波譜分析_習(xí)習(xí)題集參考答案_1002

1、第一章 紫外光譜一、單項(xiàng)選擇題1. 比較下列類型電子躍遷的能量大小 ( A)A s®s* > n®s* > p®p* > n ® p*B p®p* > n ® p* >s®s* > n®s*C s®s* > n®s* > > n ® p*> p®p* D p®p* > n® p* > > n®s*s®s* 2、共軛體系對max的影響 ( A)A 共軛多烯的雙鍵

2、數(shù)目越多，HOMO與LUMO之間能量差越小，吸收峰紅移B 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多，HOMO與LUMO之間能量差越小，吸收峰藍(lán)移C 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多，HOMO與LUMO之間能量差越大，吸收峰紅移D 共軛多烯的雙鍵數(shù)目越多，HOMO與LUMO之間能量差越大，吸收峰藍(lán)移3、溶劑對max的影響 (B)A 溶劑的極性增大，p ® p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移B 溶劑的極性增大，n ® p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移C 溶劑的極性減小，n ® p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紫移D 溶劑的極性減小，p ® p*躍遷所產(chǎn)生的吸收峰紅移4、苯及其衍生物的紫外光譜有：(B)A 二個

3、吸收帶B 三個吸收帶C 一個吸收帶D 沒有吸收帶5. 苯環(huán)引入甲氧基后，使max (C)A 沒有影響B(tài) 向短波方向移動C 向長波方向移動D 引起精細(xì)結(jié)構(gòu)的變化6、以下化合物可以通過紫外光譜鑒別的是：(C) 二、簡答題1）發(fā)色團(tuán)答：分子中能吸收紫外光或可見光的結(jié)構(gòu)2）助色團(tuán)本身不能吸收紫外光或可見光，但是與發(fā)色團(tuán)相連時，可以使發(fā)色團(tuán)的吸收峰向長波答：方向移動，吸收強(qiáng)度增加。3）紅移答：向長波方向移動4）藍(lán)移答：向短波方向移動5）舉例說明苯環(huán)取代基對max的影響答：烷基（甲基、乙基）對max影響較小，約5-10nm；帶有孤對電子基團(tuán)（烷氧基、烷氨基）為助色基，使max紅移；與苯環(huán)共軛的不飽和基團(tuán)，

4、如CH=CH,C=O等，由于共軛產(chǎn)生新的分子軌道，使max顯著紅移。6）舉例說明溶劑效應(yīng)對max的影響答：溶劑的極性越大，n ® p*躍遷的能量增加，max向短波方向移動；溶劑的極性越大，p® p*躍遷的能量降低，max向長波方向移動。三、計(jì)算下列化合物的max1）max = 217（基本值）+30（共軛雙鍵）+15（環(huán)外雙鍵3×5）+35烷基（7×5）= 357nm2）max = 217（基本值）+30（共軛雙鍵）+10（環(huán)外雙鍵2×5）+25烷基（5×5）= 342nm3）max = 217（基本值）+5（環(huán)外雙鍵1×5

5、）+15烷基（3×5）= 237nm4）max = 215（基本值）+30（共軛雙鍵）+5（環(huán)外雙鍵1×5）+ 30烷基（1×12+1×18）= 280nm5）max = 215（基本值）+ 35羥基（1×35）+24烷基(2×12）= 274nm6）max = 217（基本值）+5（環(huán)外雙鍵1×5）+25烷基（5×5）=247 nm第二章 紅外光譜一、 單項(xiàng)選擇題1、雙原子分子中，折合質(zhì)量、鍵的力常數(shù)與波數(shù)（）之間的關(guān)系為（C）A 折合質(zhì)量與波數(shù)成正比B 折合質(zhì)量與鍵的力常數(shù)成正比C 鍵的力常數(shù)與波數(shù)成正比D 鍵

