生物化學(xué)復(fù)習(xí)(上冊(cè))

1、生物化學(xué)復(fù)習(xí)第一章 糖類1、 什么叫糖多羥基醛或多羥基酮及其聚合物和衍生物。一般構(gòu)型：D型四大類生物大分子：糖類、脂質(zhì)、蛋白質(zhì)和核酸2、 分成哪幾類單糖：是不能被水解成更小分子的糖類，也稱簡(jiǎn)單糖，如葡萄糖、果糖、核糖和丙糖（三碳糖）、丁糖（四碳糖）、戊糖（五碳糖）、己糖等（六碳糖）。寡糖（低聚糖）：能水解產(chǎn)生少數(shù)幾個(gè)單糖的糖類，如麥芽糖、蔗糖、乳糖（水解生成2分子單糖，稱雙糖或二糖）和棉子糖（水解生成3分子單糖）。多糖：是水解時(shí)產(chǎn)生20個(gè)以上單糖分子的糖類，包括同多糖（水解時(shí)只產(chǎn)生一種單糖或單糖衍生物）如淀粉、糖原、殼多糖等；雜多糖（水解時(shí)產(chǎn)生一種以上的單糖或/和單糖衍生物）如透明質(zhì)酸、半纖維

2、素等。3、 單糖的開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)離最遠(yuǎn)的OH 在左邊的是L型；在右邊的是D型D型和L型是一對(duì)對(duì)映體Fischer投影式表示單糖結(jié)構(gòu)豎線表示碳鏈；羰基具有最小編號(hào), 并寫在投影式上端；一短橫線代表手性碳上的羥基。單糖的差向異體：這種僅一個(gè)手性碳原子的構(gòu)型不同的非對(duì)映異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體C-4差向異構(gòu)體C-2差向異構(gòu)體4、單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)a-異構(gòu)體：半縮醛羥基與氧橋在同側(cè)；或半縮醛羥基與C5上的羥基在鏈同側(cè)b-異構(gòu)體：半縮醛羥基與氧橋在異側(cè)；或半縮醛羥基與C5上的羥基在鏈異側(cè)。b-D-(+)-吡喃葡萄糖b-D-(+)-呋喃葡萄糖a-D-呋喃葡萄糖 a-D-吡喃葡葡萄糖Fischer式轉(zhuǎn)換Haworth式游

3、離的半縮醛羥基的寫法a-D-吡喃葡萄糖 b-D-吡喃葡萄糖b-D-吡喃葡萄糖b-L-吡喃葡萄D-型：CH2OH在環(huán)上方；L-型：CH2OH在環(huán)下方。D-型糖中：a-異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的下方；b-異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的上方。L-型糖中：情況相反。OHb-D-呋喃果糖 a -D-呋喃果糖b-D-呋喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖b-D-吡喃葡萄糖a-D-吡喃葡萄糖5、單糖的性質(zhì)（1）物理性質(zhì)旋光性：當(dāng)平面偏振光通過(guò)手性化合物溶液后，偏振面的方向就被旋轉(zhuǎn)了一個(gè)角度。這種能使偏振面旋轉(zhuǎn)的性能稱為旋光性。變旋現(xiàn)象：新配制的葡萄糖溶解于水時(shí)其旋光度發(fā)生改變的現(xiàn)象。左旋：當(dāng)平面偏振光通過(guò)旋光物質(zhì)的溶液時(shí)，光的偏

