH-CH2-CH3CH2=C-CH3CH31-丁烯順-2-丁烯2甲基丙烯（異丁烯）II I IC=CH3CHHCH3C=CH3CHHCH3反-2-丁烯I I(A)I I(

4、B)CH2=CH-CH2-CH3CH2=C-CH3CH31-丁烯順-2-丁烯2甲基丙烯（異丁烯）II I IC=CH3CHHCH3C=CH3CHHCH3反-2-丁烯I I(A)I I(B)CCABDEABDE和下列化合物中有沒有順反異構(gòu)下列化合物中有沒有順反異構(gòu) ？CCH3CHHHCCH3CH3CHHCCCH3H3CHHCCHH3CCH3H2-2-丁烯的順反異構(gòu)：丁烯的順反異構(gòu)： 順順-2-丁烯丁烯 Cis-2-butene反反-2-丁烯丁烯Trans-2-buteneCNHROHCNOHHR醛肟醛肟 NNNN偶氮偶氮化合物化合物肟和偶氮化合物的順反異構(gòu)：肟和偶氮化合物的順反異構(gòu)： (1)(1

5、)順順/ /反構(gòu)型標(biāo)記反構(gòu)型標(biāo)記兩個(gè)兩個(gè)相同相同原子或基團(tuán)在雙鍵的原子或基團(tuán)在雙鍵的同側(cè)同側(cè)順式順式cis-兩個(gè)兩個(gè)相同相同原子或基團(tuán)在雙鍵的原子或基團(tuán)在雙鍵的異側(cè)異側(cè)反式反式trans反反-3，4，4-三甲基三甲基-2-戊烯戊烯trans-3,4,4-trimethyl-2-penteneCCHH3CCH3C(CH3)3順順-3，4-二甲基二甲基-3-己烯己烯cis-3,4-dimethyl-3-hexene CCH3CH3CH2CCH3CH2CH3問題的提出：問題的提出： C = CH3CB rC lHC = CH3CHC lB rC H3C = CH3CHHC = CHC H3H3CH順

6、 - 2 - 丁 烯反 - 2 - 丁 烯？ 對(duì)后兩個(gè)對(duì)后兩個(gè)化合物的命名化合物的命名，采取，采取。C = CH3CB rC lHC = CH3C HC lB rC H3C = CH3CHHC = CHC H3H3CH順 - 2 - 丁 烯反 - 2 - 丁 烯？ 首先確定首先確定雙鍵上每一個(gè)碳原子所連接的兩個(gè)原子雙鍵上每一個(gè)碳原子所連接的兩個(gè)原子或基團(tuán)的或基團(tuán)的優(yōu)先次序。優(yōu)先次序。當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于同側(cè)時(shí)，當(dāng)兩個(gè)優(yōu)先基團(tuán)位于同側(cè)時(shí)，用用Z（德文（德文Zusammen的縮寫，意為的縮寫，意為“共同共同”）表）表示其構(gòu)型；示其構(gòu)型；位于異側(cè)，用位于異側(cè)，用E（德文（德文Entgegen的縮的縮寫

7、，意為寫，意為“相反相反”）表示其構(gòu)型）表示其構(gòu)型 即：若優(yōu)先順序?yàn)椋杭矗喝魞?yōu)先順序?yàn)椋篴 b 和和 e f ，則，則 Z型型 E型型CCabefCCabef(2)(2)Z/E-Z/E-構(gòu)型標(biāo)記構(gòu)型標(biāo)記例如：例如：CC(H3C)2HCH3CH2CH2CCH2CH3CH3E-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯E-4-isopropyl-3-methyl-3-hepteneC CH3CH2CHCH3COOHZ-2-甲基甲基-2-戊烯酸戊烯酸Z-2-methyl-2-pentenoicacid分別用順分別用順/反和反和Z/E兩種命名法命名下列化合物：兩種命名法命名下列化合物：順順-2-戊烯戊烯(Z)-2

