項(xiàng)目二生產(chǎn)增塑劑

1、制作人： 吳永忠 鄰苯二甲酸酯類增塑劑是目前應(yīng)用最廣泛的一類主增塑劑，而其中鄰苯二甲酸二丁、異辛酯(DBP、DOP)是主導(dǎo)產(chǎn)品。鄰苯二甲酸酯類增塑劑的工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有：連續(xù)法、間歇法和半連續(xù)法。 從酯化反應(yīng)的催化技術(shù)來看，其生產(chǎn)工藝主要有酸法生產(chǎn)和非酸催化生產(chǎn)工藝，早期主要采用濃硫酸為催化劑，該工藝存在污染嚴(yán)重、生產(chǎn)流程長(zhǎng)、產(chǎn)品質(zhì)量低等不足，后被非硫酸法工藝所取代，主要有采用一些弱酸、鹽、鈦酸酯類等代替濃硫酸作為催化劑，近年來有開發(fā)了固體酸作為催化劑，生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類增塑劑，其中負(fù)載型性固體酸（鹽）是其中的十分重要的一類催化劑，該類催化劑一般采用浸漬法和混合法生產(chǎn)。 研究催化劑的制造方法

2、，具有極為重要的現(xiàn)實(shí)意義。一方面，與所有化工產(chǎn)品一樣，要從制備、性質(zhì)和應(yīng)用這三個(gè)基本方面來對(duì)催化劑加以研究；另一方面，工業(yè)催化劑又不同于絕大多數(shù)以純化學(xué)品為主要形態(tài)的其它化工產(chǎn)品。催化劑（尤其是固體催化劑）多數(shù)有較復(fù)雜的化學(xué)組成和物理結(jié)構(gòu)，并因此形成千差萬別的品種系列、紛繁用途以及專利特色。因此研究催化劑的制備技術(shù)，便會(huì)有更大的價(jià)值及更多的特色，而不可簡(jiǎn)單混同于通用化學(xué)品。 研究催化劑的制造方法，具有極為重要的現(xiàn)實(shí)意義。一方面，與所有化工產(chǎn)品一樣，要從制備、性質(zhì)和應(yīng)用這三個(gè)基本方面來對(duì)催化劑加以研究；另一方面，工業(yè)催化劑又不同于絕大多數(shù)以純化學(xué)品為主要形態(tài)的其它化工產(chǎn)品。催化劑（尤其是固體催化

3、劑）多數(shù)有較復(fù)雜的化學(xué)組成和物理結(jié)構(gòu)，并因此形成千差萬別的品種系列、紛繁用途以及專利特色。因此研究催化劑的制備技術(shù)，便會(huì)有更大的價(jià)值及更多的特色，而不可簡(jiǎn)單混同于通用化學(xué)品。 實(shí)訓(xùn)任務(wù)： 采用浸漬法生產(chǎn)50gDBP催化劑1）可以用已成外形與尺寸的載體，省去催化劑成型的步驟；2）可選擇合適的載體，提供催化劑所需物理結(jié)構(gòu)特性，如比表面、孔半徑、機(jī)械強(qiáng)度、導(dǎo)熱率等；3）附載組分多數(shù)情況下僅僅分布在載體表面上，利用率高，用量少，成本低，這對(duì)鉑、鈀、銥等貴金屬催化劑特別重要。 1）在制備過程中也常遇到許多復(fù)雜的問題。如在催化劑干燥時(shí)，有時(shí)因催化活性物質(zhì)向外表面的移動(dòng)而使部分內(nèi)表面活性物質(zhì)的濃度降低，甚至

