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1、第3節(jié) 化學(xué)反應(yīng)的方向A級·基礎(chǔ)達(dá)標(biāo)練一、選擇題1下列說法不正確的是(C)A鐵生銹和氫氣燃燒均為自發(fā)放熱過程B冰融化的過程中,熵值增大C無熱效應(yīng)的自發(fā)過程是不存在的D同一物質(zhì)固態(tài)時熵值最小解析:鐵生銹和氫氣燃燒均為放出熱量的自發(fā)過程,A項正確;冰融化時有序性減弱,混亂度增加,即熵值增大,B項正確;物質(zhì)由有序轉(zhuǎn)化為無序時,不一定發(fā)生熱效應(yīng),如分子的擴(kuò)散現(xiàn)象,C項錯誤;同一物質(zhì)在固態(tài)時有序性最高,熵值最小,D項正確。2下列變化中,熵增加的是(A)AH2O(l)分解成H2(g)和O2(g)B一氧化氮與氧氣反應(yīng)生成二氧化氮CNaCl溶液中滴加少量AgNO3溶液DNH3(g)與HCl(g)反應(yīng)
2、生成NH4Cl(s)解析:H2O(l)分解為H2(g)和O2(g),生成氣體,熵增加,A項正確;一氧化氮與氧氣反應(yīng)生成二氧化氮氣體混亂度減小,熵減小,B項錯誤;NaCl溶液中加AgNO3溶液,生成AgCl沉淀,離子減少,熵減小,C項錯誤;NH3(g)與HCl(g)生成固體NH4Cl,熵減小,D項錯誤。3下列反應(yīng)常溫時能自發(fā)進(jìn)行,并既能用焓判據(jù)又能用熵判據(jù)解釋的是(B)AH2SO42NH3=(NH4)2SO4B2Na2O22H2O=4NaOHO2C2KClO3=2KCl3O2DBa(OH)2·8H2O2NH4Cl=BaCl22NH310H2O解析:A項的反應(yīng)H0,S0,屬焓判據(jù)解釋,A
3、項錯;B項中H0,S0,既用焓又用熵判據(jù)解釋,B項正確;C中反應(yīng)H0,S0,屬熵判據(jù)解釋,C項錯誤;D項中反應(yīng),H0,S0,屬熵判據(jù)解釋,D項錯誤。4下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)方向及其判據(jù)的說法錯誤的是(B)A1 mol H2O在不同狀態(tài)時的熵值,SH2O(l)<SH2O(g)B放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行,而吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行C2KClO3(s)=2KCl(s)3O2(g)H>0能否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)D常溫下,反應(yīng)3Fe(s)4H2O(g)=Fe3O4(s)4H2(g)不能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的H>052020年,全球暴發(fā)新型冠狀病毒肺炎疫情。消毒劑成為市場短缺商品,雙氧水是一種重要的消毒
4、劑。利用H2可制備H2O2:H2(g)O2(g)=H2O2(l)H。該反應(yīng)分為如下兩步進(jìn)行反應(yīng):H2(g)X(l)=Y(l)H1反應(yīng):H2已知:X、Y為有機(jī)物,反應(yīng)I和反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行。下列有關(guān)推斷錯誤的是(C)A反應(yīng)為O2(g)Y(l)=X(l)H2O2(l)H2B有機(jī)物X是催化劑C總反應(yīng)中正反應(yīng)活化能E1大于逆反應(yīng)活化能EDH1、H2均小于0解析:由反應(yīng)反應(yīng)得總反應(yīng),所以反應(yīng)為O2(g)Y(l)=X(l)H2O2(l)H2,A正確;根據(jù)反應(yīng)可知,有機(jī)物X是催化劑,Y為中間產(chǎn)物,故B正確;反應(yīng)、反應(yīng)S<0,由HTS<0的反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行,則H1、H2均小于0,又反應(yīng)反應(yīng)得總反應(yīng),所
