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1、蘭白水的成份與特性 懸賞分:50 | 解決時間:2009-6-23 11:26 | 提問者:東莞家具行業(yè) 有誰知道油漆中加的蘭白水的具體成份和各有什么特性。詳細點?;卮饾M意的再追加50分到100份問題補充: 一樓的這也叫回答,有本事你去網(wǎng)上查查,網(wǎng)上這方面的信息真的很少。 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 EMBED Forms.HTML:Hidden.1 最佳答案 PE漆,以不飽和聚酯樹脂為主要成膜物質(zhì)的涂料稱為不飽和聚酯涂料;其成膜原理是不飽和聚酯與某一單體(苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯)混合,在引發(fā)劑(過氧化物,俗稱白水
2、)與促進劑(有機鈷鹽,俗稱藍水)的存在下,常溫下干燥硬化成為涂膜。促進劑 (藍水) 與硬化劑 (白水) 不可直接接觸,否則有易起火的危險。過氧化甲乙酮(硬化劑),俗稱:白水.描述:英文名:Methyl Ethy l Ketone Peroxide(MEKPO);固化劑或M水。工業(yè)品過氧化甲乙酮實際是過氧化甲乙酮與增塑劑的混和溶液;。外觀無色透明,無顆粒雜質(zhì),有刺激性氣味和腐蝕性。本品作為不飽和樹脂的常溫固化劑,具有含量高,活性好,與樹酯相溶性好,使用方便的特點。廣泛應用于玻璃鋼、保麗板、樹脂工藝品、人造大理石、PE漆等。 有機鈷鹽,俗稱藍水。下面介紹幾種常用的引發(fā)劑和促進劑。 31 過氧化環(huán)己
3、酮 過氧化環(huán)己酮為固體粉末狀,很不穩(wěn)定,故常配成50%的糊狀物,就是常說的號固化劑 。是由環(huán)己酮和過氧化氫在酸性介質(zhì)中反應制得,制備方法分兩步法和一步法。兩步法是先用環(huán)己酮和過氧化氫反應得到過氧化環(huán)己酮,再與鄰苯二甲酸二丁酯混合成糊狀產(chǎn)品。一步法則直接以鄰苯二甲酸二丁酯作溶劑,使環(huán)己酮與過氧化氫反應制得糊狀產(chǎn)品。兩種方法反應原理相同,通過環(huán)己酮與過氧化氫的不同摩爾比,可以得到具有不同分子結(jié)構(gòu)的過氧化物。實際生產(chǎn)時所得產(chǎn)物為復雜的混合物。這些不同結(jié)構(gòu)的過氧化物的臨界溫度以及在環(huán)烷酸鈷存在下分解自由基的速度已經(jīng)測定。一般來講,氫過氧基(-O-OH)多時其活性高,羥基(-OH)多時活性低。具有兩個(
4、-O-OH)的過氧化物比具有一個(-O-OH)和一個(-OH)的過氧化物活性大;具有兩個(-OH)的過氧化物與鈷鹽不起作用,或者說鈷鹽不能促進含有兩個羥基(-OH)的過氧化物。不同廠家和不同方法生產(chǎn)的產(chǎn)品,其成分會有不同。性能上會有差別,使用時要進行試驗。 32 過氧化苯甲酰 過氧苯甲酰為白色粉末,性能極不穩(wěn)定摩擦、撞擊、遇熱、或與還原劑接觸,都能引起爆炸?,F(xiàn)在多用于樹脂的中、高溫固化成型工藝。應用于不飽和樹脂常溫固化時,把過氧化苯甲酰制成二丁酯糊狀物,含量為50%,就是常說的號固化劑,應用時與號促進劑配伍。 3.3 過氧化甲乙酮 過氧化甲乙酮是不飽和聚酯樹脂應用最廣泛的常溫固化劑。純態(tài)過氧化
