氰化鈉生產(chǎn)工藝

1、叮叮小文庫2.5.1 氰化鈉生產(chǎn)工藝我國目前生產(chǎn)氰化鈉產(chǎn)品的工藝方法主要有四種：氨鈉法、安氏法、丙烯腈副產(chǎn)法、輕油裂解法。本項目中采用輕油裂解法，此工藝技術(shù)成熟可靠，操作安全，行之有效，是目前國內(nèi)大部分生產(chǎn)氰化鈉企業(yè)采用的工藝路線。輕油裂解法工藝過程為，將輕油和氨氣按比例在霧化器中混合，預(yù)熱至280在電弧中裂解反應(yīng)，以石油焦作載體，密閉在高溫條件下進(jìn)行氨化，反應(yīng)產(chǎn)生氰氫酸氣體，經(jīng)除塵、 冷卻至50，再用 30%液堿溶液吸收，當(dāng) NaCN 含量達(dá) 30%以上即為液體氰化鈉成品，尾氣再用 20%液堿溶液吸收。此工藝方法的特點：（1） C5-C6輕油性質(zhì)穩(wěn)定，且以石油焦為載體，反應(yīng)溫度高。輕油的工藝

2、利用率為100%，液氨的工藝收率為90%以上。（ 2）采用循環(huán)封閉式的生產(chǎn)方法，系統(tǒng)生產(chǎn)連續(xù)化，堅持微負(fù)壓操作，確保無泄漏操作，反應(yīng)安全。（ 3）此工藝生產(chǎn)工序簡單明了，生產(chǎn)技術(shù)裝備較簡單。整個裝置分為原料儲運系統(tǒng)、反應(yīng)裂解系統(tǒng)、爐氣處理系統(tǒng)、成品吸收系統(tǒng)以及廢水、廢渣處理系統(tǒng)。工藝過程為，將輕油和氨氣按比例在霧化器中混合，預(yù)熱至280在電弧中裂解反應(yīng)，溫度1 450oC ，以石油焦作載體，密閉在高溫條件下進(jìn)行氨化，反應(yīng)產(chǎn)生氰氫酸氣體，經(jīng)除塵、冷卻至50，再用30%液堿溶液吸收，當(dāng)NaCN含量達(dá)30%以上即為液體象化鈉成品, 尾氣再用20%液堿溶液吸收。其主要反應(yīng)方程式如下：C5H12+5NH

3、 314500c 5HCN+11H2-243.3 千卡HCN + NaOH NaCN+HzO工藝流程示意圖如圖3-1所示：石油焦變壓調(diào)節(jié)電弧圖3-1工藝流程示意圖2.5.2 主要設(shè)備及布置主要設(shè)備見表2-3:表2-3主要設(shè)備一覽表設(shè)備名稱規(guī)格工作溫度c工作壓力主要介質(zhì)設(shè)備材質(zhì)裂解塔1450微負(fù)壓：1020mmHg氧化氫，氫氣吸收塔50常壓氧化鈉輕油儲罐常溫0.06MPa輕油液氨儲罐常溫2.2MPa液氨液堿儲罐常溫常壓液堿氧化鈉儲罐常溫常壓氧化鈉3.1 危險化學(xué)品物料的危險、有害性分析3.1.1 危險化學(xué)品識別XXXXXXXXX 公司生產(chǎn)富化鈉（30%液體）產(chǎn)品中，使用的原 料列入國家安全生產(chǎn)監(jiān)

4、督管理局 2003年第1號公告危險化學(xué)品名 錄的有：象化鈉、富化氫、氫氣、氫氧化鈉、液氨等 6種。根據(jù)GB50016建筑設(shè)計防火規(guī)范、GB50160石油化工企業(yè)設(shè)計防火規(guī)范、GB5044職業(yè)性接觸毒物危害程度分級、HG24001化工行業(yè)職業(yè)性接觸毒物危害程度分級等規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)，上述危險化學(xué)品分類編號及其火災(zāi)危險、職業(yè)危害匯總于表3-1表3-1產(chǎn)品及原料危險、危害特性物質(zhì)名稱危險貨物編 號建筑設(shè)計 防火規(guī)范中 的火災(zāi)危險石油化工企業(yè) 沒計防火規(guī)范 中的火災(zāi)危險性職業(yè)性接觸毒物危害 程度分級、化工行業(yè)職 業(yè)性接觸毒物危害程度"另I類別分級氧化鈉61001丁極度危害（I ）氧化氫61003甲