8、-戊烯戊烯順順-2-溴溴-2-丁烯丁烯(E)-2-溴溴-2-丁烯丁烯注意注意:nZ型不一定是順式，型不一定是順式，E型也不一定是反式。型也不一定是反式。Z/E和順和順/反反是兩種不同的命名方法，兩者沒有對(duì)應(yīng)關(guān)系。是兩種不同的命名方法，兩者沒有對(duì)應(yīng)關(guān)系。nZ/E構(gòu)型命名法普遍適用于有順反異構(gòu)的烯烴。構(gòu)型命名法普遍適用于有順反異構(gòu)的烯烴。n順順/反命名法只適用于兩個(gè)雙鍵碳上有相同原子或基團(tuán)反命名法只適用于兩個(gè)雙鍵碳上有相同原子或基團(tuán)的順反異構(gòu)體的命名。的順反異構(gòu)體的命名。若若化合物中含有兩個(gè)以上能產(chǎn)生順反異構(gòu)的雙鍵時(shí)，每個(gè)化合物中含有兩個(gè)以上能產(chǎn)生順反異構(gòu)的雙鍵時(shí)，每個(gè)雙鍵的構(gòu)型均須標(biāo)雙鍵的構(gòu)型均

9、須標(biāo)出，例如：出，例如：(3E,5Z)-2,3,5-三甲基三甲基-6-乙基乙基-3,5-壬壬二二烯烯CCH3CH2CH2CH3CH2CCCH3HCCH3CH(CH3)2若編號(hào)有選擇而雙鍵構(gòu)型不同時(shí)，若編號(hào)有選擇而雙鍵構(gòu)型不同時(shí)，優(yōu)先優(yōu)先Z型：型：(2Z,4E)-2,4-己己二二烯烯CCH3CHCHHCCH3H123456 沸點(diǎn)沸點(diǎn)() 熔點(diǎn)熔點(diǎn)() 順式順式 3.5 -139 2-丁烯丁烯 反式反式 0.9 -106兩種順、反異構(gòu)體的物理性質(zhì)通常具有一定的差別，因兩種順、反異構(gòu)體的物理性質(zhì)通常具有一定的差別，因此此可根據(jù)其物理性質(zhì)的差別進(jìn)行分離?？筛鶕?jù)其物理性質(zhì)的差別進(jìn)行分離。如：如：順反異構(gòu)

10、體的化學(xué)性質(zhì)也有差別，如：順反異構(gòu)體的化學(xué)性質(zhì)也有差別，如：HCOOHHCOOHCCCCOOHHO+H2O140cis-(trans-)275部分反應(yīng)部分反應(yīng) 順、反異構(gòu)體的性質(zhì)差別順、反異構(gòu)體的性質(zhì)差別順反異構(gòu)順反異構(gòu)體生理活性體生理活性也明顯不同。如：也明顯不同。如：合成合成的雌激素代用品的雌激素代用品己烯雌酚己烯雌酚，反式活性大，順式活性很，反式活性大，順式活性很低低CH3(CH2)4CHCHCH2CCHHCH2CCHHCH2CCHH(CH2)3COOH花生四烯酸（全順式）花生四烯酸（全順式） CH2OH維生素維生素A（全（全反式）反式）維生素維生素A A的結(jié)構(gòu)中具有四個(gè)雙鍵，全部是反式

11、的結(jié)構(gòu)中具有四個(gè)雙鍵，全部是反式構(gòu)型，如果構(gòu)型，如果其其中出現(xiàn)順式結(jié)構(gòu)則生理活性大大降低；具有降中出現(xiàn)順式結(jié)構(gòu)則生理活性大大降低；具有降血脂血脂作用的作用的亞油酸和花生四烯酸亞油酸和花生四烯酸則全部為順式構(gòu)型。則全部為順式構(gòu)型。n因單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生因單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或原子團(tuán)在空間產(chǎn)生不同的排列狀態(tài)稱為不同的排列狀態(tài)稱為構(gòu)象構(gòu)象。n因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)。3.2 構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)3.2.1 鏈烷烴的鏈烷烴的構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)1、乙烷的、乙烷的構(gòu)象構(gòu)象兩種極限構(gòu)象式：兩種極限構(gòu)象式：重疊式和交叉式。重疊式和交叉式。構(gòu)

