浙江省國家網(wǎng)土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)要求

1、2017 年浙江省國家網(wǎng)土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)要求一、監(jiān)測范圍根據(jù)關(guān)于做好 20172017 年土壤環(huán)境監(jiān)測工作的通知 （環(huán)辦監(jiān)測函20172017999999 號）相關(guān)要求，20172017 年，浙江省需對 648648 個國家網(wǎng)土壤環(huán)境監(jiān)測點(diǎn)位（表 1 1）開展土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測，具體點(diǎn)位詳見附件1 1。表1監(jiān)測點(diǎn)位分布情況設(shè)區(qū)市冃景點(diǎn)基礎(chǔ)點(diǎn)位（個）合計(jì)耕地林地杭州6341757寧波9521071溫州15481376吉 力口/、252256湖州542653紹興453764金華2801193衢州7261043舟山36514臺州8571277麗水8181844全省69468111648二、工作方式浙江

2、省環(huán)境監(jiān)測中心按照國家統(tǒng)一的技術(shù)要求，統(tǒng)一策劃、組織 和實(shí)施監(jiān)測工作，編制監(jiān)測工作方案，建立完整的質(zhì)量控制和質(zhì)量監(jiān) 督計(jì)劃，并對其結(jié)果進(jìn)行評價(jià)分析。1 1、樣品采集樣品采集共分 5 5 組，每組由省中心現(xiàn)場監(jiān)測部技術(shù)人員擔(dān)任組長， 各設(shè)區(qū)市監(jiān)測（中心）站派出 3434 名技術(shù)人員采樣，相關(guān)的縣（市、 區(qū)）監(jiān)測站做好配合工作。采樣人員均為向總站備案的技術(shù)人員。詳 見表 2 2。表2采樣分組情況采樣地區(qū)組長m員第一組紹興、杭州省中心現(xiàn)場部技術(shù)人員相應(yīng)設(shè)區(qū)市監(jiān)測（中心）站 技術(shù)人員第二組嘉興、寧波、舟山省中心現(xiàn)場部技術(shù)人員相應(yīng)設(shè)區(qū)市監(jiān)測（中心）站 技術(shù)人員第三組溫州、麗水省中心現(xiàn)場部技術(shù)人員相應(yīng)設(shè)區(qū)

3、市監(jiān)測（中心）站 技術(shù)人員第四組金華、衢州省中心現(xiàn)場部技術(shù)人員相應(yīng)設(shè)區(qū)市監(jiān)測（中心）站 技術(shù)人員第五組臺州、湖州省中心現(xiàn)場部技術(shù)人員相應(yīng)設(shè)區(qū)市監(jiān)測（中心）站 技術(shù)人員2 2、 樣品制備理化、無機(jī)樣品制備均由省中心現(xiàn)場監(jiān)測部完成。3 3、 樣品測試分析樣品測試分析工作由 5 5 個單位共同承擔(dān)，分別是浙江省環(huán)境監(jiān)測 中心、浙江省舟山海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站、杭州市環(huán)境監(jiān)測中心站、寧 波市環(huán)境監(jiān)測中心和臺州市環(huán)境監(jiān)測中心站。三、監(jiān)測項(xiàng)目理化指標(biāo)：土壤 pHpH、有機(jī)質(zhì)含量和陽離子交換量；無機(jī)項(xiàng)目鎘、汞、砷、鉛、鉻、銅、鋅和鎳；有機(jī)項(xiàng)目：六六六、滴滴涕和多環(huán)芳烴（苊烯、苊、芴、菲、蒽、 熒蒽、芘、苯并（a

4、 a）蒽、屈、苯并（b b）熒蒽、苯并（k k）熒蒽、苯并 芘、 茚苯（1,2,3-cd1,2,3-cd）芘、二苯并（a,a, n n）蒽和苯并（ghighi）苝）；特征污染物：根據(jù)歷史監(jiān)測情況和實(shí)際情況確定，如釩、錳、鉆、 銀、鉈和銻等。四、監(jiān)測技術(shù)基本要求 1 1樣品采集（1 1）采樣點(diǎn)位必須使用 “采樣移動端 ”進(jìn)行采樣，全部樣品通過隨機(jī)編碼實(shí)現(xiàn)采 測分離。每個采樣點(diǎn)位均以總站確認(rèn)的點(diǎn)位（即目標(biāo)點(diǎn)位）經(jīng)緯度為 準(zhǔn)，原則上不允許修改；點(diǎn)位偏移控制在 30m30m 以內(nèi)；在 “采樣移動端 ” 記錄定位信息的同時，應(yīng)記錄 GPGPS S顯示數(shù)值（與照片上 GPSGPS 顯示數(shù)值 一致）。確因現(xiàn)