5、以總反應(yīng)H<0,則總反應(yīng)中的正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能,C錯誤,D正確。6灰錫結(jié)構(gòu)松散,不能用于制造器皿,而白錫結(jié)構(gòu)堅固,可以制造器皿?,F(xiàn)把白錫制成的器皿放在0 、100 kPa的室內(nèi)存放,它會不會變成灰錫而不能再繼續(xù)使用(已知在0 、100 kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)焓變和熵變分別為H2 180.9 J·mol1,S6.61 J·mol1·K1)(A)A會變B不會變C不能確定D升高溫度才會變解析:在等溫、等壓條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向著HTS<0的方向進(jìn)行,直至達(dá)到平衡狀態(tài)。因此,在0 、100 kPa條件下,白錫會不會變?yōu)榛义a的問題就轉(zhuǎn)化為
6、求算反應(yīng)白錫灰錫的HTS值的問題。HTS2 180.9 J·mol1273 K×(6.61 J·mol1·K1)376.37 J·mol1<0,因此在該條件下白錫會變?yōu)榛义a。二、非選擇題7(1)工業(yè)上合成甲醇的反應(yīng)原理為CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H,如表所列數(shù)據(jù)是該反應(yīng)在不同溫度下的化學(xué)平衡常數(shù)(K)。溫度250 300 350 K2.0410.2700.012根據(jù)表中數(shù)據(jù)可判斷H_<_0(填“>”“”或“<”),此反應(yīng)_較低_(填“較高”或“較低”)溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。(2)甲醇水蒸氣重整制氫是用于
7、驅(qū)動電動汽車的質(zhì)子交換膜燃料電池的理想氫源,當(dāng)前研究主要集中在提高催化劑活性和降低尾氣中CO含量,以免使燃料電池Pt電極中毒。重整過程發(fā)生的反應(yīng)如下:反應(yīng).CH3OH(g)H2O(g)CO2(g)3H2(g)H1反應(yīng).CH3OH(g)CO(g)2H2(g)H2反應(yīng).CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H3其對應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2、K3,其中K2、K3隨溫度變化如表所示:125 225 325 K20.553 5185.89 939.5K31 577137.528.14請回答:反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的條件是_高溫_(填“低溫”“高溫”或“任何溫度”),H1_>_H3(填“>
8、”“<”或“”)。解析:(1)由表中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,平衡常數(shù)越小,說明升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即H<0,根據(jù)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的判據(jù):HTS<0。得到此反應(yīng)較低溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。(2)當(dāng)溫度增大時,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K2也增大,說明溫度升高有利于反應(yīng)正向進(jìn)行,則反應(yīng)為吸熱反應(yīng),其焓變H2>0,反應(yīng)為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng),隨著反應(yīng)進(jìn)行,體系混亂度增大,則反應(yīng)的S2>0,所以反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是高溫,反應(yīng)可由反應(yīng)I反應(yīng)得到,根據(jù)蓋斯定律,H2H1H3,由于H2>0,所以H1>H3。8已知在100 kPa、298.15 K時
9、石灰石分解反應(yīng):CaCO3(s)=CaO(s)CO2(g)H178.3 kJ·mol1S160.4 J·mol1·K1,則:(1)該反應(yīng)_不能_(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行;(2)據(jù)本題反應(yīng)數(shù)據(jù)分析,溫度_能_(填“能”或“否”)成為反應(yīng)方向的決定因素;(3)若溫度能決定反應(yīng)方向,則該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的最低溫度為_1_112_K_;(4)反應(yīng)CH3OH(l)NH3(g)=CH3NH2(g)H2O(g)在高溫下自發(fā)向右進(jìn)行,若反應(yīng)|H|17 kJ·mol1,|HTS|17 kJ·mol1,則下列判斷正確的是(A)AH>0HTS<0BH&