5、甲B極度危害（I ）氫氣21001甲甲B氫氧化鈉82001戊輕度危害（IV）輕油甲甲B液氨23003乙乙B輕度危害（IV ）系統(tǒng)內(nèi)物質(zhì)按建筑設(shè)計防火規(guī)范的火災(zāi)危險性分類，屬于甲類物質(zhì)的有富化氫、氫氣，這些物質(zhì)火災(zāi)危險性最大；氨為乙類物質(zhì)系統(tǒng)內(nèi)會產(chǎn)生職業(yè)危害物質(zhì)：屬極度危害（I級）的有富化氫和富化鈉;輕度危害（IV級）的有氫氧化鈉和液氨。富化氫和液氨屬于腐蝕品，對人體會造成灼燙傷害。分析結(jié)果：系統(tǒng)內(nèi)危險化學(xué)品涉及易燃液體、 有毒品和腐蝕品，其 主要危險、有害特性為：火災(zāi)、爆炸、中毒和灼燙。3.1.2 理化性質(zhì)和危險性分析本項目涉及的危險化學(xué)品都具有不同程度的火災(zāi)、爆炸、中毒等危險特性。同時，還有

6、一些非危化品目錄中的物質(zhì)，也具有一定的危 險特性。了解這些物質(zhì)的理化特性，有助于分析其危險特性。各種物 質(zhì)具體的理化性質(zhì)和危險性見 【附件】F3.1危險、有害物質(zhì)特性介紹?，F(xiàn)分類總結(jié)如下，見表3-2:表3-2主要火災(zāi)爆炸危險物料的燃燒爆炸相關(guān)參數(shù)表序號物料名稱沸點（C）自燃點（C）閃點（C）爆炸極限（V%）1輕油40200415530<281.36.02氨-33.5651一15.727.43氫氣-252.8560一4.174.24富化氫25.7538-17.85.6403.2生產(chǎn)工藝過程危險、有害性分析結(jié)果1.1.1 富化鈉(30%液體)產(chǎn)品生產(chǎn)過程中的危險性分析一、裝卸工段(1)液氨接

7、卸、氣化接卸：液氨由汽車梢車運來后，分別將汽車梢車的氣液相管與液 氨貯梢的氣液相管相連，開啟液氨泵，將汽車梢車中的液氨卸入液氨 貯梢中，直至卸完，關(guān)閉液氨泵?；蛘呖梢岳冒睔鈱⑵嚿臆噧?nèi)液 氨壓入貯梢內(nèi)，直到梢車內(nèi)液氨壓完，關(guān)閉氨氣閥門。當(dāng)液氨全部卸 完后，關(guān)閉貯梢的氣液相閥門，卸車結(jié)束。氣化：液氨由液氨泵從液氨貯梢中打至氨計量梢，經(jīng)計量后利用 高位差送入氨蒸發(fā)器。氨蒸發(fā)器內(nèi)液面由液面計自動控制。當(dāng)裂解爐 要求送氨時，打開蒸發(fā)器進(jìn)水閥進(jìn)行加熱，打開出氨閥，氣氨經(jīng)氨分 離器，氨緩沖器罐后，壓力調(diào)節(jié)至 0.3MPa后送出。液氨防火等級為乙類，屬于易燃易爆物質(zhì)。液氨貯梢的儲存壓力 為2.2MPa,屬

8、于中壓容器，液氨儲罐區(qū)是火災(zāi)重點防范區(qū)，使用中應(yīng) 加強(qiáng)對此壓力容器的監(jiān)察管理。(2)輕油接卸輕油由汽車梢車運來后，將汽車梢車的氣液相管與輕油貯梢的氣液相管相連，開啟輕油泵，將汽車梢車中的輕油卸入貯梢中，直至卸 完，關(guān)閉輕油泵，關(guān)閉貯梢的氣液相閥門，卸車結(jié)束。當(dāng)裂解爐要求 輸送輕油時，打開輕油貯梢的出液閥，打開輕油計量梢的進(jìn)液閥，開 啟輕油泵，或者打開貯梢內(nèi)。輕油經(jīng)計量后送至裂解爐參加反應(yīng)。輕油（C5 C6）防火等級為甲類，屬于易燃易爆物質(zhì)。輕油儲罐 區(qū)也是火災(zāi)重點防范區(qū)，使用中應(yīng)加強(qiáng)對此容器的監(jiān)察管理。（3）液堿接卸液堿由梢車運來后，打開堿梢進(jìn)堿閥，開啟堿泵將液堿打入堿梢中，同時根據(jù)需加水量進(jìn)