4、振面會(huì)向左旋轉(zhuǎn)。右旋：當(dāng)平面偏振光通過(guò)旋光物質(zhì)的溶液時(shí)，光的偏振面會(huì)向由旋轉(zhuǎn)。2）化學(xué)性質(zhì)重點(diǎn)：有沒(méi)有游離的半縮醛羥基決定糖有沒(méi)有還原性、能否發(fā)生成脎反應(yīng)、能否發(fā)生成苷反應(yīng)生成糖苷。A成苷反應(yīng)糖苷基與配基之間連接的鍵稱為苷鍵，糖苷為縮醛結(jié)構(gòu), 無(wú)變旋現(xiàn)象、無(wú)還原性，堿溶液中穩(wěn)定，酸溶液中易被水解成原來(lái)的糖和配基。B單糖的醛或酮與3分子苯肼反應(yīng)，生成糖脎糖脎相當(dāng)穩(wěn)定，且不溶于水，從熱水溶液中以黃色晶體析出。反應(yīng)發(fā)生在C-1和C-2上。葡萄糖、甘露糖和果糖生成的糖脎相同成脎反應(yīng)的作用：不同還原糖生成的脎，熔點(diǎn)、晶形不同，可以鑒別多種還原糖，如葡萄糖脎是黃色細(xì)針狀，麥芽糖脎是長(zhǎng)薄片形。C糖的氧化溴水

5、可鑒別醛糖和酮糖，酮糖與溴水不反應(yīng)。6、雙糖結(jié)構(gòu)見(jiàn)書P.35蔗糖是非還原性糖，乳糖、麥芽糖和纖維二糖是還原糖。7、多糖（無(wú)還原性、無(wú)變旋現(xiàn)象。大多數(shù)不溶于水，個(gè)別與水形成膠體溶液。）如何區(qū)別糖原、纖維素和淀粉？（1）淀粉：分直鏈淀粉（土豆）和支鏈淀粉（糯米），呈顆粒狀，與碘形成蘭色絡(luò)合物。淀粉在酸或淀粉酶作用下被逐步降解，生成分子大小不一的中間物，統(tǒng)稱為糊精。淀粉糊精遇碘呈藍(lán)色，紅糊精呈紅褐色，消色糊精呈無(wú)色。麥芽糖可視為淀粉的二糖單位。（2）糖原：糖原結(jié)構(gòu)類似于直鏈淀粉，亦有：a-1,4苷鍵和a-1,6苷鍵，分子量更大，支鏈更多，支鏈長(zhǎng)度更長(zhǎng)，遇碘顯紅色。（3）纖維素：是生物圈最豐富的有機(jī)物

6、質(zhì)，促進(jìn)人類腸道蠕動(dòng)，遇碘呈無(wú)色，b-1,4苷鍵，纖維二糖可看成是它的二糖單位。8、糖蛋白：是多糖以共價(jià)鍵形式與蛋白質(zhì)連接形成的生物大分子。 糖與蛋白質(zhì)連接方式：N糖苷鍵，O糖苷鍵9、糖與非糖物質(zhì)的結(jié)合物成為結(jié)合糖，這些非糖物質(zhì)往往是蛋白質(zhì)、脂類、肽等，而與蛋白質(zhì)結(jié)合的就叫做糖蛋白。（1）結(jié)合糖中的糖往往都含有N，稱為糖胺聚糖，也稱粘多糖。（2）糖胺聚糖通過(guò)共價(jià)鍵與蛋白質(zhì)相連接構(gòu)成蛋白聚糖。糖胺聚糖屬于雜多糖，為不分支的長(zhǎng)鏈聚合物，是陰離子多糖連，呈酸性。在體內(nèi)糖胺聚糖以蛋白聚糖形式存在，但透明質(zhì)酸是例外。多糖，肝中肝素含量最為豐富，也存在于肺、皮膚和其他結(jié)締組織的肥大細(xì)胞中，肝素的生物意義在