6、的力常數(shù)與波數(shù)無關(guān)2、誘導(dǎo)效應(yīng)對紅外吸收峰峰位、峰強(qiáng)的影響 （B）A 基團(tuán)的給電子誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰向高波數(shù)移動B 基團(tuán)的給電子誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰向低波數(shù)移動C 基團(tuán)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰越強(qiáng)D 基團(tuán)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰越弱3、羰基上基團(tuán)共軛效應(yīng)對其紅外吸收峰峰位和峰強(qiáng)的影響A 基團(tuán)的給電子共軛效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰向高波數(shù)移動B 基團(tuán)的給電子共軛效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰向低波數(shù)移動C 基團(tuán)的吸電子共軛效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰越強(qiáng)D 基團(tuán)的吸電子共軛效應(yīng)越強(qiáng)，吸收峰越弱4、孤立甲基的彎曲振動一般為1380cm-1，異丙基中的甲基分裂分為1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基為1395c

7、m-1和1370cm-1，造成的原因是A 分子的對稱性B 振動耦合C 費(fèi)米共振D 誘導(dǎo)效應(yīng)5、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2 和C(CH3)3三種烷烴的甲基，其面外彎曲振動分別為：A 為1395cm-1和1370cm-1； 為1380cm-1；為1385cm-1和1375cm-1B 為1380cm-1； 為1395cm-1和1370cm-1；為1385cm-1和1375cm-1C 為1380cm-1； 為1385cm-1和1375cm-1；為1395cm-1和1370cm-1D 為1385cm-1和1375cm-1；為1395cm-1和1370cm-1；為1380cm-

8、16、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五類化合物的C=O出現(xiàn)在1870cm-1至1540m-1之間，它們C=O的排列順序是A 酸酐<酯<醛<酮<酰胺B 酸酐>酯>醛>酮>酰胺C 酸酐>酯>酰胺>醛>酮 D 醛>酮>酯>酸酐>酰胺7、游離酚羥基伸縮振動頻率為3650cm-13590cm-1，締合后移向3550cm-13200cm-1，締合的樣品溶液不斷稀釋，OH峰A 逐漸移向低波數(shù)區(qū)B 逐漸移向高波數(shù)區(qū)C 位置不變D 轉(zhuǎn)化為OH8CH3COCH3、CH3CH2CHO、Cl3CCHO和CH3CH=CHCOCH3，

9、四種化合物的C=O不同，按值的大小排列順序時A >>>B >>>C >>>D >>>9、紅外光譜用于鑒別同源化合物有獨(dú)特的好處，僅需要根據(jù)結(jié)構(gòu)差異部分的基團(tuán)振動就可以作出合理裁決。例如阿司匹林和苯甲酸的紅外光譜差異時：A 阿司匹林物羧基振動，苯甲酸有B 阿司匹林物甲基的面外彎曲振動，苯甲酸有C 阿司匹林的羧基伸縮振動觀察到兩各峰，苯甲酸只有一個羧基伸縮振動峰；阿司匹林有一個甲基面外彎曲振動峰，苯甲酸無此峰D 阿司匹林為非紅外活性分子，苯甲酸為紅外活性分子10、紅外光譜可用來評價某些化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度，例如乙酸丁酯用氫化鋁鋰

10、還原時，只要觀察反應(yīng)混合物的紅外光譜的下列特征便可認(rèn)為反應(yīng)完成A 羰基峰消失B 羰基峰出現(xiàn)C甲基峰消失D亞甲基峰消失11、 決定化合物紅外吸收峰強(qiáng)度的決定因素是：A.  誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)B.  振動過程中偶極距的變化及能級的躍遷幾率C.  能級的躍遷幾率及電子、空間效應(yīng)D.  振動過程中偶極距的變化及氫鍵效應(yīng)12、 分子內(nèi)兩基團(tuán)位置很近并且振動頻率相同或相近時, 它們之間發(fā)生強(qiáng)相互作用, 結(jié)果產(chǎn)生兩個吸收峰, 一個向高頻移動,一個向低頻移動，該效應(yīng)是：A 振動的偶合效應(yīng)B 費(fèi)米共振效應(yīng)C 場效應(yīng)D 張力效應(yīng)二、簡