5、場客觀條件而必須調(diào)整采樣地點(diǎn)的，在到達(dá)目標(biāo)點(diǎn)位并 記錄詳實(shí)證據(jù)后，可現(xiàn)場調(diào)整點(diǎn)位并進(jìn)行采樣；具體包括兩種情況：1永久性改點(diǎn)。確不符合布點(diǎn)原則的點(diǎn)位可提出永久性調(diào)整申請， 具體流程為：提交點(diǎn)位調(diào)整書面申請、目標(biāo)點(diǎn)位不符合布點(diǎn)原則的證 明材料（見質(zhì)量體系文件和相關(guān)照片等）f總站技術(shù)審核f完成 點(diǎn)位調(diào)整。2臨時性改點(diǎn)。若遇下雨或封路等不可抗拒的特殊情況，可提出 臨時性調(diào)整申請，但調(diào)整后的點(diǎn)位須基本滿足布點(diǎn)原則，具體流程為： 提交客觀證明材料（見質(zhì)量體系文件和相關(guān)照片等）f總站技術(shù) 審核；若提交的證明材料不符合點(diǎn)位調(diào)整條件，總站審核未通過，須 重新采樣。（ 2 2）采樣方式 本次樣品采集中，理化性質(zhì)和

6、無機(jī)項(xiàng)目測試須采集混合樣品，有機(jī)項(xiàng)目測試采集表層單獨(dú)樣品?；旌蠘硬蓸臃秶辽贋?0m20mK2020 m m,按照對角線法采集 5 5 個分點(diǎn)樣品。記錄的經(jīng)緯度為中心點(diǎn)，采集分點(diǎn)樣 品的經(jīng)緯度不做距離校驗(yàn)。還需要采集 5 5 個現(xiàn)場平行樣并郵寄至總站。（ 3 3）采樣記錄采樣過程應(yīng)記錄點(diǎn)位坐標(biāo)，拍攝照片（ 8 8 張，包括采樣前、采樣人員、東、南、西、北、中和采樣后，含經(jīng)緯度和時間信息） 。然后按 照采樣技術(shù)規(guī)范采集 0 020cm20cm 表層土壤，記錄相關(guān)信息，填寫采樣單， 每份土壤樣品采樣量不少于2kg2kg 。打印二維碼，再貼上采樣標(biāo)簽，標(biāo)簽上填寫樣品編碼。（4 4）采樣核查 省中心對

7、全部點(diǎn)位的實(shí)際采樣經(jīng)緯度與目標(biāo)點(diǎn)位經(jīng)緯度進(jìn)行距離 偏移分析，不符合偏移要求的情況應(yīng)重新采樣。2.2. 樣品流轉(zhuǎn) 采樣結(jié)束、樣品裝運(yùn)前應(yīng)在現(xiàn)場逐項(xiàng)核對標(biāo)簽、點(diǎn)位坐標(biāo)和采樣記錄表等，運(yùn)輸中嚴(yán)防破損、沾污或混淆，并及時送至樣品制備地點(diǎn)。 每次樣品交接流轉(zhuǎn)都必須對樣品進(jìn)行核對，并在樣品流轉(zhuǎn)單上簽字確 認(rèn)。樣品流轉(zhuǎn)單隨數(shù)據(jù)存檔。應(yīng)保證流轉(zhuǎn)過程中的樣品保存條件符合 要求。3.3. 樣品制備（1 1）干樣的制備 干樣制備須在室內(nèi)場所內(nèi)完成，工作場所的空間大小和設(shè)施條件 均應(yīng)滿足技術(shù)條件要求，應(yīng)不引起樣品間相互污染。風(fēng)干：在風(fēng)干室將土樣放置于風(fēng)干盤中，除去其中磚瓦石塊、石 灰結(jié)核和根莖動植物殘?bào)w等，攤成2 2