7、于它具有阻止血液凝固的特性。硫酸角質(zhì)素硫酸軟骨素和硫酸皮膚素透明質(zhì)酸是糖胺聚糖中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的一種，其主要功能是在組織中吸著水，具有潤(rùn)滑劑的作用。糖胺聚糖復(fù)合脂（單純脂衍生物）磷脂萜類（多異戊二烯聚合醇），包括天然色素，香精油，天然橡膠結(jié)合脂（與脂肪酸結(jié)合的脂）簡(jiǎn)單脂（不與脂肪酸結(jié)合的脂）單純脂（脂肪）（三酰甘油酯）糖脂油脂蠟甘油醇鞘脂（神經(jīng)醇）甘油醇鞘脂（神經(jīng)醇）脂蛋白其他脂類，如前列腺素（1五元環(huán)20碳脂肪酸），維生素A、D、E、K固醇類（雜環(huán)大分子一元醇），包括固醇（甾類）、膽酸、強(qiáng)心苷區(qū)別方法室溫下是液體還是固體第二章 脂類1、分類2、脂肪（甘油三脂或三酰甘油）由3分子脂肪酸和1分子甘油

8、組成，一般構(gòu)型為L(zhǎng)型，密度小于1，不溶于水，易溶于脂溶劑，無(wú)明確熔點(diǎn)。（1）脂肪酸特點(diǎn)A由偶數(shù)碳原子構(gòu)成的一元酸，最多見(jiàn)的是C16、C18、C22。B碳鏈無(wú)分支。C分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。D不飽和脂肪酸的雙鍵都呈順式構(gòu)型；有多個(gè)雙鍵的脂肪酸稱為高度不飽和脂肪酸或多不飽和脂肪酸。E相鄰雙鍵之間都插入亞甲基，不構(gòu)成共軛體系。 （2）脂肪酸簡(jiǎn)寫硬脂酸的系統(tǒng)名是十八烷酸，用18：0表示，其中“18”表示碳鏈長(zhǎng)度，“0”表示無(wú)雙鍵油酸是十八碳烯酸，用18：1 表示，表示雙鍵位置，c表示順式，t表示反式亞油酸（順，順9，12十八稀酸），用18：2 表示，也可表示為（18：2，6）亞麻酸（18：3，3

9、）（3）必須脂肪酸 哺乳動(dòng)物體內(nèi)能合成飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸，不能合成多不飽和脂肪酸，如亞油酸、亞麻酸等。我們把維持哺乳動(dòng)物正常生長(zhǎng)所必需的而體內(nèi)又不能合成的脂肪酸稱為必需脂肪酸。（4）化學(xué)性質(zhì)A由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)水解和皂化 油脂的堿性水解作用成為皂化作用皂化1g油脂所需要的KOH mg數(shù)稱為皂化值皂化值是三酰甘油中脂肪酸平均鏈長(zhǎng)即三酰甘油（TG）平均相對(duì)分子質(zhì)量的量度。3561000皂化值TG平均Mr=B由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)氫化、鹵化、氧化、酸敗碘值表示油脂的不飽和程度。指100g油脂鹵化時(shí)所能吸收碘的克數(shù)。天然油脂長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中會(huì)產(chǎn)生難聞的氣味，這種現(xiàn)象稱為酸敗。酸敗程度一般用酸值

10、表示。酸值即是中和1g油脂中的自由脂酸所需KOH的mg數(shù)。C由羥基脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)乙酰化 油脂的羥基化程度一般用乙酰值表示，乙酰值指中和從1g乙酰化產(chǎn)物中釋放出的乙酸所需KOH的mg數(shù)。（5）蠟長(zhǎng)鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈一元醇或固醇形成的脂 石蠟石油中得到的含有2630個(gè)C的直鏈烷烴的混合物4、 磷脂兩性分子（分子中含有極性基和非極性基），單極性分子（1）甘油磷脂（磷酸甘油酯）的結(jié)構(gòu)通式（2）典型代表：磷脂酰膽堿，也稱卵磷脂，易溶于乙醇，不溶于丙酮，水解生成三甲胺（臭鴨蛋味）膽堿的生物功能A乙酰膽堿是重要的神經(jīng)遞質(zhì)，傳導(dǎo)神經(jīng)沖動(dòng)。B防止脂肪肝。C生物體內(nèi)的甲基供體。（3）磷脂酰乙醇胺，也稱腦磷脂卵磷脂與腦