11、答題：1、舉例說明紅外光譜中的相關(guān)峰2、舉例說明共軛效應(yīng)對吸收峰峰位的影響3、舉例說明誘導(dǎo)效應(yīng)對吸收峰峰位的影響4、化合物CH2=CHCOCH3在紅外光譜中有哪些主要吸收峰，請加以簡單說明5、舉例說明紅外光譜中6001000cm-1區(qū)域的吸收峰在芳香化合物結(jié)構(gòu)解析中的應(yīng)用6、比較下列各組化合物紅外光譜的差異三、結(jié)構(gòu)指認(rèn)題1某化合物的紅外光譜主要峰的位置為3300cm-1，3030cm-1，3000cm-1，2300cm-1，1600cm-1，1590cm-1，1480cm-1，請判定應(yīng)與哪種結(jié)構(gòu)對應(yīng)，并確定各吸收峰的歸屬。2某化合物的紅外光譜主要峰的位置為3290cm-1，2950cm-1，2

12、860cm-1，2200cm-1和1689cm-1，請判定應(yīng)與下列化合物中哪種結(jié)構(gòu)對應(yīng), 請指定各峰的歸屬。四、結(jié)構(gòu)推斷題1某化合物的分子式為C8H8O2，紅外光譜圖的主要峰有3030cm-1，2950cm-1，2860cm-1，2820cm-1，2730cm-1，1690cm-1，1610cm-1，1580cm-1，1520cm-1，1465cm-1，1430cm-1，1395cm-1，825cm-1，請指定結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。2.某化合物的分子式為C9H10O2，紅外光譜的主要吸收峰有3030cm-1，3000cm-1，2960cm-1，2860cm-1，1780cm-1，1600cm-1，1

13、500cm-1，1460cm-1，1400cm-1，1380cm-1，740cm-1，690cm-1，請指定結(jié)構(gòu)，并歸屬各峰。第三章 核磁共振核磁共振氫譜一、單項(xiàng)選擇題1、中質(zhì)子a和b的值順序?yàn)椋篈、和中a>bB、和中b>aC、中b>a、和中a>bD、和中a>b、中b>a2、中質(zhì)子的峰形：A、 均為三重峰B、 均為六重峰C、 a及f質(zhì)子為三重峰，其余質(zhì)子為六重峰D、 e及b質(zhì)子為多重峰，a、c、d、f質(zhì)子為三重峰3、5-雄甾烷-11-酮中C1上的橫鍵質(zhì)子比豎鍵質(zhì)子處于低場，確切數(shù)據(jù)見結(jié)構(gòu)式，造成這種結(jié)果的原因是A、 它們具有不同的酸堿性B、 鄰近的角甲基的空

14、間壓力C、 羰基的各向異性效應(yīng)D、 鄰近角甲基的NOE4、磁各向異性效應(yīng)在氫譜中很重要，具有磁各向異性效應(yīng)的基團(tuán)主要有A、 芳環(huán)和硝基B、 芳環(huán)、炔鍵和烯鍵C、 芳環(huán)、三鍵、雙鍵和單鍵D、 所有的化學(xué)基團(tuán)5、去屏蔽和屏蔽效應(yīng)對化學(xué)位移有重要貢獻(xiàn)，結(jié)果是A、 屏蔽效應(yīng)使質(zhì)子的值增大，去屏蔽效應(yīng)使質(zhì)子的值減小B、 屏蔽使質(zhì)子的共振信號產(chǎn)生低場位移，去屏蔽使質(zhì)子的共振信號產(chǎn)生高場位移C、 去屏蔽效應(yīng)使質(zhì)子的值增大，即產(chǎn)生高場位移，屏蔽效應(yīng)使質(zhì)子的值減小，即產(chǎn)生低場位移D、 屏蔽使質(zhì)子的值減小，即產(chǎn)生高場位移；去屏蔽使質(zhì)子的值增大，即產(chǎn)生低場位移6、質(zhì)子的化學(xué)位移值與該質(zhì)子連接的碳原子的雜化狀態(tài)及相關(guān)