9、行加水，與液堿混合，待水量加到規(guī)定數(shù)值 后（看水表讀數(shù)）關(guān)閉堿梢進(jìn)水閥，當(dāng)梢車內(nèi)液堿卸完后，關(guān)閉堿泵, 卸車完畢。當(dāng)吸收工段需送堿時，打開堿梢出液閥，利用位差送入堿地梢，開啟堿液下泵，將堿液送至吸收工段。二、裂解反應(yīng)工段由原料工段送來的氣氨和輕油同時進(jìn)入預(yù)熱器預(yù)熱至250c左右后，混合氣體進(jìn)入三相電極浸入石油焦層導(dǎo)電發(fā)熱的裂解爐進(jìn)行裂解 反應(yīng)。開啟循環(huán)冷卻水閥門，進(jìn)行冷卻，以保護(hù)爐體。裂解生成的混合氣體，從裂解爐出來，經(jīng)冷卻套管冷卻后，經(jīng)第一旋風(fēng)除塵器、第二旋風(fēng)除塵器后，進(jìn)入列管冷卻器冷卻至50 c左右, 再經(jīng)過布袋除塵器進(jìn)一步除塵后送至吸收工段。根據(jù)安監(jiān)總管三（2009） 116號的文件要求

10、，該單元的化學(xué)反應(yīng)主要是裂解反應(yīng)此工段主要危險性，裂解溫度高達(dá) 1450°C,設(shè)備保護(hù)不好，有 燙傷的危險；同時裂解電流大，存在觸電的危險。裂解氣、連同部分 石油焦，對管壁有沖刷作用，由于部分管段冷卻介質(zhì)為氣氨和輕油， 如果管壁發(fā)生泄漏，將導(dǎo)致燃燒、爆炸事故的發(fā)生。如果由于斷電或 引風(fēng)機(jī)機(jī)械故障而使引風(fēng)機(jī)突然停轉(zhuǎn)， 則爐膛內(nèi)很快變成正壓，會從 窺視孔或燒嘴等處向外噴火，嚴(yán)重時會引起爐膛爆炸；如果燃料系統(tǒng) 大幅度波動，燃料氣壓力過低，則可能造成裂解爐燒嘴回火，使燒嘴 燒壞，甚至?xí)鸨ǎ?三、吸收工段裂解工段來的爐氣進(jìn)入吸收器，與堿液發(fā)生中和反應(yīng)，生成富化 鈉溶液，吸收后的富化鈉溶液

11、，經(jīng)中和液下泵打入成品貯梢中。從吸 收器出來的氣體（N2、H2、NH3等），再經(jīng)尾氣吸收器二次堿吸收后， 通過真空泵抽至煙囪高空排放。產(chǎn)品送入富化鈉貯罐，成品液體蒙化 鈉的貯存量為450m3,貯存天數(shù)為8-14天。此工段危險因素較多，進(jìn)出反應(yīng)器的物料均為劇毒品，且反應(yīng)前 有易燃性質(zhì)。生產(chǎn)控制條件要求比較苛刻，稍有失誤即可產(chǎn)生不了后 果，甚至發(fā)生事故。如液體氫富酸在堿性條件下會很快發(fā)生自聚反應(yīng)， 不僅放出大量的熱量導(dǎo)致反應(yīng)溫度、壓力的突然升高，而且生成棕色 的粘稠液體使生產(chǎn)無法進(jìn)行下去，嚴(yán)重時也可能造成管道堵塞或設(shè)備 爆炸事故；另外，緊急情況下的放空裝置，所排出的氣體有中毒和爆炸的可 能性，要控

