yao三章第四節(jié)《難溶電解質(zhì)的溶解平衡》

1、 第三章第三章 水溶液中的離子平衡水溶液中的離子平衡第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡難溶電解質(zhì)的溶解平衡 1 . 舉例說明學過的舉例說明學過的“平衡平衡”，它們有哪些特征？，它們有哪些特征？化學平衡化學平衡 2NO2 N2O4 電離平衡電離平衡 H2O H+ +OH- Kw = c（H+ ）.c（OH-）K水解平衡水解平衡 FeCl3+3H2O Fe(OH)3+3HCl2.特征特征:“逆、等、動、定、變逆、等、動、定、變”3.平衡移動原理平衡移動原理勒夏特列原理勒夏特列原理如果改變影響平衡的一個條件（如濃度、溫度、或壓強如果改變影響平衡的一個條件（如濃度、溫度、或壓強等），平衡就向能夠等），

2、平衡就向能夠減弱減弱這種這種改變改變的方向移動。的方向移動。復習鞏固復習鞏固 4、什么叫飽和溶液？什么叫不飽和溶液？、什么叫飽和溶液？什么叫不飽和溶液？ 一定溫度下，不能再溶解某種溶質(zhì)的溶液叫一定溫度下，不能再溶解某種溶質(zhì)的溶液叫該溶質(zhì)的飽和溶液。還能繼續(xù)溶解某種溶質(zhì)的溶該溶質(zhì)的飽和溶液。還能繼續(xù)溶解某種溶質(zhì)的溶液叫該溶質(zhì)的不飽和溶液。液叫該溶質(zhì)的不飽和溶液。5、溶解性是指：、溶解性是指：_ 溶解性是物質(zhì)的溶解性是物質(zhì)的_性質(zhì)。性質(zhì)。 溶解性大小跟溶解性大小跟 _有關(guān)。有關(guān)。物理物理溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì)溶質(zhì)、溶劑的性質(zhì) 講解講解： 物質(zhì)的物質(zhì)的溶解性溶解性只能粗略表只能粗略表示物質(zhì)的溶解能力的強弱

3、，為了精示物質(zhì)的溶解能力的強弱，為了精確表示物質(zhì)的溶解能力，化學上引確表示物質(zhì)的溶解能力，化學上引入了入了“溶解度溶解度”的概念。的概念。6 6：固體物質(zhì)的溶解度：固體物質(zhì)的溶解度定義定義：在一定溫度下，某固態(tài)物質(zhì)在：在一定溫度下，某固態(tài)物質(zhì)在100100克溶劑克溶劑 里達到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。叫做這里達到飽和狀態(tài)時所溶解的質(zhì)量。叫做這 種物質(zhì)種物質(zhì)種物質(zhì)在這種溶劑里的種物質(zhì)在這種溶劑里的溶解度。溶解度。注意注意： 條件：一定溫度條件：一定溫度 標準：標準：100100克溶劑克溶劑狀態(tài)：飽和狀態(tài)狀態(tài)：飽和狀態(tài) 單位：克單位：克 任何物質(zhì)的溶解是有條件的，在一定的條任何物質(zhì)的溶解是有條件的，

4、在一定的條 件下某物質(zhì)的溶解量一般是件下某物質(zhì)的溶解量一般是有限的。有限的。溶解度與溶解性的關(guān)系：溶解度與溶解性的關(guān)系：202010易溶易溶可溶可溶1 微溶微溶0.01難溶難溶S /g注意：注意：物質(zhì)在水中溶與不溶是相對的，不溶是指物質(zhì)在水中溶與不溶是相對的，不溶是指難溶，沒有絕對不溶的物質(zhì)難溶，沒有絕對不溶的物質(zhì)（1 1）NaClNaCl在水溶液里達到溶解平衡狀態(tài)時在水溶液里達到溶解平衡狀態(tài)時有何特征？有何特征？ （2 2）要使）要使NaClNaCl飽和溶液中析出飽和溶液中析出NaClNaCl固體，固體，可采取什么措施？可采取什么措施？蒸發(fā)結(jié)晶蒸發(fā)結(jié)晶降溫降溫 NaClNaCl的溶解速率與結(jié)