4、載體未被覆蓋； 2）活性物質(zhì)在載體橫斷面的均勻或不均勻分布。 5）流化噴灑浸漬法 6）蒸氣相浸漬法 干燥用加熱的方法脫除已洗凈濕沉淀中的洗滌液。干燥后的產(chǎn)物，通常還是以氫氧化物、氧化物或硝酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、銨鹽和醋酸鹽的形式存在。一般來說，這些化合物既不是催化劑所需要的化學(xué)狀態(tài)，也尚未具備較為合適的物理結(jié)構(gòu)，對(duì)反應(yīng)不能起催化作用，故稱催化劑的鈍態(tài)。 焙燒繼干燥之后的又一熱處理過程。但 這兩種熱處理的溫度范圍和處理后 的熱失重是不同的。干燥對(duì)催化劑 性能影響較小，而焙燒的影響則往 往較大。 活化把鈍態(tài)催化劑經(jīng)過一定方法處理后變?yōu)榛顫姶呋瘎┑倪^程。 活化過程，大多在使用廠的反應(yīng)器中進(jìn)行，有時(shí)在

5、催化劑制造廠進(jìn)行，后者稱預(yù)活化或預(yù)還原等。 焙燒的目的焙燒的目的： 通過物料的熱分解，除去化學(xué)結(jié)合水和揮發(fā)性雜質(zhì)（如CO2、NO2、NH3），使之轉(zhuǎn)化為所需要的化學(xué)成分，其中可能包括化學(xué)價(jià)態(tài)的變化。 借助固態(tài)反應(yīng)、互溶、再結(jié)晶，獲得一定的晶型、微粒粒度、孔徑和比表面積等。 讓微晶適度地?zé)Y(jié)，提高產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度。 焙燒溫度的確定焙燒溫度的確定：焙燒溫度的下限取決于干燥后物料中氫氧化物、硝酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、銨鹽之類易分解化合物的分解溫度；焙燒溫度的上限要結(jié)合焙燒時(shí)間一并考慮。當(dāng)焙燒溫度低于燒結(jié)溫度時(shí)，時(shí)間愈長(zhǎng)，分解愈完全；若焙燒溫度高于燒結(jié)溫度，時(shí)間愈長(zhǎng)，燒結(jié)愈嚴(yán)重。 1）應(yīng)用）應(yīng)用 2）主要

6、種類及其制備方法）主要種類及其制備方法 3） PdO+2HClCPdCl2/CH2O+PdCl2/C+HCHO +3NaOHPd/C +HCOONa2NaCl2H2O 優(yōu)勢(shì)與不足1）壓片法 4）油中成型法2）擠條法 5）噴霧成型法3）滾球法2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 增塑劑通常是沸點(diǎn)高、較難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)的固體，這樣制品在高溫加工或升溫過程中使其不易損失。 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP a.增塑劑與高聚物具有良好的相容性 b.塑化效率高 c.良好的耐久性 d.具有難燃性能 e.耐寒性、耐老化性好f.電絕緣

7、性好 g.耐霉菌性能強(qiáng) h.盡可能是無色、無臭、無味、無毒 i.原料成本低、使用效率高2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 1）國內(nèi)在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中，鄰苯二甲酸酯類占主導(dǎo)地位；我國增塑劑行業(yè)同發(fā)達(dá)國家相比，還存在較大差距：一是未能形成規(guī)模經(jīng)濟(jì)、絕大部分企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模較?。欢钱a(chǎn)品結(jié)構(gòu)不盡合理，一些專用品種產(chǎn)量太低；三是布局分散、環(huán)境污染較為嚴(yán)重；四是各類產(chǎn)品內(nèi)在品質(zhì)差，原材料消費(fèi)高。 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 2）國外美國是生產(chǎn)增塑劑歷史較早，產(chǎn)量和消費(fèi)量較大的國家。美國增塑劑生產(chǎn)大企業(yè)直接控制著增塑劑市場(chǎng)，其余的小企業(yè)以專用增塑劑見長(zhǎng)。美國生產(chǎn)的增塑劑除