12、象的兩種表示方法：構(gòu)象的兩種表示方法： 鋸架式鋸架式(sawhorse formula)；交叉式重疊式Newman投影式重疊式交叉式HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH鋸架式 (2) 固定固定“前前”碳，將碳，將“后后”碳沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，得到乙碳沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，得到乙烷的各種構(gòu)象。最典型的有兩種：烷的各種構(gòu)象。最典型的有兩種：重疊式和交叉式。重疊式和交叉式。 乙烷的兩種典型構(gòu)象的球棍模型：乙烷的兩種典型構(gòu)象的球棍模型：乙烷的構(gòu)象分析：乙烷的構(gòu)象分析： 在交叉式中，兩個(gè)碳原在交叉式中，兩個(gè)碳原子上的氫原子間的距子上的氫原子間的距離最遠(yuǎn)，相互之間的離最遠(yuǎn)，相互之間的作用力最小，內(nèi)能最作用力最小

13、，內(nèi)能最低，這種構(gòu)象叫低，這種構(gòu)象叫優(yōu)勢優(yōu)勢構(gòu)象。構(gòu)象。 HHHHHH交叉式交叉式 在在重疊式重疊式中，兩個(gè)碳上中，兩個(gè)碳上的氫兩兩相對(duì)，距離的氫兩兩相對(duì)，距離最近，相互作用力最最近，相互作用力最大，因而內(nèi)能最高，大，因而內(nèi)能最高，是最不穩(wěn)定的構(gòu)象是最不穩(wěn)定的構(gòu)象。 HH HHHH重疊式重疊式乙烷的構(gòu)象轉(zhuǎn)化與能量變化曲線乙烷的構(gòu)象轉(zhuǎn)化與能量變化曲線對(duì)位交叉式對(duì)位交叉式 部分重疊式部分重疊式 鄰位交叉式鄰位交叉式 全重疊式全重疊式 CH3CH3HHHHCH3CH3HHHHCH3HHHHH3CHHHHH3CCH3丁烷有下列四種典型構(gòu)象：丁烷有下列四種典型構(gòu)象：2.丁烷的構(gòu)象丁烷的構(gòu)象 位能6012

14、0018024030036013.418.913.43.4旋轉(zhuǎn)角度CH3HHCH3HHCH3HHCH3HHCH3HHCH3HHHHH3CCH3HHHH3CHCH3HHCH3HHCH3HHH3CHHCH3HHkJ.mol1穩(wěn)定性次序：穩(wěn)定性次序： 對(duì)位對(duì)位交叉式交叉式 鄰位交叉式鄰位交叉式 部分重疊式部分重疊式 全重疊式全重疊式其它更高級(jí)烷烴的構(gòu)象與正丁烷類似，其它更高級(jí)烷烴的構(gòu)象與正丁烷類似，占優(yōu)勢的構(gòu)象占優(yōu)勢的構(gòu)象也也是是對(duì)位交叉式對(duì)位交叉式，因此高碳數(shù)直鏈烷烴的碳鏈在空間，因此高碳數(shù)直鏈烷烴的碳鏈在空間呈鋸呈鋸齒狀齒狀，而不是一條直線。，而不是一條直線。1.A B, C2.A, C, B3

