沉淀-溶解平衡和沉淀滴定ppt課件

1、沉淀-溶解平衡和沉淀滴定 第9 章本章教學(xué)要求1.了解沉淀的溶解度和溶度積常數(shù)了解沉淀的溶解度和溶度積常數(shù)。2.掌握微溶化合物溶解度的計算。掌握微溶化合物溶解度的計算。3.熟習(xí)影響條件溶度積和沉淀溶解度的要素。熟習(xí)影響條件溶度積和沉淀溶解度的要素。4.熟習(xí)幾種重要的銀量法的原理、特點(diǎn)和運(yùn)用。熟習(xí)幾種重要的銀量法的原理、特點(diǎn)和運(yùn)用。9.1沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡Precipitationdissolutionequilibrium9.2沉淀滴定法沉淀滴定法Precipitationtitration9.1.1溶度積常數(shù)和溶解度溶度積常數(shù)和溶解度Solubility-productconstan

2、tandsolubility9.1.2離子積離子積:沉淀構(gòu)成與沉淀溶解的沉淀構(gòu)成與沉淀溶解的判據(jù)判據(jù)Ionproduct:acriterionofformationofdepositanddissolutionofdeposit9.1.3沉淀沉淀-溶解平衡的挪動溶解平衡的挪動Shiftofprecipitation-dissolutionequilibrium9.1沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡Precipitationdissolutionequilibrium9.1.1溶度積常數(shù)和溶解度溶度積常數(shù)和溶解度1.溶解度溶解度 物質(zhì)的溶解度物質(zhì)的溶解度(solubility)(solubility)

3、是指在一定溫度和壓力下，是指在一定溫度和壓力下，固液到達(dá)平衡外形時，飽和溶液里的物質(zhì)濃度。常表示為固液到達(dá)平衡外形時，飽和溶液里的物質(zhì)濃度。常表示為 gdm-3 gdm-3 或或 mol/dm-3 mol/dm-3。2.溶度積溶度積sp32432dm)/mol(SOdm)/mol(BaKccK-n-m-ccK/ )33spdmmol(Bdm(M)/mol3432432dm)/mol(BaSOdm)/mol(SOdm)/mol(Ba-cccK對通式對通式溶解與沉淀過程溶解與沉淀過程)(aqSO(aq)Ba(s)BaSO2424溶解溶解沉淀沉淀B(aq), M(aq) (s)BMnmnmQuest

4、ion 1Question 1溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？溶度積和溶解度之間有什么關(guān)系？Solution與溶解度概念運(yùn)用范圍不同，與溶解度概念運(yùn)用范圍不同，只用來表示難溶電解只用來表示難溶電解質(zhì)的溶解度。質(zhì)的溶解度。不受離子濃度的影響，而溶解度那么不同。不受離子濃度的影響，而溶解度那么不同。用用比較難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在一樣類型化合比較難溶電解質(zhì)的溶解性能只能在一樣類型化合物之間進(jìn)展，溶解度那么比較直觀。物之間進(jìn)展，溶解度那么比較直觀。spKspKspKQuestion 2Question 2298K時鉻酸銀時鉻酸銀Ag2CrO4的溶度積常的溶度積常數(shù)為數(shù)為2.010-12，求該溫度下的

5、溶解度。，求該溫度下的溶解度。SolutionspK5342sp10974CrOAg ./ )(K設(shè)飽和溶液中設(shè)飽和溶液中離子的濃度離子的濃度xmoldm-3，那么代，那么代入溶度積常數(shù)表達(dá)式得：入溶度積常數(shù)表達(dá)式得：(Ag2CrO4)=c(Ag+)/moldm-32c()/moldm-3=(2x)2x=4x3x/moldm-3=溶液中溶液中離子的濃度為離子的濃度為7.910-5moldm-3,也是也是Ag2CrO4以以moldm-3為單位的溶解度。為單位的溶解度。242OCr242OCr242OCrQuestion 3Question 3AgCl和和Ag2CrO4的溶度積分別為的溶度積分別為

6、1.810-10和和1.110-12，那么下面表達(dá)，那么下面表達(dá)中正確的選項是：中正確的選項是：(A)AgCl與與Ag2CrO4的溶度度相等的溶度度相等(B)AgCl的溶解度大于的溶解度大于Ag2CrO4(C)二者類型不同，不能由二者類型不同，不能由大小直接判別溶解度大小大小直接判別溶解度大小Solution分子式分子式溶度積溶度積溶解度溶解度/ /AgBrAgIAgClmoldm-31.810-10Ag2CrO41.310-55.010-137.110-78.310-179.110-101.110-126.510-5spK9.1.2離子積離子積:沉淀構(gòu)成與沉淀溶解的沉淀構(gòu)成與沉淀溶解的判據(jù)判