5、甲乙酮很不穩(wěn)定,易分解以致爆炸,有氧化著火危險,常用鄰苯二甲酸二甲酯稀釋后使用,這就是常說的V號固化劑。其價格低、易與樹脂混溶、使用方便、固化效果好。與鈷促進劑連用,適于室溫固化,使用溫度范圍15-25。缺點是:對水敏感,因為水會使促進劑失去活性; 不同廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品在質(zhì)量上都有差別,總活性氧含量在9-11%之間,有的甚至更高。由于過氧化甲乙酮很不穩(wěn)定,即使在室溫下也會緩慢分解出氣體,有著火危險。故國際上規(guī)定過氧化甲乙酮活性氧含量不得超過10%。 過氧化甲乙酮主要組分變異和過氧化環(huán)己酮類似,也是多組分的混合體??刂萍滓彝c過氧化氫的摩爾比,可得到不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物。不同的異構(gòu)體有不同的性能。氫過氧
6、基(-O-OH)使活性增大,羥基(-OH)使活性減小。過氧化甲乙酮主要有以下三種結(jié)構(gòu): 甲乙基二過氧化氫 二(1-氫過氧基,甲乙基)過氧化物 過氧化氫 過氧化甲乙酮的不同結(jié)構(gòu)在樹脂固化時具有不同的作用: 過氧化氫決定樹脂的凝膠時間; 甲乙基二過氧化氫決定樹脂初始固化速度; 二(1-氫過氧基,甲乙基)過氧化物決定整個固化及后期固化; 過氧化氫含量過高,盡管凝膠時間短,但會有許多負面影響,過氧化甲乙酮在使用中的反?,F(xiàn)象主要是由過氧化氫的反常分解造成的。在實際使用時我們有時會發(fā)現(xiàn),預促進樹脂加入過氧化甲乙酮后有許多泡沫產(chǎn)生,這就是過氧化甲乙酮中過量的過氧化氫大量分解的結(jié)果。當其分解自由基速度比被不飽
7、和雙鍵吸收速度快時,大量過量自由基會互相結(jié)合而失去活性,進而導致樹脂因自由基不足而固化不完全的嚴重后果。 34 促進劑 促進劑與過氧化物的常用配伍 促進劑 過氧化物 說明環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷 過氧化甲乙酮或過氧化環(huán)己酮、過氧化乙酰丙酮 可室溫溫固化,促進劑用量為052環(huán)烷酸錳或異辛酸錳 同上 不單獨使用與鈷鹽并用 可延長使用期溫度達60,促進作用比鈷大10倍, 異辛酸鉀 同上 不單獨使用與鈷鹽并用有明顯促進效果,與鈷、鈣并用可使產(chǎn)品無色。異辛酸鈣 同上 不單獨使用,與鉀、鈣并用可使產(chǎn)品無色磷酸釩 異丙苯過氧化氫、酮過氧化物 可得淺色制品二甲基苯胺 二?;^氧化物(如BPO) 與BPO配伍,可在低
8、溫固化,不怕水。如加入到鈷系促進劑中,固化時間明顯縮短二乙基苯胺 同上 凝膠時間長,固化時間短二甲基對甲苯胺 同上 凝膠快但固化慢 促進劑是能降低引發(fā)劑分解溫度或加速引發(fā)劑與樹脂反應速度的一類物質(zhì)。選用促進劑是為了控制不同溫度下的固化速度,特別是常溫固化。常溫固化時號引發(fā)劑只能選用號促進劑,號引發(fā)劑只能選用號促進劑。因為鈷鹽與過氧化氫類引發(fā)劑起作用而不與過氧化物起作用;叔胺類化合物與過氧化物起作用而不能與過氧化氫物起作用。為了快速固化,可用雙組分促進劑。如在鈷鹽中加入少量叔胺類化合物,可使樹脂凝膠時間大大縮短,特別是在低溫和含水情況下,應用雙組分促進劑效果特別明顯。 值得注意的是,少量水份、游