15、.B, A, C4.C, A, B5.C, B, ACH3HHCH2CH3HH3CCH3HHCH3CH2CH3HCH3HHHCH3CH3CH2ABC 環(huán)己烷分子中的六個(gè)碳不共平面，且六元環(huán)是無張力環(huán)己烷分子中的六個(gè)碳不共平面，且六元環(huán)是無張力環(huán)環(huán)。環(huán)己烷環(huán)己烷有兩種典型有兩種典型構(gòu)象構(gòu)象（船船式與椅式與椅式）式）： 3.2.2 環(huán)烷烴的環(huán)烷烴的構(gòu)象構(gòu)象1、環(huán)己烷的、環(huán)己烷的構(gòu)象構(gòu)象椅椅式構(gòu)象和船式式構(gòu)象和船式構(gòu)象的構(gòu)象的透視式和紐曼投影式：透視式和紐曼投影式：碳碳2、3、5、6在同一平面上是在同一平面上是椅椅座座；碳碳1、2、6在同一平在同一平面上面上是是椅腿；椅腿；碳碳3、4、5在同一平面上

16、在同一平面上是是椅背椅背。HHHHHHHHHHHHHHHHHH123456HH123456HHHHHHHHHHHH123461234565碳碳2、3、5、6在同一平面上是在同一平面上是船底船底；碳碳1、4在同一側(cè)是在同一側(cè)是船頭船頭。環(huán)己烷的椅環(huán)己烷的椅式構(gòu)象為式構(gòu)象為無無張力環(huán)張力環(huán)HHHHHHHH123456兩種構(gòu)象可以通過兩種構(gòu)象可以通過C-C單鍵單鍵的扭轉(zhuǎn)，相互轉(zhuǎn)變。室溫的扭轉(zhuǎn)，相互轉(zhuǎn)變。室溫下，下，環(huán)己烷環(huán)己烷主要以椅型構(gòu)象主要以椅型構(gòu)象存在存在(99.9%以上以上)。為什么椅型構(gòu)象穩(wěn)定為什么椅型構(gòu)象穩(wěn)定? 椅式構(gòu)象張力分析椅式構(gòu)象張力分析:角角 張張 力力:鍵角為鍵角為正常的正常的

17、109.5，無角張力無角張力扭轉(zhuǎn)張力扭轉(zhuǎn)張力:相鄰碳上的氫都是交叉式構(gòu)象，相鄰碳上的氫都是交叉式構(gòu)象，無扭轉(zhuǎn)張力無扭轉(zhuǎn)張力范氏張力范氏張力:相互鄰近氫之間的距離都大于兩個(gè)相互鄰近氫之間的距離都大于兩個(gè)氫原子的氫原子的范范氏半徑之和氏半徑之和240pm，無范氏張力。無范氏張力。123456HHHHHHHHHHHH251pm249pm250pm123456HHHHHHHHHHHHHHHHHfHfHHHHHH123456 183pm227pm250pmHf：習(xí)慣上稱為旗桿氫。習(xí)慣上稱為旗桿氫。船式環(huán)己烷張力分析船式環(huán)己烷張力分析:角角 張張 力：力：無無； 扭扭 轉(zhuǎn)張力：轉(zhuǎn)張力：有有；范德華張力：范

18、德華張力：Hf Hf 和船底氫之間的距離和船底氫之間的距離均小于均小于0.24nm，有范氏張力。有范氏張力。 環(huán)己烷構(gòu)象轉(zhuǎn)換的勢能圖環(huán)己烷構(gòu)象轉(zhuǎn)換的勢能圖 椅式船式扭船式23.546半椅式5.4E分析結(jié)果表明，環(huán)己烷船式的內(nèi)能要比椅式高分析結(jié)果表明，環(huán)己烷船式的內(nèi)能要比椅式高28.9 kJ/mol。穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：椅式椅式 船式船式椅式構(gòu)象的椅式構(gòu)象的C-H鍵特征分布鍵特征分布六個(gè)碳原子分別在兩個(gè)平行的平面中。六個(gè)碳原子分別在兩個(gè)平行的平面中。 椅椅式構(gòu)象中的式構(gòu)象中的12個(gè)個(gè)C-H可分為兩組可分為兩組：有有6個(gè)鍵與對(duì)稱軸平行，叫個(gè)鍵與對(duì)稱軸平行，叫直立鍵或稱鍵（直立鍵或稱鍵（axial bo