7、據(jù)2.溶度積規(guī)那么溶度積規(guī)那么(1)Q過飽和溶液，沉淀析出過飽和溶液，沉淀析出spKspKspK1.離子積離子積對通式對通式 MmBn(s)mM(aq)+nB(aq)n3m3dm(B)/moldm(M)/molccQ有Question 4Question 4Solution2223COOHCO2H利于利于BaCO3的溶解。的溶解。sp23)(COK QQc加酸加酸加加或或2Ba23COsp23)(COK QQc)(Ba2c或或促使促使BaCO3的生成。的生成。(aq)CO(aq)Ba(s)BaCO2323對已到達(dá)平衡的反響對已到達(dá)平衡的反響分別給其參與分別給其參與HCl、BaCl2或或Na2C

8、O3溶液，溶液，結(jié)果怎樣？結(jié)果怎樣？25時，腈綸纖維消費(fèi)的某種溶中，時，腈綸纖維消費(fèi)的某種溶中，c()為為6.010-4moldm-3。假設(shè)。假設(shè)在在40.0L該溶液中，參與該溶液中，參與0.010molL-1BaCl2溶液溶液10.0L，問能否能生成問能否能生成BaSO4沉淀？沉淀？Question 5 Question 5 Solution沉淀析出所以有BaSO101.1106910021084)Ba)SOLmol10020500100100)BaLmol10840500401006)SO4sp10sp7342o24o132o14424o，KQKccQcc.(.(.(24SO3.分步沉淀分

9、步沉淀(Fractionalprecipitation)33AgNOdmmol3100 . 1逐滴加入Cldmmol1001Idmmol10013333.1dm-3溶液中溶液中后析出先析出 AgCl(s) AgI(s)AgClAgI兩者開場沉淀所需求的兩者開場沉淀所需求的Ag+Ag+離子濃度：離子濃度： 對對AgCl：AgI先沉淀先沉淀8103sp3108101001081dmmolClAgCldmmolAg.cKc/)()(/)(1531039dmmolAgAgI./)(同理， 對c：Question 6Question 6Solution接上題，隨著繼續(xù)滴加接上題，隨著繼續(xù)滴加AgNO3,

10、AgI沉淀到何種程度沉淀到何種程度,AgCl才開場沉淀？才開場沉淀？AgCl和和AgI一同沉淀時一同沉淀時,c(I-)、c(Cl-)和和c(Ag+)同時滿足同時滿足AgI和和AgCl的溶度積常數(shù)表達(dá)式，即的溶度積常數(shù)表達(dá)式，即=1.9106c(Cl-)/moldm-31.810-10c(I-)/moldm-39.310-17將將c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得代入上式，即可求得AgCl開場沉開場沉淀時的淀時的c(I-)：c(I-)/moldm-3=0.010/1.9106=5.310-9這就是說這就是說,AgCl開場沉淀時開場沉淀時,已沉淀完全已沉淀完全.I9.1.3

11、沉淀沉淀-溶解平衡的挪動溶解平衡的挪動1.外加共同離子對溶解度的影響外加共同離子對溶解度的影響 在難溶電解質(zhì)飽和溶液中參與含有共同離子在難溶電解質(zhì)飽和溶液中參與含有共同離子( (即一種即一種構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子) )的強(qiáng)電解質(zhì)時的強(qiáng)電解質(zhì)時, , 導(dǎo)致難溶電解質(zhì)溶解度降低的導(dǎo)致難溶電解質(zhì)溶解度降低的景象叫同離子效應(yīng)景象叫同離子效應(yīng)(common ion effect)(common ion effect)。同離子效應(yīng)是呂同離子效應(yīng)是呂查德里原理的又一種表達(dá)方式，分查德里原理的又一種表達(dá)方式，分量分析中利用這種效應(yīng)量分析中利用這種效應(yīng),經(jīng)過加大沉淀劑的用量使被測組經(jīng)過加大沉淀劑的用量使被測組分沉淀更

12、完全。分沉淀更完全。(LeChatelierH,1850-1936)法國無機(jī)化學(xué)家，巴黎大學(xué)教授法國無機(jī)化學(xué)家，巴黎大學(xué)教授.Question 7Question 7試計算試計算298K時時BaSO4在在0.10moldm-3Na2SO4溶液中的溶解度，并與其在純水溶液中的溶解度，并與其在純水中的溶解度中的溶解度(1.0410-5moldm-3)做比較。做比較。Solution c(Ba2+) = x moldm-3 那么：那么： c(SO42-) = (x + 0.10) moldm-3 (BaSO4) = x (x + 0.10) = 1.110-10由于由于xSCN-Br-曙紅曙紅Cl-