8、了滿足其國內(nèi)需求外，其余用于出口。 西歐是最大的增塑劑生產(chǎn)與消費(fèi)地區(qū)。其中，德國產(chǎn)量最大占25，意大利占19，法國占16，英國占13。西歐的增塑劑市場(chǎng)居美國之后。 日本1975年至1994年的20年內(nèi)，增塑劑的產(chǎn)量約增加60。日本每年消耗的增塑劑為50萬噸，僅次于美國，其中鄰苯二甲酸酯類約占84。 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 增塑劑的作用機(jī)理增塑劑的作用機(jī)理1）增塑理論增塑理論 潤(rùn)滑 凝膠 自由體積 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 增塑劑的作用機(jī)理增塑劑的作用機(jī)理2）增塑劑的作用機(jī)理）增塑劑的作用機(jī)理 一般認(rèn)為沒有增塑的聚合物分子鏈間存在著以下幾種作用力： 范德華力 氫鍵 結(jié)晶 2

9、.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 增塑劑的作用機(jī)理增塑劑的作用機(jī)理3）增塑過程）增塑過程 （a）潤(rùn)濕和表面吸附 （b）表面溶解 （c）吸收作用 （d）極性基的游離 （e）結(jié)構(gòu)破壞 （f）結(jié)構(gòu)重建 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBPCCOR1OR2OO2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP DOP-所有的增塑劑中產(chǎn)量最大、增塑性能最好的產(chǎn)品，體現(xiàn)在成本、實(shí)用性和加工性能等各方面最理想的結(jié)合。因而目前以它為通用增塑劑的標(biāo)準(zhǔn)，任何其他增塑劑都是以它為基準(zhǔn)來加以比較的，只有比DOP更便宜或具有獨(dú)特的理化性能才能在經(jīng)濟(jì)上占優(yōu)勢(shì)。2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP DOP-無色透明油狀液體，有特殊氣味。它是使

10、用最廣泛的增塑劑，故稱之為“王牌”增塑劑。除了醋酸纖維素、聚醋酸乙烯酯外，它與大多數(shù)工業(yè)上使用的合成樹脂和橡膠均有良好的相溶性。它具有良好的綜合性能，混合性能好，增塑效率高，揮發(fā)性較低，低溫柔軟性較好，耐水抽出，電氣性能高，耐熱性及耐候性良好。DOP作為一種主增塑劑，廣泛用于聚氯乙烯各種軟制品的加工，如薄膜、薄板、人造革、電纜料和模塑品等。2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 除DOP外，DBP、DIOP、DIDP等也是常用品種。DBP由于揮發(fā)性大，耐久性差，在增塑劑中的比重逐漸下降，美國已淘汰，在日本DBP占鄰苯二甲酸酯類的2.6%，而在歐洲也僅占6.6%。DIOP和DIDP由于揮發(fā)性低，耐熱

11、性好，近年來有較大幅度的增長(zhǎng)。在美國，由于美國食品及藥物管理局（FDA）對(duì)DOP的環(huán)境與致癌問題進(jìn)行重點(diǎn)調(diào)查，導(dǎo)致了DOP用戶用量減小，進(jìn)一步導(dǎo)致了國際上四大公司（BASF、UC、Allied-signal和W.R.Grace）的DOP部分和全部停產(chǎn)，從而使DIOP和DIDP比較走俏，并且大有取代DOP之勢(shì)。 2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP 檸檬酸酯類增塑劑主要包括檸檬酸酯及酰化檸檬酸酯，為無毒增塑劑?？捎糜谑称钒b，醫(yī)療器具、兒童玩具以及個(gè)人衛(wèi)生用品等方面。 檸檬酸酯類增塑劑的主要品種有：檸檬酸的三乙酯、三正丁酯、三己酯及乙酰檸檬酸的三乙酯、三正丁酯及三己酯。2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑

