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1、溶劑選擇例子溶劑選擇例子L o g oL o g ov例例1 1:橡皮能否溶解和熔化?為什么?:橡皮能否溶解和熔化?為什么?v答:橡皮是經(jīng)過硫化的天然橡膠,是交聯(lián)的答:橡皮是經(jīng)過硫化的天然橡膠,是交聯(lián)的高聚物,在與溶劑接觸時會發(fā)生溶脹,但因高聚物,在與溶劑接觸時會發(fā)生溶脹,但因有交聯(lián)的化學(xué)鍵束縛,不能再進(jìn)一步使交聯(lián)有交聯(lián)的化學(xué)鍵束縛,不能再進(jìn)一步使交聯(lián)的分子拆散,只能停留在最高的溶脹階段,的分子拆散,只能停留在最高的溶脹階段,稱為稱為“溶脹平衡溶脹平衡”,不會發(fā)生溶解。同樣也,不會發(fā)生溶解。同樣也不會熔化。不會熔化。Company Logo2L o g oL o g ov 例例2 2:什么是溶
2、度參數(shù):什么是溶度參數(shù)?聚合物的?聚合物的怎樣測定?根據(jù)熱力怎樣測定?根據(jù)熱力學(xué)原理解釋非極性聚合物為什么能夠溶解在與其學(xué)原理解釋非極性聚合物為什么能夠溶解在與其相近的溶相近的溶劑中。劑中。v 解:(解:(1 1)溶度參數(shù)溶度參數(shù)是內(nèi)聚能密度的開方,它反映聚合物是內(nèi)聚能密度的開方,它反映聚合物分子間作用力的大小。(分子間作用力的大小。(2 2)由于聚合物不能汽化,不能通)由于聚合物不能汽化,不能通過測汽化熱來計算過測汽化熱來計算。聚合物的。聚合物的常用溶脹度法、濁度法和常用溶脹度法、濁度法和粘度法測定。(粘度法測定。(3 3)溶解自發(fā)進(jìn)行的條件是:混合自由能)溶解自發(fā)進(jìn)行的條件是:混合自由能F
3、 FM M00 ,即,即F FM M= =H HM MT TS SM M0 0。對于非極性聚合物,一。對于非極性聚合物,一般般H HM M0 0 ,所以只有當(dāng),所以只有當(dāng)| | H HM M| T| T| S SM M| |時才能使時才能使F0F00,所以,所以H HM M越小越小越好。而越好。而H HM MV VM M1 12 21 1-2 2 2 2 ,所以,所以1 1-2 2 越小越越小越好,即好,即1 1與與2 2越接近越好。越接近越好。Company Logo3L o g oL o g ov例例3 3:已知聚乙烯的溶度參數(shù):已知聚乙烯的溶度參數(shù)PEPE=16.0,=16.0,聚丙烯的
4、聚丙烯的PPPP=17.0,=17.0,求乙丙橡膠求乙丙橡膠(EPR)(EPR)的的(丙烯含量為丙烯含量為35%),35%),并與文獻(xiàn)值并與文獻(xiàn)值16.3(J/cm16.3(J/cm3 3 ) )1/21/2相比較。相比較。v解:由于乙丙橡膠是非晶態(tài),而聚乙烯和聚丙烯的解:由于乙丙橡膠是非晶態(tài),而聚乙烯和聚丙烯的非晶的密度均為非晶的密度均為0.850.85,所以質(zhì)量分?jǐn)?shù)等同于體積百,所以質(zhì)量分?jǐn)?shù)等同于體積百分?jǐn)?shù)。分?jǐn)?shù)。vEPREPR= = 1 1 PEPE+ + 2 2PPPP =0.65 =0.6516.0+0.3516.0+0.3517.0=16.35 (J/cm17.0=16.35 (J
5、/cm3 3 ) )1/21/2v計算結(jié)果與文獻(xiàn)值相符。計算結(jié)果與文獻(xiàn)值相符。Company Logo4L o g oL o g ov例例4 4:根據(jù)溶劑選擇的幾個原則,試判斷下列聚合物:根據(jù)溶劑選擇的幾個原則,試判斷下列聚合物-溶劑體系在常溫下哪些可以溶解?哪些容易溶解?溶劑體系在常溫下哪些可以溶解?哪些容易溶解?哪些難溶或不溶?簡述理由(括號內(nèi)的數(shù)字為哪些難溶或不溶?簡述理由(括號內(nèi)的數(shù)字為其溶其溶度參數(shù))。度參數(shù))。(1 1)有機(jī)玻璃()有機(jī)玻璃(18.8)-18.8)-苯苯(18.8)(18.8);(2)(2)滌綸樹脂滌綸樹脂(21.8)-(21.8)-二氧六環(huán)二氧六環(huán)(20.8)(2
6、0.8);(;(3 3)聚氯乙烯)聚氯乙烯(19.4)-19.4)-氯仿(氯仿( 19.2)19.2);(4)(4)聚四氟乙烯(聚四氟乙烯(12.6)-12.6)-正正癸烷癸烷(13.1)(13.1);(5)(5)聚碳酸酯聚碳酸酯(19.4)-(19.4)-環(huán)已酮環(huán)已酮(20.2)(20.2);(6 6)聚乙酸乙烯酯)聚乙酸乙烯酯(19.2)-(19.2)-丙酮丙酮(20.2)(20.2)。v解解:(:(1 1)不溶。因為有機(jī)玻璃是極性的,而苯是非)不溶。因為有機(jī)玻璃是極性的,而苯是非極性溶劑。(極性溶劑。(2 2)不溶。因為親核聚合物對親核溶劑。)不溶。因為親核聚合物對親核溶劑。(3 3)不溶。因為親電聚合物對親電溶劑。)不溶。因為親電聚合物對親電溶劑。v(4 4)不溶。因為非極性結(jié)晶聚合物很難溶,除非加)不溶。因為非極性結(jié)晶聚合物很難溶,除非加熱到接近聚四氟乙烯的熔點熱到接近聚四氟乙烯的熔點327327,而此時溶劑早已,而此時溶劑早已汽化了。(汽化了。(5 5)易溶。因為雖然為親核聚合物和親核)易溶。因為雖然為親核聚合物和親核
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