13、熒光黃熒光黃5酸度范圍不同酸度范圍不同:熒光黃熒光黃(熒光素?zé)晒馑?黃綠色黃綠色(有熒光有熒光)粉紅色粉紅色710二氯熒光黃二氯熒光黃黃綠色黃綠色(有熒光有熒光)紅色紅色410曙紅曙紅(四溴熒光黃四溴熒光黃)橙黃色橙黃色(有熒光有熒光)紅紫色紅紫色2109.2.4銀量法的規(guī)范溶液銀量法的規(guī)范溶液1.規(guī)范溶液的配制方法規(guī)范溶液的配制方法間接配制法：間接配制法： 標(biāo)定法：利用基準(zhǔn)物質(zhì)確定溶液準(zhǔn)確濃度標(biāo)定法：利用基準(zhǔn)物質(zhì)確定溶液準(zhǔn)確濃度 比較法：用一種知濃度的標(biāo)液來確定另一種溶液比較法：用一種知濃度的標(biāo)液來確定另一種溶液 的濃度方法的濃度方法直接配制法：直接配制法： 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì) 稱量稱量 溶解

14、溶解 定量轉(zhuǎn)移至容量定量轉(zhuǎn)移至容量 瓶瓶 稀釋至刻度稀釋至刻度 根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計算根據(jù)稱量的質(zhì)量和體積計算 規(guī)范溶液的準(zhǔn)確濃度規(guī)范溶液的準(zhǔn)確濃度2.AgNO3規(guī)范溶液規(guī)范溶液方方 法：直接配制法或間接配制法，視法：直接配制法或間接配制法，視AgNO3AgNO3純度純度 而定。而定。標(biāo)定基準(zhǔn)：標(biāo)定基準(zhǔn)：NaClNaCl系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差: : 采用一樣的標(biāo)定方法和測定方法采用一樣的標(biāo)定方法和測定方法, ,抵消方法抵消方法 的系統(tǒng)誤差。的系統(tǒng)誤差。 3.NH4SCN規(guī)范溶液規(guī)范溶液先配制成近似濃度的溶液先配制成近似濃度的溶液,然后用然后用AgNO3規(guī)范溶液按規(guī)范溶液按佛爾哈德法標(biāo)定。佛爾哈德法

15、標(biāo)定。1.影響沉淀溶解度的要素影響沉淀溶解度的要素同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)酸效應(yīng)酸效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng)c(Cl-)大于大于 10-2.5 moldm-3時，絡(luò)合效應(yīng)為主，時，絡(luò)合效應(yīng)為主， c(Cl-)小于小于 10-2.5 moldm-3時，同離子效應(yīng)為主；時，同離子效應(yīng)為主；沉淀劑過量沉淀劑過量10-3 10-2 moldm-3，沉淀的溶解度最小，沉淀的溶解度最小。Ag+Cl-=AgClCl-34232AgCl,AgCl,AgCl5其他影響要素其他影響要素溫度溫度沉淀顆粒沉淀顆粒溶劑溶劑PbSO4水中水中S=45mgdm-330%乙醇水溶液中乙醇水溶液中S=2.3mgdm-3SrS

16、O4沉淀沉淀大顆粒大顆粒S=6.210-4moldm-30.05mS=6.710-4moldm-3增大增大8%0.01mS=9.310-4moldm-3增大增大50%2.影響沉淀粒度的要素影響沉淀粒度的要素沉淀的構(gòu)成過程沉淀的構(gòu)成過程構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子晶晶核核沉淀顆粒沉淀顆粒成核作用成核作用長大過程長大過程晶形沉淀晶形沉淀無定型無定型沉沉 淀淀生長，定向陳列生長，定向陳列凝聚凝聚特點(diǎn)特點(diǎn)晶形沉淀晶形沉淀凝乳狀沉淀凝乳狀沉淀無定形沉淀無定形沉淀直徑直徑0.11m0.020.1m小于小于0.02m構(gòu)造構(gòu)造規(guī)那么規(guī)那么,嚴(yán)密嚴(yán)密疏松疏松,無規(guī)那么無規(guī)那么溶解度溶解度較大較大較小較小純度純度高高含大量水