8、 3cm3cm 的薄層，經(jīng)常翻動。半干狀態(tài)時，用木棍壓碎或用兩個木鏟搓碎土樣，置陰涼處自然風(fēng)干。粗磨和分樣：采集到的全部樣品均應(yīng)粗磨，不可在過 2mm2mm 篩之前 棄樣，以保持樣品的代表性。粗磨操作不允許使用機(jī)械進(jìn)行碾磨。粗磨后過 2mm2mm 篩的樣品全部置于無色聚乙烯薄膜或牛皮紙上，充分?jǐn)嚢?或反復(fù)堆錐直至混合均勻，用四分法分樣和稱重；樣品量大時可在此 步驟棄樣；其中兩份樣品分別置于棕色磨口玻璃瓶（250g250g ）中，為國家樣品庫樣品和省級樣品庫樣品；第三份樣品用于土壤 pHpH 值和陽離 子交換量等項(xiàng)目的分析以及留樣，樣品量大約為樣品測試總用量的四 倍；另一份繼續(xù)進(jìn)行細(xì)磨。細(xì)磨和分

9、樣：用瑪瑙球磨機(jī)或手工研磨使樣品全部通過孔徑（ 6060 目）篩，四分法棄取，保留足夠量的土樣并稱重、裝瓶/ /袋，備樣品測試。剩余樣品繼續(xù)研磨至全部通過孔徑（ 100100 目）篩，備樣品測試。 也可按照監(jiān)測分析方法的要求研磨成相應(yīng)粒徑。（ 2 2）新鮮樣品的制備測定揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機(jī)物時，應(yīng)采集新鮮樣品，土樣采集后 應(yīng)始終在低于4 4C暗處冷藏，并在 7 7 天內(nèi)進(jìn)行前處理，4040 天之內(nèi)完成 分析。4.4.分析測試（ 1 1）前處理方法根據(jù)各單位實(shí)際情況，選擇技術(shù)穩(wěn)定、平行性較好和自動化程度 高的前處理方法。無機(jī)項(xiàng)目：汞和砷用王水水浴消解或微波消解；其他重金屬使用 酸消解體系達(dá)全消解

10、。有機(jī)項(xiàng)目：選用索式提取法或加壓溶劑萃?。?ASEASE ）法。（ 2 2）分析方法必測項(xiàng)目必須使用指定分析方法進(jìn)行測試(見表3 3)(多環(huán)芳烴測定優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)方法)，如有替代情況，須與總站協(xié)商并有正式書面說明。 土壤 pHpH 值、鎘、汞、砷、鉛、鉻、銅、鋅、鎳和苯并(a)(a)芘測試項(xiàng)目須通過 CMACMA 資質(zhì)認(rèn)定。特征污染物可自選方法，優(yōu)先選擇國家標(biāo)準(zhǔn) 或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。表3指定分析方法項(xiàng)目分析方法及名稱方法檢岀限pH土壤檢測 第2部分：土壤pH的測定(NY/T)土壤元素近代分析測試方法水分土壤干物質(zhì)和水分的測定重量法(HJ 613-2011)有機(jī)質(zhì)土壤檢測第六部分：土壤有機(jī)質(zhì)的測定(NY/T土

11、壤元素近代分析測試方法陽離子 交換量森林土壤陽離子交換量的測定(LY/T 1243-1999)中性土壤陽離子交換量和交換性鹽基的測定(NY/T 295-1995)鎘土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T 17141-1997)kg汞土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法第2部分：土壤中總汞的測定(GB/Tkg土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法(HJ 680-2013)kg砷土壤質(zhì)量總汞、總砷、總鉛的測定原子熒光法第2部分：土壤中總砷的測定(GB/Tkg土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法(HJ 680-2013)kg土壤和沉積物無

12、機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)kg銅土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法(GB/T 171381997)kg土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)mg/kg鉛土壤質(zhì)量鉛、鎘的測定石墨爐原子吸收分光光度法(GB/T 17141-1997)kg土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)mg/kg鉻土壤總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法(HJ 491-2009)kg土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)mg/kg鋅土壤質(zhì)量銅、鋅的測定火焰原子吸收分光光度法(GB/

13、T 171381997)kg土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)mg/kg鎳土壤質(zhì)量 鎳的測定 火焰原子吸收分光光度法(GB/T 17139-1997)kg土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)kg、 、 、八八八土壤中六六六和滴滴涕測定氣相色譜法(GB/T 14550-2003)(GB/T 14550-2003)X104X103卩g/kg氣相色譜-質(zhì)譜法滴滴涕土壤中六六六和滴滴涕測定氣相色譜法(GB/T 14550-2003)(GB/T 14550-2003)X10-4X0-3卩g/kg氣相色譜-質(zhì)譜法多環(huán)芳 烴土壤和

