非極性聚合物混合熱△HM的計算

1、非極性聚合物混合熱非極性聚合物混合熱HM的計算的計算L o g oL o g ov 溶解過程是溶質(zhì)分子和溶劑分子溶解過程是溶質(zhì)分子和溶劑分子互相混合互相混合的過程，的過程，聚合物溶解過程的自由能變化為：聚合物溶解過程的自由能變化為： GM=HMTSMv聚合物溶解必須滿足：聚合物溶解必須滿足：GM0）；）； HM 混合熱混合熱 。vT TS S總是正值。為使總是正值。為使G G為負(fù)值，主要決定于熱焓的為負(fù)值，主要決定于熱焓的變化。變化。Company Logo2L o g oL o g o 1、極性聚合物極性溶劑體系極性聚合物極性溶劑體系v 由于高分子與溶劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解由于高分子與溶

2、劑分子的強(qiáng)烈相互作用，溶解時是放熱的時是放熱的(HM0)，此時體系的混合自由能為，此時體系的混合自由能為負(fù)，即負(fù)，即G0，溶解過程能否，溶解過程能否自發(fā)進(jìn)行，取決于自發(fā)進(jìn)行，取決于 HM 和和T SM的相對大小。的相對大小。 HM T SM 能自發(fā)進(jìn)行溶解。能自發(fā)進(jìn)行溶解。 HM 越小越有利越小越有利于溶解的進(jìn)行于溶解的進(jìn)行。因此，是否能溶解取決于因此，是否能溶解取決于 H HM MCompany Logo3L o g oL o g o Hildebrand溶度公式溶度公式 H HM MV VM M1 12 2 （E E1 1/V/V1 1）1/21/2 - -（E E2 2/V/V2 2）1

3、/21/2 2 2 V VM M1 12 21 1-2 2 2 2 (3-3)(3-3)式中：式中： V VM M混合后的總體積；混合后的總體積； 1 1、2 2溶劑、聚合物的體積分?jǐn)?shù)；溶劑、聚合物的體積分?jǐn)?shù)； E E1 1/V/V1 1 、E E2 2/V/V2 2溶劑、聚合物的內(nèi)聚能密度；溶劑、聚合物的內(nèi)聚能密度；是在零壓力下單位體積的液體變成氣體的氣化能。是在零壓力下單位體積的液體變成氣體的氣化能。 1 1、2 2 分別為溶劑和聚合物的溶度參數(shù)。分別為溶劑和聚合物的溶度參數(shù)。w由上式可見，由上式可見，1 和和2的差越小，的差越小，HM 越小，越越小，越有利于溶解。有利于溶解。非極性聚合物

4、混合熱非極性聚合物混合熱HM的計算：的計算：Company Logo4L o g oL o g ov溶度參數(shù)溶度參數(shù)： （表征分子間相互作用力）（表征分子間相互作用力） 內(nèi)聚能密度的平方根內(nèi)聚能密度的平方根（E/VE/V）1/21/2 常用單位：常用單位：1 1（J/cmJ/cm3 3）1/2 1/2 =0.49 (cal/cm=0.49 (cal/cm3 3）1/21/2 H HM MV VM M1 12 21 1-2 2 2 2v因因H HM M總是正值，要保證總是正值，要保證G GM M00，必然是，必然是H HM M越小越越小越好好，也就是說，也就是說1 1與與2 2必須接近或相等，高分子與必須接近或相等，高分子與溶劑才越易溶解溶劑才越易溶解。一般認(rèn)為一般認(rèn)為1 1-2 2 1.71.72 2可可以溶解。常用