15、基團(tuán)的磁各向異性效應(yīng)有關(guān)，綜合這兩種影響造成質(zhì)子的化學(xué)位移順序如下：A、 炔碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子烯碳質(zhì)子B、 飽和碳質(zhì)子烯碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子C、 烯碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子D、 烯碳質(zhì)子炔碳質(zhì)子飽和碳質(zhì)子7、和4個化合物可以通過下面的方法鑒別A、 根據(jù)各質(zhì)子積分鑒別B、 根據(jù)3JHH鑒別C、 根據(jù)各質(zhì)子的峰形鑒別D、 以上三種方法都不能鑒別8、A、二者中Ha和Hb均有遠(yuǎn)程耦合B、二者中Ha和Hb均無遠(yuǎn)程耦合C、化合物a中Ha和Hb有遠(yuǎn)程耦合D、化合物b中Ha和Hb有遠(yuǎn)程耦合9、 二面角對3JHH值有重要影響，Karplus把這種影響總結(jié)為一條很有名的曲線，從該曲線可以看出：A. 隨著二面角的增大，3J

16、HH值增大B. 隨著二面角的減小，3JHH值減小C. 二面角為0。及180。時，3JHH值最小，為90。時，3JHH值最大D. 二面角為0。及180。時，3JHH值最大，為90。時，3JHH值趨向于010、列化合物中Ha有 A. 多重峰B. 二重峰 C. 三重峰D. 四重峰二、簡答題1、舉例說明核的overhauser效應(yīng)2、舉例說明磁的各向異性對化學(xué)位移的影響3、簡單解釋乙烷、乙烯、乙炔的質(zhì)子化學(xué)位移的差別4、 比較下列化合物中質(zhì)子a和b的值大小5比較化合物的A、B兩個甲基的化學(xué)位移，并說明理由。6、 寫出化合物中質(zhì)子的峰形a為 重峰，b為 重峰，c為 重峰，d為 重峰，e為 重峰。三、結(jié)構(gòu)

17、推斷題1、 異香草醛經(jīng)溴化和甲基化兩步反應(yīng)得產(chǎn)物，核磁共振氫譜只有5個信號，（s，3H）；（s，3H）；（d，J =，1H）；（d，J = ，1H）；（s，1H）；請確定Br取代的位置。2、 某化合物的分子式為C7H6O3，氫譜為（d，J = ，2H）；（d，J = ，2H）；（s，2H）；請寫出化合物的結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。3、 某化合物的分子式為C6H10O2，氫譜為（t，3H）；（d，3H）；（q，2H）；（d，1H）及（q，1H）；請推斷結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。4、某化合物的分子式為C9H12，氫譜為（s，9H）；（s，3H）；請推斷化合物的結(jié)構(gòu)及各峰的歸屬。5、某化合物的分子式為C4H9ON，&#

18、185;HNMR數(shù)據(jù)為 = （t，J = ，3H），=（q，J = ，2H）， = (d，J = ，3H)， = （寬峰，1H，D2O交換后消失），IR在1680cm-1強(qiáng)吸收。6化合物的分子式為C7H16O3，¹HNMR數(shù)據(jù)為 = （t，9H）， = （q，6H）， = (s，1H)，寫出化合物的結(jié)構(gòu)式。7化合物的分子為C10H12O2，¹HNMR數(shù)據(jù)為 = （s，3H）， = （t，J = ，2H）， = (t，J = ，2H)， = （s，5H），IR顯示在1736cm-1有強(qiáng)吸收，寫出化合物的結(jié)構(gòu)式。8. 某化合物的分子式為C5H11ON，1H-NMR (, CDC

19、l3)： (t, J = , 3H); (q, J = , 2H); (s, 6H); 請推斷結(jié)構(gòu)并歸屬各峰。 核磁共振碳譜一、單項(xiàng)選擇題1、 為了確定分子中的13C核種類和歸屬13C核的化學(xué)位移，常采用質(zhì)子寬帶去藕。使用這種技術(shù)時，A、 完全消除了13C-1H耦合，難區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳；B、 雖然完全消除了13C-1H耦合，但可以區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳C、 僅部分消除了13C-1H耦合，容易區(qū)別伯碳、仲碳和叔碳；D、 全部保留13C-1H耦合，可區(qū)別伯、仲、叔、季四類碳。2、 使用偏共振去耦技術(shù)，可使CH3中的13C為三重峰，CH2中的13C為雙峰，季碳為單峰。偏共振去耦A(yù)、消除了直接相連的