10、lt;0HTS>0CH>0HTS>0DH<0HTS0解析:(1)該反應(yīng)的GHT·S178.3 kJ·mol1298.15 K×0.160 4 kJ·mol1130.5 kJ·mol1,G>0,所以不能自發(fā)進(jìn)行。(2)該反應(yīng)的GHT·S178.3 kJ·mol1298.15 K×0.160 4 kJ·mol1130.5 kJ·mol1。G>0,所以在100 kPa、298.15 K時,石灰石分解反應(yīng)為非自發(fā)反應(yīng),但在高溫的條件下能自發(fā)進(jìn)行。(3)要想反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)
11、行則需GHT·S<0,178.3 kJ·moI1T×160.4×103kJ·mol10,解得:T1 112 K。(4)該反應(yīng)在一定溫度下能夠自發(fā)向右進(jìn)行,這說明HTS一定是小于0,根據(jù)方程式可知該反應(yīng)的S>0,所以如果H<0,則該反應(yīng)在任何溫度下都是自發(fā)進(jìn)行的,而該反應(yīng)在高溫下能夠自發(fā)向右進(jìn)行,因此該反應(yīng)的反應(yīng)熱H>0。B級·能力提升練一、不定項選擇題(每小題1個或2個選項符合題意)1在圖1中A、B兩容器里,分別收集著一種理想氣體(二者不反應(yīng))。若將中間活塞打開,兩種氣體分子立即都分布在兩個容器中(如圖2所示)
12、。關(guān)于此過程的下列說法不正確的是(AC)A此過程是自發(fā)可逆的B此過程從有序到無序,混亂度增大C此過程為自發(fā)過程,而且有熱量的吸收或放出D此過程是向混亂程度增大的方向變化的過程,即熵增加的過程解析:氣體擴(kuò)散過程中,混亂度增大,即S>0,B項、D項正確;該變化過程自發(fā)進(jìn)行,且沒有能量變化,即H0,C項錯誤;氣體的擴(kuò)散為自發(fā)過程,其逆過程不能自發(fā)進(jìn)行,A項錯誤。2下列說法中正確的是(C)A凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B自發(fā)反應(yīng)一定熵增大,非自發(fā)反應(yīng)一定熵減小或不變C熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實現(xiàn)解析:反應(yīng)的自發(fā)性同時受焓變和熵變的影響。放熱反
13、應(yīng)不都是自發(fā)的,吸熱反應(yīng)也不都是非自發(fā)的;自發(fā)反應(yīng)不一定熵增大,非自發(fā)反應(yīng)也不一定熵減小或不變。反應(yīng)能不能發(fā)生受外界條件的影響,非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也可能發(fā)生。3二氧化碳的捕捉與封存是實現(xiàn)溫室氣體減排的重要途徑之一,也是未來實現(xiàn)低碳經(jīng)濟(jì)轉(zhuǎn)型的重要環(huán)節(jié)。一些科學(xué)家利用太陽能加熱反應(yīng)器來“捕捉”空氣中的CO2(如圖所示)。下列說法中正確的是(AB)生石灰捕捉和封存二氧化碳的示意圖A步驟一中將反應(yīng)器加熱到400 ,可提高CaCO3的生成速率B步驟一中生成CaCO3的反應(yīng)為放熱反應(yīng)C步驟一與步驟二中的反應(yīng)互為可逆反應(yīng)D步驟二中反應(yīng)的S<0解析:CaO與CO2的反應(yīng)為放熱反應(yīng),B項正確;生成Ca
14、CO3的反應(yīng)和CaCO3分解反應(yīng)的反應(yīng)條件不同,二者不互為可逆反應(yīng),C項錯誤;反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)的S>0,D項錯誤。二、非選擇題4在化學(xué)反應(yīng)A(g)B(g)2C(g)D(g)HQ kJ·mol1進(jìn)行過程中的能量變化如圖所示,回答下列問題。(1)Q_<_0(填“>”“<”或“”)。(2)熵變S_>_0(填“>”“<”或“”)。(3)該反應(yīng)_能_自發(fā)進(jìn)行(填“能”或“不能”)。(4)升高溫度,平衡常數(shù)_減小_(填“增大”“減小”或“不變”),平衡向_逆反應(yīng)_方向移動。解析:據(jù)圖像可知,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),故Q<0。據(jù)