12、DBP2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP石油酯 2）磷酸酯 6）苯多酸酯 3）環(huán)氧化物 7）聚酯 4）多元醇酯 8）含氯化合物2.2 生產(chǎn)增塑劑生產(chǎn)增塑劑DBP鄰苯二甲酸酐和辛醇酯化 主反應(yīng)： CCOOO+CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3CCOOO CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3OHCCOOO CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3OH+CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3Cat.CCOOO CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3O+CH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3H2O 第一步是不可逆反應(yīng)，在常溫下很快反應(yīng)生成單酯

13、；第二步是可逆反應(yīng)，生成雙酯，但需在催化劑和加熱的條件下進(jìn)行，且需要移出反應(yīng)生成的水。因所使用的催化劑不同，該合成方法與生產(chǎn)工藝亦不同。 副反應(yīng)：1）以硫酸為催化劑，由于條件控制不當(dāng)容易導(dǎo)致下述副反應(yīng)發(fā)生。2）硫酸可使醇氧化成醛，使醇脫水成烯烴或醚，導(dǎo)致顏色成倍加深。C8H17OH+H2SO4C8H17HSO4+H2OC8H17OHOC7H15CHOC6H13CH2CH2OH-H2OC6H13CH=CH22C7H15CH2OHC7H15CH2OCH2C7H15-H2Oa）濃硫酸催化硫酸有活性高和使用溫度低，易投產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。但也有選擇性低、產(chǎn)品質(zhì)量差，對(duì)設(shè)備腐蝕并污染環(huán)境的缺點(diǎn)。b）固體超強(qiáng)酸硫酸

14、根/二氧化鈦（酯化率大于98）、固體超強(qiáng)酸催化合成DOP（固體超強(qiáng)酸（硫酸根/二氧化鋯）酯化率大于99）、固載雜多酸催化劑PW12SiO2（醇化率大于99.8）、雜多酸鹽TiSiW12TiO2（酯化率大于98）。 采用固體超強(qiáng)酸作催化劑合成DOP，具有反應(yīng)速度快，工藝簡(jiǎn)單（不需堿洗、水洗），副反應(yīng)少，產(chǎn)品質(zhì)量好，色澤淺，對(duì)設(shè)備腐蝕小，三廢少，催化劑可重復(fù)利用等優(yōu)點(diǎn)。 微波輻射在DOP的合成中亦得到應(yīng)用，且使反應(yīng)時(shí)間縮短了許多，反應(yīng)條件溫和，催化劑易分離和重復(fù)使用。 酸性催化劑生產(chǎn)酸性催化劑生產(chǎn)DOP流程圖流程圖 流程說明流程說明：苯酐、辛醇分別以一定的流量進(jìn)入單酯化器，單酯化溫度為130。所生

15、成的單酯和過量的醇混入硫酸催化劑后，進(jìn)入酯化塔。環(huán)己烷（幫助酯化脫水用）預(yù)熱后以一定流量進(jìn)入酯化塔。酯化塔頂溫度為115，塔底為132。環(huán)己烷和水、辛醇以及夾帶的少量硫酸從酯化塔頂部氣相進(jìn)入回流塔。環(huán)己烷和水從回流塔頂餾出后，環(huán)己烷去蒸餾塔，水去廢水萃取器。辛醇及夾帶的少量硫酸從回流塔返回酯化塔。酯化完成后的反應(yīng)混合物加壓后經(jīng)噴嘴噴入中和器，用10碳酸鈉水溶液在130下進(jìn)行中和。經(jīng)中和的硫酸鹽、硫酸單辛酯鈉鹽和鄰苯二甲酸單辛酯鈉鹽隨中和廢水排至廢水萃取器。中和后的DOP、辛醇、環(huán)己烷、硫酸二辛酯、二辛基醚等經(jīng)泵加壓并加熱至180后進(jìn)入硫酸二辛酯熱分解塔。在此塔中硫酸二辛酯皂化為硫酸單辛酯鈉鹽，