19、nd) ；有有6個(gè)鍵幾乎垂直于對(duì)稱軸，叫做個(gè)鍵幾乎垂直于對(duì)稱軸，叫做平伏鍵或鍵（平伏鍵或鍵（equatorial bond) 。 a鍵三上三下，鍵三上三下，e鍵伸向環(huán)外，三左三右。鍵伸向環(huán)外，三左三右。豎鍵（豎鍵（a）橫鍵（橫鍵（e）幾乎垂直于環(huán)平均平面的對(duì)稱軸幾乎垂直于環(huán)平均平面的對(duì)稱軸三左三右分布三左三右分布同一碳原子，若同一碳原子，若a鍵在上，鍵在上，e鍵必然在下；鍵必然在下； 與對(duì)稱軸平行與對(duì)稱軸平行三上三下分布三上三下分布翻環(huán)作用翻環(huán)作用: 當(dāng)環(huán)己烷的一個(gè)椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)榱懋?dāng)環(huán)己烷的一個(gè)椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪粋€(gè)椅式構(gòu)象時(shí)，原來的鍵將轉(zhuǎn)變?yōu)殒I，而一個(gè)椅式構(gòu)象時(shí)，原來的鍵將轉(zhuǎn)變?yōu)殒I，而鍵也相應(yīng)

20、轉(zhuǎn)變?yōu)殒I。鍵也相應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)殒I。1、椅式構(gòu)象中、椅式構(gòu)象中1.3.5碳在一個(gè)平面，碳在一個(gè)平面， 2.4.6碳在另一平面，兩平面相距碳在另一平面，兩平面相距 0.5nm。2、分子中有、分子中有6個(gè)個(gè)鍵鍵(直立鍵直立鍵)，6個(gè)個(gè) e鍵鍵(平伏鍵平伏鍵)。 a鍵分布：三上三下鍵分布：三上三下 e鍵分布：三左三右鍵分布：三左三右 a 、e夾角夾角109.5 3、構(gòu)象具有轉(zhuǎn)環(huán)作用、構(gòu)象具有轉(zhuǎn)環(huán)作用(104-105次次/秒秒)。 a 、e可互相可互相轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 椅式構(gòu)象的特點(diǎn)椅式構(gòu)象的特點(diǎn):小結(jié)：小結(jié)：當(dāng)環(huán)己烷分子中的一個(gè)氫被其它基團(tuán)取代時(shí)，可取代鍵，當(dāng)環(huán)己烷分子中的一個(gè)氫被其它基團(tuán)取代時(shí)，可取代鍵，也可以取

21、代鍵，得到兩種不同的構(gòu)象。也可以取代鍵，得到兩種不同的構(gòu)象。甲基環(huán)己烷：甲基環(huán)己烷： 2 2、取代環(huán)己烷的構(gòu)象、取代環(huán)己烷的構(gòu)象（1 1）一取代環(huán)己烷的構(gòu)象）一取代環(huán)己烷的構(gòu)象 優(yōu)勢構(gòu)象優(yōu)勢構(gòu)象(95%)CH3HHHHHHH123456CH3HHCH3HCH3HHHHHH123456甲基在甲基在a鍵時(shí)鍵時(shí)，甲基與，甲基與1位位CH2呈鄰位交叉式構(gòu)象，呈鄰位交叉式構(gòu)象，而而甲基在甲基在e鍵時(shí)鍵時(shí)，甲基與，甲基與1位位CH2呈對(duì)位交叉式構(gòu)象。呈對(duì)位交叉式構(gòu)象。兩種構(gòu)象的能量差不大，約為兩種構(gòu)象的能量差不大，約為7.6 kJmol1。室溫時(shí)，可通過環(huán)的翻轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化室溫時(shí)，可通過環(huán)的翻轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化.