9、離的二元醇或其他金屬鹽類可與鈷鹽形成絡合物,降低鈷鹽的促進效果。水同Co2 形成絡合物的速度大于同過氧化氫物發(fā)生氧化還原反應的速度,因而水干擾了Co2 促進過氧化氫物分解形成自由基,結(jié)果凝膠時間和固化時間都會延長;這就是水影響過氧化甲乙酮和過氧化環(huán)己酮固化效果的原因。在芳叔胺存在下叔胺上的氮原子能與Co2絡合,降低了同水的絡合能力,有利于過氧化氫物分解形成自由基。有機羥基化合物如甲醇、乙醇、乙二醇等也能和Co2形成絡合物,使凝膠和固化時間延長。堿金屬和堿土金屬的離子化合物對Co2促進劑具有協(xié)同效應,可以配制多種復合促進劑,以改善固化效果。促進劑與過氧化物的常用配伍見上表。 3.5常溫固化體系
10、過氧化物與合適的促進劑搭配形成氧化還原固化體系是常用的常溫固化體系,能收到優(yōu)良的固化效果。 過氧化環(huán)己酮、過氧化甲乙酮與環(huán)烷酸鈷或異辛酸鈷配伍的氧化-還原體系是目前不飽和樹脂固化應用最廣泛的常溫固化引發(fā)體系。但應注意少量水份、游離二元醇或其他金屬鹽類可與鈷鹽形成絡合物,降低鈷鹽的促進效果。 在過氧化酮類-鈷鹽體系中,加入少量二甲基苯胺有明顯促進作用,這是因為過氧化酮的分子中既有ROOH的結(jié)構(gòu),又有ROOR的結(jié)構(gòu),二甲基苯胺可與ROOR反應加速其分解。如在酮-鈷體系中加入錳鹽,可降低樹脂的固化速度延長使用期。鉀、鈣、釩等離子的引入可以配制許多不同性能和不同效果的促進劑。 目前環(huán)烷酸鈷已經(jīng)很少使用
11、,大都采用異辛酸鈷配置促進劑。這是因為環(huán)烷酸是環(huán)烷烴的羧基衍生物,分子量不固定(180-350),其鈷含量難以計算的十分準確,影響促進效果。再有,環(huán)烷酸顏色較深,不能配制無色促進劑。 過氧化苯甲酰-二甲基苯胺的氧化-還原體系也是大量采用的常溫固化系統(tǒng),目前多用于特殊場合。其特點是:有水份存在時,并不影響樹脂固化性能,可以在潮濕條件下進行施工;溫度低于15,甚至在-5時亦能引發(fā)固化。這一體系的缺點是:固化后樹脂的耐光性差,易變色泛黃;與鈷鹽體系相比,樹脂的充分固化困難;發(fā)熱量大,澆鑄體易開裂。 3.6 不飽和聚酯樹脂常溫固化應用 常溫固化大都選用過氧化甲乙酮 異辛酸鈷固化體系,稱作號固化體系。號
12、固化劑活性氧含量一般為10%以下,天津巨星公司銷售的M-50固化劑活性氧含量為9.9%,是天津阿克蘇諾貝爾公司生產(chǎn)的一種高品質(zhì)的常溫固化劑;天津巨星公司生產(chǎn)的1-B、1-C兩種促進劑鈷含量為0.8-1%,是異辛酸鈷與鉀、鈣、錳配伍的復合促進劑。和市售的號固化體系比較具有優(yōu)良的固化效果。我們用M-50固化劑/1-B促進劑體系與當前市場上銷售的V固化劑/1促進劑體系進行試驗對比,結(jié)果如下表。 不同固化體系的對比 (室溫26)組號 固化體系類型 凝膠時間min 2小時巴柯硬度 20小時巴柯硬度1 M-50固/1-B促 8.7 20 352 V固/1促 15 0 103 M-50固/1促 17.5 10 204 V固/1-B促 8.4 5 20注:196樹脂100克,M-50固化劑、1-B促進劑、V固化劑、1促進劑的用量均為樹脂量的1%。 實驗分析: 從凝膠時間分析: 1組與2組比較,1組明顯優(yōu)于2組。2組整體效果差。 1組與3組比較,說明1促進劑效果較差。 1組與4組比較,V固化劑與M-50前期效果相當。 從巴柯硬度分析: 1組與2組比較,1組明顯優(yōu)于2 組。2組整體效果差。 1組與3組比較,說明1促進劑效果較差。 1組與4組比較,說明V固化劑影響后期固化。從上述實驗可以看出,市售的V號固化劑/1號促進劑體系,固化效果較差
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