17、含大量水處置處置易過濾易過濾,洗滌洗滌不易過濾不易過濾,洗滌洗滌例 如例 如 B a S O 4 A g C lFe2O3nH2O1.110-53.210-101.910-10 幾種類型沉淀的比較幾種類型沉淀的比較spKQuestion 17Question 17Solution怎樣降低沉淀的溶解度怎樣降低沉淀的溶解度? ?1.控制操作溫度控制操作溫度2.控制沉淀的粒度控制沉淀的粒度陳化過程不但可以降低陳化過程不但可以降低沉淀的溶解度，而且也沉淀的溶解度，而且也能使其變得更純真。能使其變得更純真。3.變換溶劑變換溶劑往水溶液中參與能與水混溶的有機(jī)溶劑如乙醇、丙往水溶液中參與能與水混溶的有機(jī)溶劑

18、如乙醇、丙酮等可以降低沉淀的溶解度。酮等可以降低沉淀的溶解度。大晶體大晶體小晶體小晶體轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 分散度分散度馮馮韋曼韋曼(WeimarnVon)閱歷公式閱歷公式：分散度分散度=KQ-S/SQ：沉淀劑參與瞬間構(gòu)晶離子的濃度；：沉淀劑參與瞬間構(gòu)晶離子的濃度；S： 沉淀的溶解度；沉淀的溶解度；(Q S)：過飽和度，引起沉淀作用的動力；：過飽和度，引起沉淀作用的動力；(Q -S/S：相對過飽和度；：相對過飽和度；K：為常數(shù)，與沉淀性質(zhì)、介質(zhì)及溫度等有關(guān)：為常數(shù)，與沉淀性質(zhì)、介質(zhì)及溫度等有關(guān).該式闡明：熱溶液該式闡明：熱溶液S較大、稀溶液較大、稀溶液Q較小、參與沉較小、參與沉淀劑時不斷攪拌降低部分過飽和

19、度有利于構(gòu)成分散度淀劑時不斷攪拌降低部分過飽和度有利于構(gòu)成分散度較小即顆粒較大的沉淀。較小即顆粒較大的沉淀。3.影響沉淀純度的要素影響沉淀純度的要素1. 1. 共沉淀共沉淀 CoprecipitationCoprecipitation 沉淀析出過程中沉淀析出過程中, , 將實驗條件下本來可溶的某將實驗條件下本來可溶的某 些其他組分一同帶下混入沉淀的景象叫共沉淀。些其他組分一同帶下混入沉淀的景象叫共沉淀。 外表吸附外表吸附: : 由沉淀外表上離子電荷的不完全平衡而引起由沉淀外表上離子電荷的不完全平衡而引起B(yǎng)a2+Cl-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+Cl-Cl-K

20、+Na+吸附層吸附層分散層分散層24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO3NO 吸留：沉淀生成速率太快吸留：沉淀生成速率太快, , 導(dǎo)致外表吸附的雜質(zhì)離子導(dǎo)致外表吸附的雜質(zhì)離子 來不及分開沉淀外表來不及分開沉淀外表, , 而被后來沉淀上去的離而被后來沉淀上去的離 子覆蓋在沉淀內(nèi)部的共沉淀景象。子覆蓋在沉淀內(nèi)部的共沉淀景象。 不能用洗滌方法除去，可不能用洗滌方法除去，可經(jīng)過陳化或重結(jié)經(jīng)過陳化或重結(jié) 晶的方法予以減少。晶的方法予以減少。 混晶或固溶體的生成混晶或固溶體的生成: : 假設(shè)溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半徑相近假設(shè)溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半

21、徑相近、 晶體構(gòu)造類似時，構(gòu)成混晶共沉淀。晶體構(gòu)造類似時，構(gòu)成混晶共沉淀。 如如 BaSO4 BaSO4PbSO4PbSO4；AgClAgClAgBrAgBr；BaSO4BaSO4KMnO4KMnO4 減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)事先減少或消除混晶生成的最好方法，是將雜質(zhì)事先 分別除去。分別除去。2. 2. 后沉淀后沉淀 Postprecipitation Postprecipitation 一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是構(gòu)成穩(wěn)一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，或是構(gòu)成穩(wěn)定的過飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉定的過飽和溶液而不能單獨(dú)沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后淀之后被被“