5、晶速率相等；并且的溶解速率與結(jié)晶速率相等；并且只要溶解平衡的條件不變，該溶液中溶解的只要溶解平衡的條件不變，該溶液中溶解的NaClNaCl的量就是一個恒定值。的量就是一個恒定值。加入濃鹽酸加入濃鹽酸？在飽和在飽和NaClNaCl溶液中加入濃鹽酸溶液中加入濃鹽酸現(xiàn)象現(xiàn)象: :解釋解釋: 在在NaCl的飽和溶液中，存在溶解平衡的飽和溶液中，存在溶解平衡 NaCl(s) Na+(aq) + Cl-(aq)加濃鹽酸會使加濃鹽酸會使c(Cl- )增加增加,平衡向左移動平衡向左移動,因而有因而有 NaCl晶體析出晶體析出.NaClNaCl飽和溶液中有固體析出飽和溶液中有固體析出可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平

6、衡，難溶的電可溶的電解質(zhì)溶液中存在溶解平衡，難溶的電解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢？解質(zhì)在水中是否也存在溶解平衡呢？實驗探究實驗探究一、一、AgAg和和ClCl的反應能進行到底嗎？的反應能進行到底嗎？【實驗】【實驗】向盛有向盛有2 mL 0.1mol/LAgNO2 mL 0.1mol/LAgNO3 3溶液的試溶液的試管中加入管中加入2 mL 0.1 mol/L NaCl2 mL 0.1 mol/L NaCl溶液。溶液。1 1、問題討論：、問題討論：有黃色沉淀生成，說明溶液中依然有有黃色沉淀生成，說明溶液中依然有AgAg+ +、 ClCl- -存在，即存在，即AgAg和和ClCl的反應不能進行到

7、底。的反應不能進行到底。（1 1）、恰好反應沒有？）、恰好反應沒有？（2 2）、溶液中還含有）、溶液中還含有Ag+Ag+和和ClCl- -？【繼續(xù)試驗】【繼續(xù)試驗】取上層清液，滴加取上層清液，滴加KIKI溶液，溶液， 有何現(xiàn)象？說明了什么？有何現(xiàn)象？說明了什么？資料：化學上通常認資料：化學上通常認為殘留在溶液中的離為殘留在溶液中的離子濃度子濃度小于小于1010-5 -5 mol/Lmol/L時，沉淀達到完全。時，沉淀達到完全。沉淀是難溶物，但沉淀是難溶物，但不是絕對不溶不是絕對不溶，只不過溶解，只不過溶解 度很小，難溶物在水中存在溶解平衡。度很小，難溶物在水中存在溶解平衡。（1 1）生成沉淀的

8、離子反應能發(fā)生的原因）生成沉淀的離子反應能發(fā)生的原因生成物的溶解度很小生成物的溶解度很小2 2、難溶電解質(zhì)的溶解平衡、難溶電解質(zhì)的溶解平衡化學上通常認為殘留在化學上通常認為殘留在溶液中的離子濃溶液中的離子濃度小于度小于1010-5-5mol/Lmol/L時時, ,沉淀達到完全。沉淀達到完全。（2 2）AgClAgCl溶解平衡的建立溶解平衡的建立當當v v（溶解）（溶解） v v（沉淀）（沉淀）時，得時，得到到飽和飽和AgClAgCl溶液溶液，建立，建立溶解平衡溶解平衡水合水合Ag+水合水合Cl- 溶解溶解 AgCl(s) Ag(aq) + Cl(aq) 沉淀沉淀V V溶溶V V沉沉V Vt t

9、 在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶解成離子的在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中速率等于離子重新結(jié)合成沉淀的速率，溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。（也叫沉淀溶各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。（也叫沉淀溶解平衡）解平衡）（4 4）溶解平衡的特征：）溶解平衡的特征：逆、等、動、定、變逆、等、動、定、變（3 3）溶解平衡的概念：）溶解平衡的概念：(飽和溶液飽和溶液）平衡的共性平衡的共性化學式化學式溶解度溶解度/g化學式化學式溶解度溶解度/gAgCl1.510-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.410-4AgBr8.410-6Ca(OH)20.165