16、隨熱分解廢水排至廢水萃取器。DOP、環(huán)己烷、辛醇和二辛基醚等進(jìn)入蒸餾塔，塔頂溫度為100，環(huán)己烷從塔上部餾出后進(jìn)入環(huán)己烷回收塔，從該塔頂部得到幾乎不含水的環(huán)己烷循環(huán)至酯化塔再用。塔底排出的重組分燒掉。分離環(huán)己烷后的DOP和辛醇從蒸餾塔底排出后進(jìn)入水洗塔，用非離子水90進(jìn)行水洗，水洗后的DOP、辛醇進(jìn)入脫醇塔，在減壓下用1.2 MPa的直接蒸汽連續(xù)進(jìn)行兩次脫醇、干燥，即得成品DOP。從脫醇塔頂部回收的辛醇，一部分直接循環(huán)至酯化部分使用，另一部分去回收醇凈化處理裝置。23 非酸催化工藝特點(diǎn)由于采用非酸催化劑，反應(yīng)副產(chǎn)物少，廢水量大大降低，僅為硫酸催化工藝的1/51/6；產(chǎn)品質(zhì)量高，色澤和熱穩(wěn)定性好

17、；物耗降低，裝置可生產(chǎn)不同等級(jí)的產(chǎn)品，如通用級(jí)、電氣級(jí)、食品級(jí)、醫(yī)藥衛(wèi)生級(jí)；也可以使用不同原料醇，合成新的增塑劑。但該工藝操作溫度比較高，生產(chǎn)的DOP中含有催化劑，催化劑分離比較困難。生產(chǎn)工藝流程 催化劑品種不同的影響不同催化劑的酯化結(jié)果不同；催化劑用量對(duì)反應(yīng)的影響 隨著催化劑用量的增加，酯化率提高，當(dāng)催化劑增加到一定程度后，再增加催化劑用量，對(duì)酯化率無影響。據(jù)此，催化劑用量以0.50.6為宜。催化劑重復(fù)使用次數(shù)對(duì)反應(yīng)的影響 酯化反應(yīng)結(jié)束后，過濾分離出的催化劑收率約95，不足量用未經(jīng)使用的催化劑補(bǔ)充，回收催化劑重復(fù)使用，催化劑的重復(fù)使用次數(shù)越多，酯化率越低。 2.2.4 增塑劑發(fā)展趨勢(shì)增塑劑發(fā)

18、展趨勢(shì)（1）提高增塑劑的耐久性 （2）提高增塑劑的衛(wèi)生性 （3）尋求廉價(jià)原料、降低增塑劑成本 （4）開發(fā)功能性增塑劑抗靜電增塑劑、耐熱型增塑 劑、阻燃增塑劑等 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑 兩種或兩種以上物質(zhì)機(jī)械混合，可算是制備催化劑的一種最簡(jiǎn)單最原始的方法。多組分催化劑在壓片、擠條或滾球之前，一般都要經(jīng)歷這一操作。有時(shí)混合前的一部分催化劑半成品，要用沉淀法制備。有時(shí)還用混合法制備各種催化劑載體，而后燒結(jié)、浸漬。 混合法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，產(chǎn)品化學(xué)組成穩(wěn)定，可用于制備高含量的多組分催化劑，尤其是混合氧化物催化劑。此法分散性和均勻性顯然較低。但在合適的條件下也可與其它經(jīng)典方法相比擬，

19、或相接近。為改善這種制法分散性差的弱點(diǎn)，可以加入表面活性劑、分散劑等一起混合，或改善催化劑后處理工藝。 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑分類被混合物料的物相 混合法可以分為干混與濕混兩種類型。 兩者雖同屬于多組分的機(jī)械混合，但設(shè)備有所區(qū)別。多種固體物料之間的干式混合，常用拌粉機(jī)、球磨機(jī)等設(shè)備，而液-固相的濕式混合，包括水凝膠與含水沉淀物的混合、含水沉淀物與固體粉末的混合等，多用捏合機(jī)、槽式混合器、輪碾機(jī)等，有時(shí)也用球磨機(jī)或膠體磨。也還有使沉淀法漿料與載體粉料相混，稱為混沉法的，在槽式沉淀反應(yīng)器中進(jìn)行。 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑 成型指各類粉體、顆粒、溶液或熔融原料在一定