12、制放空速度。1.1.2 中毒危險性分析生產(chǎn)過程中主要有毒有害物料種類、分布及危害性如表3-3所示 由表3-3可見，劇毒物質(zhì)富化氫和富化鈉在廠區(qū)分布廣泛。劇毒氣體 富化氫作為中間產(chǎn)物，主要存在于富化氫制備與凈化單元和液富制備 單元；在液象制備單元和液象庫房中，富化鈉易吸收空氣中的水氣和 二氧化碳，釋放出富化氫劇毒氣體。有毒物質(zhì)的泄漏、飛濺均會對人 造成不同程度的毒害。表3-3有毒有害物質(zhì)種類、危害性及分布表序危害情況分布情況（“+褰示有）號主要危害性質(zhì)毒物危害級別容許濃度mg/m3HCN制備與凈化液氧制備固富制備氧化鈉罐區(qū)苛性堿罐區(qū)、庫房液氨儲罐輕油庫1氧化氫居1毒、弱酸性、可爆0. 3+2氧化

13、鈉劇毒0.3+3氫氧化鈉強(qiáng)堿、強(qiáng)腐蝕性0.5+4氨有毒、刺激性、腐蝕性、可爆30+5輕油有毒、麻醉性、易燃易爆300+1.1.3 其他危險性分析粉塵危害：裂解爐氣夾帶的炭粉，由于和HCN接觸，吸附HCN, 毒性很大。生產(chǎn)中定期或不定期排放炭粉時會飄浮于作業(yè)場所空氣 中，導(dǎo)致中毒。固富生產(chǎn)車間和固富庫房存在劇毒富化鈉粉塵。灼傷危害：存在兩類灼傷，一類是化學(xué)灼傷，一類是高溫灼傷。 生產(chǎn)中大量使用的氫氧化鈉、液氨等堿性物質(zhì)，容易對皮膚、眼睛、 呼吸道造成傷害；生產(chǎn)系統(tǒng)中的高溫設(shè)備、裝置、管道若不采取隔熱 防護(hù)措施，也有灼傷的危險。1.1.4 工藝過程危險、有害性分析小結(jié)綜上所述，XXXXXXXXX

14、公司富化鈉（30%液體）產(chǎn)品生產(chǎn)過 程中存在火災(zāi)、爆炸、灼燙、中毒和粉塵、機(jī)械傷害、起重傷害、物 體打擊、高處墜落等危險、有害性。其主要的危險性是火災(zāi)、爆炸、 中毒、粉塵和灼傷。3.3 系統(tǒng)主要危險危害因素辨識3.3.1 火災(zāi)、爆炸本建設(shè)項目中所涉及的化工原料、 中間產(chǎn)物或產(chǎn)品，有火災(zāi)爆炸 危險性較大的甲、乙類物質(zhì)：如原料輕油（甲 B）、液氨（乙類）等； 生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的甲類可燃?xì)怏w：如富化氫和氫氣等。它們大多數(shù)具 有易燃、易爆和易蒸發(fā)特性。由于化工原料或產(chǎn)品在裝卸、儲運、生 產(chǎn)過程中不可完全避免地暴露于空氣之中或與空氣接觸，當(dāng)蒸發(fā)或產(chǎn)生的氣體達(dá)到一定濃度，與空氣形成可燃性或爆炸性混合系時，

15、一旦 遇到點火源，就會發(fā)生燃燒爆炸事故。9叮叮小文庫液氨在管線或裝置破裂泄漏時還會發(fā)生蒸氣爆炸。裂解氣、連同 部分石油焦，對管壁有沖刷作用，由于部分管段冷卻介質(zhì)為氣氨和輕 油，如果管壁發(fā)生泄漏，將導(dǎo)致燃燒、爆炸事故的發(fā)生。生產(chǎn)原料中，輕油（C5-C6）防火等級為甲類，液氨防火等級為 乙類，輕油和液氨都是屬于易燃易爆物質(zhì)， 因此輕油儲罐區(qū)和液氨儲 罐區(qū)是火災(zāi)重點防范區(qū)。3.3.2 泄漏、擴(kuò)散液體化工品，同時還具有易蒸發(fā)、易流淌和易擴(kuò)散等特點，在裝 卸及生產(chǎn)使用過程中因設(shè)備故障或損壞，以及其它一些人為因素的原 因，有可能發(fā)生泄漏、蒸發(fā)及擴(kuò)散事故，進(jìn)而造成人員中毒，并可能 導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生。如