14、沉積物多環(huán)芳烴的測定高效液相色譜法(HJ 784-2016)卩g/kg35卩g/kg土壤和沉積物 多環(huán)芳烴的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 805-2016)kg高效液相色譜法全國土壤污染狀況調(diào)查分析測試技術(shù)規(guī)定釩土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)kg錳土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)kg鉆土壤和沉積物無機(jī)元素的測定波長色散X射線熒光光譜法(HJ780-2015)kg銀石墨爐原子吸收法鉈電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS法)銻土壤和沉積物 汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法(HJ 680-2013)kg

15、5 5評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)和方法監(jiān)測結(jié)果評價(jià)執(zhí)行土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB15618-1995GB15618-1995)二級標(biāo)準(zhǔn)和全國土壤污染狀況評價(jià)技術(shù)規(guī)定(環(huán)發(fā)200839200839 號)中的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。(1) 評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值土壤環(huán)境質(zhì)量評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值詳見表4 4。表4土壤環(huán)境質(zhì)量評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)值單位：mg/kg序號評價(jià)項(xiàng)目參考標(biāo)準(zhǔn)值(mg/kg)來源耕地、草地、未利用地林地pHvpH鎘土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo) 準(zhǔn)(GB15618-1995)2汞3砷旱地40302540水田3025204鉛808080100全國土壤污染狀 況評價(jià)技術(shù)規(guī)定(環(huán)發(fā)200839號)5鉻旱地150200250400土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo) 準(zhǔn)(GB15618-19

16、95)水田2503003506銅50100 11004007鋅2002503005008鎳4050602009錳*1500澳大利亞保護(hù)土壤 及地下水調(diào)研值10鉆*40加拿大土壤環(huán)境質(zhì) 量標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)用地標(biāo)準(zhǔn) 值11釩*13012銀*2013鉈*114銻*2015多環(huán)芳烴(苯并(a)芘)*16有機(jī)氯 農(nóng)藥*、 、 、八八八總量滴滴涕 總量注：*評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)參考值(2) 評價(jià)方法相關(guān)計(jì)算公式和分級標(biāo)準(zhǔn)如下：土壤污染物實(shí)測值土壤單項(xiàng)污染指數(shù)=污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)土壤某項(xiàng)污染指數(shù) cc C/土壤污染物分擔(dān)率()=各項(xiàng)污染指數(shù)之和%土壤污染超標(biāo)倍數(shù)= =(土壤某污染物實(shí)測值-某污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn))/ /某污染物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)土壤

17、樣本超標(biāo)率（ % %） = =（土壤樣本超標(biāo)總數(shù) / /監(jiān)測樣本總數(shù)）X100%X100%表5土壤環(huán)境質(zhì)量評價(jià)分級等級Pip值大小污染評價(jià)IPipW無污染n1VPipW輕微污染出2vPp 5重度污染五、質(zhì)量管理 本次土壤監(jiān)測全過程均應(yīng)執(zhí)行國家環(huán)境監(jiān)測網(wǎng)質(zhì)量體系文件（以下簡稱質(zhì)量體系文件 ）、土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 （HJ/T166HJ/T166 - - 20042004）和監(jiān)測方法中的有關(guān)要求，所有記錄均應(yīng)使用質(zhì)量體系文件中統(tǒng)一的記錄表格。1.1.樣品采集質(zhì)量控制（ 1 1 ）人員培訓(xùn)本次土壤樣品采集共分 5 5 組，每組由省監(jiān)測中心熟練掌握土壤采 樣技術(shù)規(guī)范且具有豐富野外采樣經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)技術(shù)人員

18、帶隊(duì)。采樣前， 省中心組織所有采樣人員進(jìn)行理論知識和現(xiàn)場操作培訓(xùn)，使采樣人員 熟練掌握采樣工具及“采樣移動端”的使用方法，了解采樣注意事項(xiàng)。 為保證土壤樣品采集、流轉(zhuǎn)和保存質(zhì)量，土壤采樣人員實(shí)行全員持證 上崗。（2 2）樣品采集本次土壤樣品采集使用手持采樣終端，采樣人員應(yīng)嚴(yán)格按照采樣 終端的相關(guān)要求進(jìn)行各項(xiàng)操作，實(shí)現(xiàn)對土壤采樣的質(zhì)量管理。嚴(yán)格按 照土壤環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T166HJ/T166 -2004-2004 ）中的相關(guān)要求進(jìn)行土壤 樣品的采集。2.2.樣品流轉(zhuǎn)和保存質(zhì)量控制（1 1）裝運(yùn)前核對采樣結(jié)束后應(yīng)在現(xiàn)場逐項(xiàng)核對采樣標(biāo)簽、點(diǎn)位坐標(biāo)、采樣記錄表 等。（2 2）樣品運(yùn)輸 樣品運(yùn)輸