10、Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.310-16Mg(OH)2910-4BaCl235.7Fe(OH)3310-9表表3 3- -4 4 幾種電解質(zhì)的溶解度幾種電解質(zhì)的溶解度(20)(20)1 1、談談對部分酸、堿和鹽的溶解度表中、談談對部分酸、堿和鹽的溶解度表中“溶溶”與與”不溶不溶“的理解。的理解。2 2、根據(jù)對溶解度及反應限度、化學平衡原、根據(jù)對溶解度及反應限度、化學平衡原理的認識，說明生成沉淀的離子反應是否能理的認識，說明生成沉淀的離子反應是否能真正進行到底。真正進行到底。3 3、上表中哪些物質(zhì)屬于易溶物質(zhì)？可溶？、上表中哪些物質(zhì)屬于易溶物質(zhì)？可溶？微溶？難溶？難溶物質(zhì)

11、溶解度差別？微溶？難溶？難溶物質(zhì)溶解度差別？ 特別提醒：特別提醒：1 1：溶解平衡的存在，決定了生成難溶電解質(zhì)：溶解平衡的存在，決定了生成難溶電解質(zhì)的反應不能進行到底。的反應不能進行到底。2 2：習慣將溶解度：習慣將溶解度0.01 g0.01 g稱難溶電解質(zhì)，認稱難溶電解質(zhì)，認為反應完全。當溶液中殘留的離子濃度為反應完全。當溶液中殘留的離子濃度1 1 1010-5 -5 mol/Lmol/L時，沉淀就達到完全。時，沉淀就達到完全。3 3：難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但：難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但不等于不等于0 0。如如AgAg2 2S S的溶解度為的溶解度為1.31.31010-16 -16 g

12、g。4 4：溶解平衡受外界條件的影響而發(fā)生移動。：溶解平衡受外界條件的影響而發(fā)生移動。 結(jié)論：結(jié)論：在電解質(zhì)的溶在電解質(zhì)的溶液中，易溶、微溶、難液中，易溶、微溶、難溶電解質(zhì)都存在溶電解質(zhì)都存在溶解平溶解平衡衡。（5 5）影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：）影響難溶電解質(zhì)溶解平衡的因素：a a、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。、絕對不溶的電解質(zhì)是沒有的。b b、同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別很大。、同是難溶電解質(zhì)，溶解度差別很大。c c、易溶溶質(zhì)只要是、易溶溶質(zhì)只要是飽和溶液飽和溶液也存在溶解平衡。也存在溶解平衡。內(nèi)因：電解質(zhì)本身的性質(zhì)內(nèi)因：電解質(zhì)本身的性質(zhì) 外因：外因：符合符合勒夏特列原理勒夏特列原理 a

13、a、濃度：加水，平衡向、濃度：加水，平衡向溶解溶解方向移動。方向移動。b b、溫度：升溫，多數(shù)平衡向、溫度：升溫，多數(shù)平衡向溶解溶解方向移動。方向移動。除除Ca(OH)Ca(OH)2 2外外c c、同離子效應、同離子效應：加入相同離子，平衡向加入相同離子，平衡向沉淀沉淀方向移動。方向移動。 d d、加入可與體系中某些離子反應生成、加入可與體系中某些離子反應生成更難溶更難溶或或更難電離更難電離或或氣體氣體的離子，使平衡向的離子，使平衡向溶解溶解的方向移動。的方向移動。練習：練習：書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達式書寫碘化銀、氫氧化鎂溶解平衡的表達式改變條件改變條件平衡移動方向平衡移動方向 平衡

14、時平衡時c c（AgAg+ + ）平衡時平衡時c c（ClCl- -）升升 溫溫加加 水水加加AgClAgCl（s s）加加NaClNaCl（s s）加加NaINaI（s s）加加AgNOAgNO3 3(s)(s)加加NHNH3 3H H2 2O O不移動不移動 不變不變不變不變不變不變不變不變討論：討論：對于平衡對于平衡 AgClAgCl（S S） AgAg+ +(aq) + Cl(aq) + Cl- -(aq)(aq) 若改變條件，對其有何影響若改變條件，對其有何影響？正反應正反應正反應正反應正反應正反應正反應正反應逆反應逆反應逆反應逆反應增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大減