16、果發(fā)生較大規(guī)模的泄漏事故，還將對周 圍環(huán)境造成嚴(yán)重污染。本項目中液氨、液堿及富化鈉具有上述危險。輕油與氨蒸發(fā)器出來的氣氨進(jìn)入預(yù)熱混合器， 然后在裂解爐中以 石油焦粒作載體進(jìn)行裂解反應(yīng)，反應(yīng)生成氫富酸氣體，氫象酸氣體經(jīng) 套管冷卻、旋風(fēng)除塵、列管冷卻器冷卻和布袋除塵后至吸收器，用氫 氧化鈉溶液吸收，生成成品液體富化鈉。富化氫和富化鈉都是劇毒物 品，因而整個生產(chǎn)車間內(nèi)的設(shè)備、管道、閥門如泄漏就可能有劇毒物 質(zhì)流出。3.3.3 中毒液體化工品，多為有毒物質(zhì)，本項目中的富化鈉、富化氫為劇毒 品，另外生產(chǎn)儲運中的液氨也可引起人體中毒。由于上述化工產(chǎn)品或化學(xué)物品生產(chǎn)儲運過程中的一些作業(yè)環(huán)節(jié)仍需人工完成，這些

17、崗位的作業(yè)人員與毒物（液體或其蒸氣）相接觸，不同程度地受到毒物危害。 嚴(yán)重者會引起作業(yè)人員中毒甚至死亡事故。3.3.4 灼傷、凍傷本建設(shè)項目中燒堿及液氨的存在，生產(chǎn)使用過程中一旦發(fā)生泄 漏，液體會濺溢接觸到操作人員的皮膚或身體，燒堿會導(dǎo)致人體灼傷； 由于液氨瞬間的汽化需要吸收大量的汽化熱， 會導(dǎo)致人體表面的局部 溫度迅速下降，從而形成凍傷事故。在生產(chǎn)過程中由于高溫反應(yīng)條件 的存在，操作中處理不當(dāng)也會對人體造成燙傷。3.3.5 噪聲由于生產(chǎn)中使用真空泵和水泵，因而產(chǎn)生了噪聲，現(xiàn)場噪聲值為 50分貝。對現(xiàn)場短暫操作的人員，不會產(chǎn)生影響。但對長期在真空 泵房、水泵房及現(xiàn)場的工作人員會產(chǎn)生一定的危害。

18、3.3.6 腐蝕本項目中使用到液堿氫氧化鈉，對反應(yīng)設(shè)備、儲存設(shè)備、管道和 閥門都會產(chǎn)生腐蝕，從而導(dǎo)致堿液泄漏，引起人員灼傷等傷害。3.3.7 電氣傷害電氣傷害包括漏電傷害和觸電及電弧燒傷等事故。工廠電氣設(shè)備較多，操作人員面較廣，因電氣線路或電氣設(shè)備安 裝不當(dāng)或保養(yǎng)不善等將引起電氣設(shè)備各絕緣性能降低，有可能造成人身觸電事故。特別是在檢修時，會因組織或安全措施不完備而造成觸 電事故。特別是裂解爐工段，裂解電流大，存在觸電的危險。3.3.8 靜電ii叮叮小文庫液體化工品沿管線流動摩擦，會產(chǎn)生、積聚靜電。靜電荷積聚的 大小與設(shè)備因素（如管道的長度和內(nèi)壁粗糙度、管道進(jìn)出口形狀、閥 門與彎頭等管件的組成、儲運設(shè)備的導(dǎo)電性能等）、液體化工品因素 （如液體化工品的流速、溫度、雜質(zhì)和水份含量）等有關(guān)。靜電的危害主要是靜電放電，如果靜電放電產(chǎn)生的電火花能量達(dá) 到或大于液體化工品蒸氣的最小點火能且液體化工品蒸氣濃度正處 在爆炸極限范圍內(nèi)時，就會立即引起燃燒和爆炸。3.3.9 雷擊本工程建、構(gòu)筑物較高，有可能遭到雷擊，產(chǎn)生火災(zāi)、爆炸、設(shè) 備損壞、人員觸電傷害事故。防雷設(shè)施不齊全，建、構(gòu)筑物等防雷接 地措施不力等情況下，有可能在雷雨天氣因雷擊發(fā)生火災(zāi)爆炸事故。3.3.10 車輛事故本建設(shè)項目有部分原料和產(chǎn)品使用汽車運輸， 廠區(qū)內(nèi)車輛進(jìn)出頻