19、途中應(yīng)嚴(yán)防樣品的損失、混淆和沾污。用于測定有機(jī)污 染物的樣品，應(yīng)置于 4 4C冷藏保存。（3 3）樣品交接 交接時，交接雙方需對樣品數(shù)量、標(biāo)簽、重量、樣品冷藏溫度等 進(jìn)行核對，并在土壤樣品交接記錄表上簽字。對編號不清、重量不足、 盛樣容器破損、受沾污的樣品，樣品管理員均拒絕接受，并告知相關(guān) 負(fù)責(zé)人，由負(fù)責(zé)人決定是否要進(jìn)行重新采樣。3.3.樣品制備質(zhì)量控制（1 1）制備場所樣品風(fēng)干室、制備室環(huán)境需滿足要求，除塵設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)，場地 清掃干凈；制樣工具需準(zhǔn)備齊全、保持完好，分裝容器材質(zhì)規(guī)格應(yīng)滿 足技術(shù)要求，磨樣設(shè)備要正常運(yùn)轉(zhuǎn)且定期維護(hù)；制樣工具和器皿應(yīng)在 每次樣品制備完成后及時清潔干凈。（2 2）制

20、樣監(jiān)督檢查包括樣品制備自檢與樣品制備督查。檢查內(nèi)容包括：樣品袋是否 完好無破損、經(jīng)處理樣品重量是否滿足要求，樣品細(xì)度是否達(dá)到技術(shù) 要求，標(biāo)簽字跡是否清晰、樣品編號與樣品袋編號是否一一對應(yīng)等。 制樣過程可以通過監(jiān)控錄像適時遠(yuǎn)程監(jiān)督檢查。4.4.樣品測試質(zhì)量控制（1 1）樣品測試實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制 樣品測試實(shí)驗(yàn)室（省級站或地市級站樣品測試部門，以下簡稱 “實(shí)驗(yàn)室”）根據(jù)各自的測試規(guī)則和習(xí)慣對樣品進(jìn)行分批，每批樣品測 試不少于 10%10%的質(zhì)控樣，若方法標(biāo)準(zhǔn)中要求的比例高于 10%10%，以方法中要求為準(zhǔn)。（2 2）省內(nèi)質(zhì)量控制 省監(jiān)測中心按照不少于 5%5% 的比例實(shí)施精確度和準(zhǔn)確度控制。通過

21、密碼平行樣、有證標(biāo)準(zhǔn)樣品、加標(biāo)回收及留樣復(fù)測等方式，覆蓋全部 實(shí)驗(yàn)室實(shí)施和全部監(jiān)測項(xiàng)目，并對質(zhì)控樣測試結(jié)果進(jìn)行評判。（3 3）國家質(zhì)量控制總站通過下發(fā)約 10%10%外部質(zhì)控樣品（包括本省密碼平行樣品、有 證標(biāo)準(zhǔn)樣品、統(tǒng)一制作的土壤基質(zhì)控樣品和異地實(shí)際土壤樣品等，統(tǒng) 一簡稱為“國家質(zhì)控樣” ）的方式進(jìn)行精密度和準(zhǔn)確度控制。實(shí)驗(yàn)室應(yīng) 將“國家質(zhì)控樣”相對均勻地分散于不同批次中進(jìn)行測試。總站對測 試結(jié)果進(jìn)行評判，同一個監(jiān)測項(xiàng)目的精密度和準(zhǔn)確度合格率均應(yīng)不低 于 85%85% （含）?？傉靖鶕?jù)地域分布和土壤類型等原則隨機(jī)抽取全省約30%30%的樣品 作為 “國家質(zhì)控樣 ”之一。省監(jiān)測中心按照任務(wù)分配情況，按比例將 “國家質(zhì)控樣”轉(zhuǎn)發(fā)給各實(shí)驗(yàn)室。省監(jiān)測中心準(zhǔn)備好 250g250g 制備好的干 樣（其中：2mm2mm 樣 100g100g，樣 150g150g ）后，及時通知總站，由總站或總站 委派人員來我省完成“國家質(zhì)控樣”選取和下發(fā)工作。此外，每個省還須采集 5 5 個現(xiàn)場平行樣并郵寄至總站。（ 4 4）異地質(zhì)量檢查 總站組織實(shí)施質(zhì)量檢查。質(zhì)量檢查以檢查雙方互不交叉、“二對一 ” 的檢查模式進(jìn)行，即由兩個省級站組成檢查組對另一個省的土壤監(jiān)測