15、小減小減小減小減小減小減小減小1 1、定義、定義在一定條件下，難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，離在一定條件下，難溶電解質(zhì)的溶解平衡中，離子濃度子濃度冪冪的的乘積乘積叫做溶度積常數(shù)（簡稱溶度積）。叫做溶度積常數(shù)（簡稱溶度積）。 用用KspKsp表示表示、表達式表達式: :A Am mB Bn n(s) mA(s) mAn+n+(aq)+nB(aq)+nBm-m-(aq)(aq)寫出下列難溶電解質(zhì)的寫出下列難溶電解質(zhì)的溶解平衡關(guān)系式和溶解平衡關(guān)系式和溶度積表達式。溶度積表達式。Ksp = c(Ag+) . c(Br-)AgBr(s)(s) Ag+( (aqaq) ) + Br-( (aqaq) ) Fe(

16、OH)3 (s)(s) Fe3+( (aqaq) ) + 3OH-( (aqaq) )Ksp = c(Fe3+) . c3(OH-)Ksp, AmBn= An+m . Bm-n二、溶度積常數(shù)二、溶度積常數(shù)( (K Kspsp) )注意：注意：不考慮固體的濃度不考慮固體的濃度K Kspsp有單位有單位K Kspsp 只與溫度有關(guān)，隨溫度升高而增大只與溫度有關(guān)，隨溫度升高而增大 3、Ksp的意義：的意義： 反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力同類型物質(zhì)：同類型物質(zhì)：一定溫度下，一定溫度下，K Kspsp越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強能力

17、越強。Ksp越小，其溶解能力越弱，越容易越小，其溶解能力越弱，越容易轉(zhuǎn)化為沉淀。轉(zhuǎn)化為沉淀。由由K Kspsp數(shù)值可知數(shù)值可知( (p61p61) )，溶解能力：溶解能力：AgClAgBrAgIAgClAgBrAgI，Cu(OH)Cu(OH)2 2Mg(OH)QCKSP溶液過飽和，有沉淀析出直至平衡溶液過飽和，有沉淀析出直至平衡溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)溶液未飽和，可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)溶液未飽和，可繼續(xù)溶解該難溶電解質(zhì)至平衡至平衡4、溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則:練習練習 已知已知298298K K時時,MgCO,MgCO3 3的的 K Ksp = 6.82sp

18、 = 6.821010-6-6，溶，溶液中液中c c(Mg(Mg2+2+)=0.0001mol)=0.0001molL L-1-1，c c(CO(CO3 32-2-) ) =0.0001mol=0.0001molL L-1-1，此時，此時MgMg2+2+和和COCO3 32-2-能否共存？能否共存？【解析解析】c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =110-8MgCO3 Mg2+ + CO32-110-8 Cu(OH)Cu(OH)2 2Fe(OH)Fe(OH)3 3。 3.3.小結(jié)小結(jié)K Kspsp的大小與沉淀轉(zhuǎn)化的關(guān)系。的大小與沉淀轉(zhuǎn)化的關(guān)系。 對于同類型的難溶電解質(zhì)

19、，對于同類型的難溶電解質(zhì)， K Kspsp的大小與溶的大小與溶解度的大小一致，解度的大小一致， K Kspsp較大的沉淀可以轉(zhuǎn)化較大的沉淀可以轉(zhuǎn)化為為K Kspsp較小的沉淀。較小的沉淀。練習練習1：下列說法中正確的是（下列說法中正確的是（ ） A.不溶于水的物質(zhì)溶解度為不溶于水的物質(zhì)溶解度為0 B.絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的絕對不溶解的物質(zhì)是不存在的 C.某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為濃度為0 D.物質(zhì)的溶解性為難溶，則該物質(zhì)不溶于水物質(zhì)的溶解性為難溶，則該物質(zhì)不溶于水B練習練習2：在飽和澄清石灰水中加入生石灰反應在飽和澄清石灰水中加入生石灰反