22、隨著烷基的體積增大，兩種構(gòu)象的能量差也增大，隨著烷基的體積增大，兩種構(gòu)象的能量差也增大，e鍵鍵構(gòu)象的優(yōu)勢更加明顯，在平衡體系所占的比例更高。構(gòu)象的優(yōu)勢更加明顯，在平衡體系所占的比例更高。結(jié)論：結(jié)論：一取代環(huán)己烷中，取代基處于一取代環(huán)己烷中，取代基處于e鍵的構(gòu)象較穩(wěn)定，鍵的構(gòu)象較穩(wěn)定，為優(yōu)勢構(gòu)象。為優(yōu)勢構(gòu)象。CH3HCH3CH3HHCH3H2121eaae二取代基的情況：有幾種取代位置，還有順反關(guān)系。二取代基的情況：有幾種取代位置，還有順反關(guān)系。（2 2）二取代環(huán)己烷的構(gòu)象）二取代環(huán)己烷的構(gòu)象1,2-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷CH3CH3順式順式CH3CH3反式反式CH3HCH3HCH3HH212

23、1H3Caaee穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：反式反式 順式順式 H3CCH3CH3CH3aaee1,3-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷eaaeCH3CH3CH3CH3CH3CH3順式順式CH3CH3反式反式穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：順式順式 反式反式1,4-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷CH3CH3順式順式CH3CH3反式反式CH3CH3CH3CH3aeea穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：反式反式 順式順式 CH3CH3CH3CH3eeaa結(jié)論：結(jié)論：對(duì)于多烷基取代的環(huán)己烷，對(duì)于多烷基取代的環(huán)己烷，e e鍵取代最多的構(gòu)象鍵取代最多的構(gòu)象最穩(wěn)定。最穩(wěn)定。C(CH3)3CH3C(CH3)3CH3當(dāng)有當(dāng)有兩個(gè)不同兩個(gè)不同的取代基時(shí)，的取代基時(shí)，大大

24、的取代基處于的取代基處于e鍵鍵穩(wěn)定。例如：順穩(wěn)定。例如：順-1-甲基甲基-2-叔丁基環(huán)己烷叔丁基環(huán)己烷C(CH3)3CH3優(yōu)勢構(gòu)象優(yōu)勢構(gòu)象取代環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)象判斷的一般規(guī)律：取代環(huán)己烷優(yōu)勢構(gòu)象判斷的一般規(guī)律：n一元一元取代環(huán)己烷，取代環(huán)己烷，e鍵取代鍵取代最穩(wěn)定最穩(wěn)定;n多元多元取代環(huán)己烷，取代環(huán)己烷，e鍵取代最多鍵取代最多的構(gòu)象最穩(wěn)定；的構(gòu)象最穩(wěn)定；n若含若含不同不同的取代基，的取代基，較大的基團(tuán)在較大的基團(tuán)在e鍵鍵的構(gòu)象較的構(gòu)象較穩(wěn)定。穩(wěn)定。小結(jié)：小結(jié)： 順順() （最穩(wěn)定）（最穩(wěn)定）CH3CH3CH3CH3CH3CH31 1、下列異構(gòu)體中哪一個(gè)最穩(wěn)定？并指出其中的構(gòu)象異構(gòu)、下列異構(gòu)體中哪一個(gè)最穩(wěn)定？并指出其中的構(gòu)象異構(gòu)體和順反異構(gòu)體。體和順反異構(gòu)體。 反反()反反() 2.下列構(gòu)象中哪一個(gè)下列構(gòu)象中哪一個(gè)是是 的的優(yōu)勢構(gòu)象？優(yōu)勢構(gòu)象？C(CH3)3CH3C(CH3)3CH3ABCC(CH3)3CH3（B）CH3HHC(CH3)3 練習(xí)題練習(xí)題CH(CH3)2CH3CH3(1)CH3BrC(CH3)3(2)H3CHCH3HHCH(CH3)2BrH(H3C)3CCH3H3. 寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象寫出下列化合物的優(yōu)勢構(gòu)象1. a 2