20、外力作用下互相聚集，制成具有一定形狀、大小和強(qiáng)度的固體顆粒的單元過程。 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑 a）成型前物料的物理性質(zhì)；b）成型后催化劑的物理、化學(xué)性質(zhì)，選擇適宜的成型方法；c）催化劑運(yùn)輸、壓力降等；d）催化劑使用條件。2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑a）粘結(jié)劑 粘結(jié)劑的作用主要是增加固體催化劑的機(jī)械強(qiáng)度；b）潤(rùn)滑劑 潤(rùn)滑劑的作用主要是降低成型時(shí)物料內(nèi)部或物料與模具間的摩擦力，使成型壓力均勻，產(chǎn)品容易脫模。 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑擠條成型的工藝過程一般是在臥式圓筒形容器中進(jìn)行，大致可以分成原料的輸送、壓縮、

21、擠出、切條四個(gè)步驟。首先，料斗把物料送入圓筒；在壓縮階段，物料受到活塞推進(jìn)或螺旋擠壓的力量而受到壓縮，并向塑模推進(jìn)；之后，物料經(jīng)多孔板擠出而成條狀，再切成等長(zhǎng)的條形粒。 2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑影響因素 a）原料性質(zhì)不能有硬粒的混合均勻的物料；b）水的加入量與粒度結(jié)構(gòu)及原料粒子孔隙度無關(guān)，粉末顆粒愈細(xì)，水（粘合劑）加入愈多，物料愈易流動(dòng)，愈容易成型；c）粘結(jié)劑量過大，使擠出的條形狀不易保持；d）擠條成型后的干燥操作；e粉末中粒子的大小必須有適當(dāng)?shù)谋壤?，一般要?yán)格控制物料的篩分規(guī)格。2.3 混合法生產(chǎn)催化劑混合法生產(chǎn)催化劑擠條成型設(shè)備為了使物料擠條成型，最重要的是擠條設(shè)備能連續(xù)而

22、均勻地向物料施加足夠的壓力。 比較簡(jiǎn)單的擠條裝置是活塞式（注射式）擠條機(jī)。這種裝置能使物料在壓力的作用下，強(qiáng)制穿過一個(gè)或數(shù)個(gè)孔板。最常見的擠條成型裝置是螺旋擠條機(jī)（單螺桿），其結(jié)構(gòu)如圖2-23所示。這種設(shè)備廣泛用于陶瓷、電瓷廠的練泥工序，與催化劑的擠條成型工序。 2.4 生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯 檸檬酸三丁酯(TBC) 是一種無毒且性能優(yōu)良、用途廣泛的增塑劑, 可用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纖維素樹脂的增塑, 具有相溶性好、增塑效率高、無毒和揮發(fā)性小等優(yōu)點(diǎn), 耐寒性、耐光性和耐水性優(yōu)良, 并且在樹脂中有抗霉性, 可用于食品包裝和醫(yī)療衛(wèi)生用品, TBC 也是制備另一種無毒增塑劑乙酰檸檬酸三丁酯的重要原料。國內(nèi)外均制定了限制鄰苯二甲酸酯類增塑劑的使用法規(guī)。推廣使用TBC這種/ 綠色產(chǎn)品, 是塑料制品添加劑市場(chǎng)的發(fā)展方向, 具有極好的市場(chǎng)發(fā)展前景。2.4 生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯2.4 生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯2.4 生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯 2.4 生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯生產(chǎn)增塑劑檸檬酸三丁酯（1）檸檬酸和正丁醇的反應(yīng)摩爾配比1：4.5；（2）酯化溫度120、時(shí)間4.5h ；（