20、應后，恢復至原來溫度下列說法正確的是后，恢復至原來溫度下列說法正確的是( )A.溶液中鈣離子濃度變大溶液中鈣離子濃度變大B.溶液中氫氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)增大溶液中氫氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)增大C.溶液的溶液的PH不變不變D.溶液中鈣離子的物質(zhì)的量減少溶液中鈣離子的物質(zhì)的量減少.C D練習練習3：為除去為除去MgCl2溶液中的溶液中的FeCl3，可在加，可在加熱攪拌的條件下加入一種試劑，下列不宜選熱攪拌的條件下加入一種試劑，下列不宜選用的試劑是（用的試劑是（ ） A.NaOH B.MgCO3 C.氨水氨水 D.MgO E.Mg(OH)2AC 同離子效應同離子效應硫酸中硫酸根濃度大，使平衡左移，硫酸中硫酸根濃

21、度大，使平衡左移，不利于沉淀溶解不利于沉淀溶解練習練習4：硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中??？硫酸鋇在硫酸中的溶解度比在純水中?。烤毩暰毩?：以以MnO2為原料制得的為原料制得的MnCl2溶液中常含有溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金屬離子，通過添加過量難溶等金屬離子，通過添加過量難溶電解質(zhì)電解質(zhì)MnS，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，可使這些金屬離子形成硫化物沉淀，經(jīng)過濾除去包括經(jīng)過濾除去包括MnS在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)在內(nèi)的沉淀，再經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶，可得純凈的晶，可得純凈的MnCl2。根據(jù)上述實驗事實，可推。根據(jù)上述實驗事實，可推知知MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是（具有的相關(guān)性質(zhì)是（ ）

22、A.具有吸附性具有吸附性 B.溶解度與溶解度與CuS、PbS、CdS等相同等相同 C.溶解度大于溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于溶解度小于CuS、PbS、CdSC練習練習6 6：已知已知K KSPSP【Ca(OH)Ca(OH)2 2】=5.5=5.51010-6-6molmol3 3.L.L3 3則其飽和溶液的則其飽和溶液的PHPH值是多少？值是多少？ 解：解：設(shè)設(shè)Ca(OH)Ca(OH)2 2 的溶解度為的溶解度為S S（molmolL),L),則：則： Ca(OH)Ca(OH)2 2 CaCa2+2+2OH+2OH- - 平衡平衡 S 2SS 2S K KSPSP=S=S(

23、2S)(2S)2 2=4S=4S3 3=5.5=5.51010-6-6 S=1.1 S=1.11010-2-2 即即 c(OHc(OH-)-)= 2.2= 2.21010-2-2 mol/L mol/L c(Hc(H+)+)= 10= 10-14-14 /2.2 /2.21010-2-2 =4.5 =4.51010-13-13 mol/L mol/L PH=12 PH=12練習練習7 7：現(xiàn)將足量現(xiàn)將足量AgClAgCl固體分別放入下列物質(zhì)中，固體分別放入下列物質(zhì)中，AgClAgCl溶解度由大到小的排列順序為（溶解度由大到小的排列順序為（ ） 20ml0.01mol/LKCl20ml0.01m

24、ol/LKCl溶液溶液30ml0.02mol/LCaCl30ml0.02mol/LCaCl2 2溶液溶液40ml0.03mol/LHCl40ml0.03mol/LHCl溶液溶液10ml10ml蒸餾水蒸餾水 50ml0.05mol/LAgNO50ml0.05mol/LAgNO3 3溶液溶液 A A、 B B 、 C C、 D D 、B B 練習練習8 8：將足量將足量BaCOBaCO3 3分別加入分別加入 30ml30ml水水 10ml0.2mol/LNa10ml0.2mol/LNa2 2COCO3 3溶液溶液50ml0.01mol/LBaCl50ml0.01mol/LBaCl2 2溶液溶液100ml0.01mol/LHCl100