11、磷脂在體內(nèi)可互變 絲氨酸 脫羧 乙醇胺 甲基化 膽堿（4）鞘氨醇磷脂神經(jīng)酰胺結(jié)構(gòu)通式與甘油醇磷脂的不同點(diǎn)： A對(duì)光及空氣皆穩(wěn)定，可經(jīng)久不變。 B溶解度：不溶于丙酮、乙醚，而溶于熱乙醇 與甘油醇磷脂的相同點(diǎn) A可解離成兩性離子型或帶電荷的分子 B兩性化合物5、 糖脂鞘糖脂又叫神經(jīng)醇糖脂，糖基部分含有唾液酸的鞘糖脂，常稱神經(jīng)節(jié)苷脂，它是最重要的鞘糖脂。抗原的化學(xué)標(biāo)記 血型抗原，人的A、B、O血型差異在于糖鏈末端殘基?，F(xiàn)在臨床上正研究用酶促降解B抗原或A抗原的末端殘基Gal或GalNAc，從而增加O抗原的血液來(lái)源。 與正常細(xì)胞轉(zhuǎn)化成癌細(xì)胞有關(guān)，癌細(xì)胞的神經(jīng)節(jié)苷脂糖鏈比正常細(xì)胞的短。 6、 固醇，也稱

12、甾醇，是環(huán)戊烷多氫菲的衍生物 天然固醇的通式18、19位上的甲基稱角甲基Cholesterol膽固醇的結(jié)構(gòu)，它是最常見(jiàn)的動(dòng)物固醇。膽固醇是合成膽汁酸、類固醇激素、維生素D等生理活性物質(zhì)的前體。 異辛基7-脫氫膽固醇存在于皮膚中，在紫外線照射下產(chǎn)生維生素D3，幫助鈣的吸收膽固醇的鑒別只有濃H2SO4時(shí)呈藍(lán)紫色(CH3CO)2O濃H2SO4膽固醇（氯仿溶液） 藍(lán)綠色蟾蜍腮腺毒液中分離的蟾毒素是類固醇物質(zhì)，它的生理作用與強(qiáng)心苷相似7、萜類萜類化合物是從植物體取得的一系列有芳香性的物質(zhì)的統(tǒng)稱，萜類在生物體內(nèi)是從異戊二烯衍生而來(lái)的單萜：由2個(gè)異戊二烯構(gòu)成，含10個(gè)C 倍半萜：由3個(gè)異戊二烯構(gòu)成，含15個(gè)

13、C 雙萜：由4個(gè)異戊二烯構(gòu)成，含20個(gè)C類胡蘿卜素是一類四萜，常見(jiàn)的類胡蘿卜素有番茄紅素和-胡蘿卜素，-胡蘿卜素對(duì)半開(kāi)得到2分子維生素A8、 前列腺素（PG）在體內(nèi)由花生四烯酸所合成，結(jié)構(gòu)為一個(gè)五環(huán)和兩條側(cè)鏈構(gòu)成的20碳不飽和脂肪酸。對(duì)心血管、呼吸、消化以及生殖系統(tǒng)等有廣泛的生理和藥理作用。9、 脂蛋白脂質(zhì)與蛋白質(zhì)以非共價(jià)鍵結(jié)合而成的復(fù)合物脂蛋白依密度增加為序可分為乳糜微粒（CM），極低密度脂蛋白（VLDL），低密度脂蛋白（LDL），高密度脂蛋白（HDL）血漿脂蛋白可利用密度梯度超速離心方法使其分離脂蛋白密度/(gcm-3)合成臟器脂質(zhì)蛋白質(zhì)功能CM乳糜微粒E，Vmax=k3E k3=kcat=TN(轉(zhuǎn)換數(shù))當(dāng)SKm時(shí)， Km的物理意義：代表反應(yīng)速率達(dá)到最大反應(yīng)速