15、反應(yīng)特點可知,該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng)。H<0,S>0,則HTS<0,該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小。5已知一個可逆反應(yīng),若正反應(yīng)為自發(fā)過程,則其逆反應(yīng)為非自發(fā)過程,反之亦然。(1)已知2CO(g)CO2(g)C(s),T980 K時HTS0。當(dāng)體系溫度低于980 K時,估計HTS_<_0(填“>”“<”或“”,下同);當(dāng)體系溫度高于980 K時,估計HTS_>_0。(2)電子工業(yè)中清洗硅片上的SiO2(s)的反應(yīng)為SiO2(s)4HF(g)=SiF4(g)2H2O(g)H(298.15 K)94.0 kJ·mol
16、1,S(298.15 K)75.8 J·mol1·K1,設(shè)H和S不隨溫度而變化,則此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度為_小于1 240 K_。解析:(1)C(s)CO2(g)2CO(g)的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),H>0,則2CO(g)CO2(g)C(s)為放熱反應(yīng),H<0,且該反應(yīng)S<0,則當(dāng)T<980 K時,HTS<0;T>980 K時,HTS>0。(2)由題給信息,要使反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,須有HTS<0,即94.0 kJ·mol1T×75.8 J·mol1·K1×103kJ·J1<0
17、,則T<1.24×103 K。6(1)已知:298 K、101 kPa時,反應(yīng)CaO(s)SO2(g)=CaSO3(s)H402.0 kJ·mol1,HTS345.7 kJ·mol1。若此反應(yīng)中H和S不隨溫度變化而變化,則保持此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度低于_2 127 K_。(2)已知:H2O(l)=H2O(g)H44.0 kJ·mol1,S118.8 J·mol1·K1。則水的沸點是_370.4 K_。(3)已知在298 K時,由石墨生成金剛石的反應(yīng)的H1.895 kJ·mol1,HTS2.866 kJ·mol1
18、,又已知石墨的熵S石5.694 J·mol1·K1,則金剛石的熵S金_2.436 J·mol1·K1_(化學(xué)反應(yīng)的熵變是生成物的總熵與反應(yīng)物的總熵之差),這兩種碳的同素異形體中更有序的是_金剛石_。解析:(1)因為298 K、101 kPa時,題給反應(yīng)的H402.0 kJ·mol1,HTS345.7 kJ·mol1,則有S(402.0 kJ·mol1345.7 kJ·mol1)÷298 K0.189 kJ·mol1·K1。要使反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,需使HTS<0,即402.0 kJ
19、183;mol1T×(0.189 kJ·mol1·K1)<0,得T<2 127 K,因此保持此反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度低于2 127K。(2)在水沸騰時,HTS0,則TH÷S44.0×103 J·mol1÷118.8 J·mol1·K1370.4 K。(3)石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的反應(yīng)為C(s,石墨)=C(s,金剛石),HTSHT(S金S石)2.866 kJ·mol1,即1.895 kJ·mol1298 K×(S金5.694×103kJ·mol1·K1)2.866 kJ·mol1,解得S金2.436×103kJ·mol1·K12.436 J·mol1·K1。熵用來度量混亂度的程度,混亂度越小,體系的熵值就越小,或者說體系的熵值越小,則越有序。通過上面的計算知S金<S石,則金剛石比石墨更有序。7對于一個化學(xué)反應(yīng),判斷其自發(fā)進(jìn)行的方向問題是研究此反應(yīng)的
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