20、13C-1H耦合，保留了不直接相連的13C-1H耦合B、 消除了直接相連的13C-1H耦合，不直接相連的13C-1H耦合保留程度較低的耦合C、 使直接相連的13C-1H耦合保留程度較低的耦合，消除不直接相連的13C-1H耦合D、 保留了全部13C-1H耦合信息3、 選擇性質(zhì)子去耦是指定質(zhì)子去藕，又稱單質(zhì)子去耦，可使有待認(rèn)定的13C核惟一地發(fā)生去耦。進(jìn)行選擇性質(zhì)子去耦時，A、 必須先測定化合物的氫譜，確定待去耦質(zhì)子的Larmor頻率B、 必須先測定化合物的紅外光譜，確定待去耦質(zhì)子的倍頻C、 必須先測定化合物的質(zhì)譜，排除可能的裂解D、 無需作任何準(zhǔn)備4、 碳譜中的質(zhì)子噪音去耦技術(shù)又稱質(zhì)子寬帶去耦，

21、可以消除碳?xì)渲苯赢a(chǎn)生的耦合，質(zhì)子寬帶去耦的特點(diǎn)是：A、 反映13C核的數(shù)量；B、 選擇性地對季碳去耦，使季碳觀察到NOE；C、 直接標(biāo)出13C-1H耦合常數(shù)；D、 反映13C核的種類，歸屬13C核的化學(xué)位移，季碳因無質(zhì)子不產(chǎn)生NOE，信號最弱。二、簡答題1、 舉例說明DEPT135譜的特性2、 舉例說明13C NMR譜中的效應(yīng)3、 計(jì)算化合物中苯環(huán)碳原子的值。三、結(jié)構(gòu)指認(rèn)題1、對甲氧基苯甲腈的 13CNMR看到6條譜線，化學(xué)位移為, ，, ，請通過計(jì)算對各峰進(jìn)行合理的歸屬。2、化合物CH3CH=CHCHO的13C NMR看到4條譜線，化學(xué)位移為，和，請指各峰的歸屬。質(zhì)譜一、單項(xiàng)選擇題1 下列化

22、合物中經(jīng)常發(fā)生開裂的有：A 2-戊酮B 2-甲氧基-戊烷C 三丁基胺D 乙醇2、 重排消除反應(yīng)在質(zhì)譜種很常見，消除的中性分子都是較小的分子，例如H2O、CH3OH、HX、HCN等，這種質(zhì)譜行為A. 在所有的化合物種都可以發(fā)生；B. 只發(fā)生在同時含有OH、OCH、鹵素和CN基的化合物種；C. 只要分子種含有OH、OCH、鹵素或CN基中的任一基團(tuán)的化合物都就可以發(fā)生；D. 可以通過質(zhì)譜種見到對應(yīng)質(zhì)量數(shù)為18，32或27等碎片離子加以判斷。3、某個化合物分子中含有一個溴原子，其分子離子峰與同位素峰的豐度比為：A. 1:1B. 2:1C. 3:1D. 4:14、 在質(zhì)譜種經(jīng)常消除較小的中性分子，如H2O、CO、CH3OH、HX等，這種消除反應(yīng)屬于：A 分子內(nèi)消除B 分子間消除C 反式消除D 化學(xué)消除5、 醇、胺等通常發(fā)生裂解，從結(jié)構(gòu)的角度看，這是A 醇、胺等的鏈長引起的；B 醇、胺含有雜原子或者雙鍵造成的；C 生成的結(jié)構(gòu)中含有雙鍵，具有穩(wěn)定化的作用；D 沒有理由的分解反應(yīng)6、 分子離子峰的穩(wěn)定性為：A 芳環(huán)共軛烯脂環(huán)酰胺羧酸醇B. 共軛烯芳環(huán)脂環(huán)酰胺羧酸醇C. 芳環(huán)脂環(huán)共軛烯酰胺羧酸醇D. 酰胺芳環(huán)脂環(huán)共軛烯