22、誘導(dǎo)而隨后也沉淀下來的景象，且它們沉淀的量隨誘導(dǎo)而隨后也沉淀下來的景象，且它們沉淀的量隨放放置的時間而加多。置的時間而加多。 產(chǎn)生緣由可以與主沉淀吸附過量產(chǎn)生緣由可以與主沉淀吸附過量沉淀劑有關(guān)沉淀劑有關(guān), , 主沉淀外表較高的沉淀主沉淀外表較高的沉淀劑濃度導(dǎo)致雜質(zhì)離子濃度與沉淀劑離劑濃度導(dǎo)致雜質(zhì)離子濃度與沉淀劑離子濃度的乘積大于其溶度積常數(shù)。子濃度的乘積大于其溶度積常數(shù)。ZnCuSSS后沉淀引入雜質(zhì)的量，隨沉淀在試液中放置時間增后沉淀引入雜質(zhì)的量，隨沉淀在試液中放置時間增加而添加，而共沉淀量受放置時間影響小。加而添加，而共沉淀量受放置時間影響小。不論雜質(zhì)是在沉淀之前就存在的，還是沉淀后參與不論

23、雜質(zhì)是在沉淀之前就存在的，還是沉淀后參與的，后沉淀引入雜質(zhì)的量根本上一致。的，后沉淀引入雜質(zhì)的量根本上一致。溫度升高，后沉淀景象更為嚴(yán)重。溫度升高，后沉淀景象更為嚴(yán)重。后沉淀引入雜質(zhì)的量，有時比共沉淀嚴(yán)重得多。后沉淀引入雜質(zhì)的量，有時比共沉淀嚴(yán)重得多。 在分量分析法中，共沉淀和后沉淀是在分量分析法中，共沉淀和后沉淀是消極要素，而在痕量組分富集分別中，卻消極要素，而在痕量組分富集分別中，卻是一種積極要素。是一種積極要素。選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。選擇適當(dāng)?shù)姆治霾襟E。選擇適宜沉淀劑。選擇適宜沉淀劑。改動雜質(zhì)的存在方式。改動雜質(zhì)的存在方式。改善沉淀條件。改善沉淀條件。再沉淀：將得到的沉淀過濾后溶解，再進(jìn)展

24、第二次沉淀。再沉淀：將得到的沉淀過濾后溶解，再進(jìn)展第二次沉淀。4.減少沉淀玷污的方法減少沉淀玷污的方法沉淀條件沉淀條件混晶混晶外表吸附外表吸附吸留或包夾吸留或包夾后沉淀后沉淀稀稀溶溶液液慢慢沉沉淀淀攪攪拌拌沉沉化化加加熱熱洗滌沉淀洗滌沉淀再再沉沉淀淀0不定不定0不定不定不定不定0+0000+0+kThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK8H5E2A+x(u$rZnWkThPeMbJ7G4C1z-w&t!qYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z

25、)w&t!pYmVjRgOcL9I6E3B0y(v%r#oXlTiQfNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D1A-x*t$qZnVkSgPdMaI7F4C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVkSgPdLaI7F3C0z)v&s#pXmUiRfOcK9H5E2B+x(u%rZoWkThQeMbJ8G4D1z-w*t!qYnVjSgOdLaI6F3C0y)v%s#pXlUiRfNcK9

26、H5E2A+x(u$rZoWkThPeMbJ7G4D1z-w&t!qYmVjSgOdL9I6F3B0y)v%s#oXlUiQfNcK8H5D2A+x*u$rZnWkShPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6E3B0y(v%s#oXlTiQfNbK8H5D2A-x*u$qZnWkShPdMaJ7F4C1z)w&s!pYmUjRgOcL9H6E3B+y(v%r#oWlTiQeNbK8G5D2A-x*t$qZnVkShPdMaI7F4C0z)w&s!pXmUjRfOcL9H6E2B+y(u%r#oWlThQeNbJ8G5D1A-w*t$qYnVkS

27、gPdLaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5Ew*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUiRfOcK9H6E2B+x(u%rZoWlThQeMbJ8G4D1A-w*t!qYnVjSgPdLaI6F3C0y)v&s#pXlUiRfNcK9H5E2B+x(u$rZoWkThQeMbJ7G4D1z-w*t!qYmVjSgOdLaI6F3B0y)v%s#pXlUiQfNcK8H5E2A+x*u$rZnW

28、kThPeMaJ7G4C1z-w&t!pYmVjRgOdL9I6F3B0y(v%s#oXlUiQfNbK8H5D2A+x*u$qZnWkShPeMaJ7F4C1z)w&t!pYmUjRgOcL9I6E3B+y(v%r#oXlTiQeNbK8G5D2A-x*u$qZnVkShPdMaJ7F4C0z)w&s!pYmUjRfOcL9H6E3B+y(u%r#oWlTiQeNbJ8G5D1A-x*t$qYnVkSgPdMaI7F3C0z)v&s!pXmUjRfOcK9H6E2B+y(u%rZoWlThQeNbJ8G4D1A-w*t$qYnVjSgPdLaI7F3C0y)v

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