煉廠液化氣異構(gòu)MTBE及下游加工應(yīng)用

1、1液化氣制液化氣制MTBEMTBE項(xiàng)目及下游產(chǎn)品應(yīng)用項(xiàng)目及下游產(chǎn)品應(yīng)用 2013年3月2前言前言一、煉廠液化氣來(lái)源分析一、煉廠液化氣來(lái)源分析二、液化氣異構(gòu)制二、液化氣異構(gòu)制MTBE項(xiàng)目項(xiàng)目三、三、 MTBE項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用 內(nèi)內(nèi) 容容3前前 言言 近年來(lái)，由于天然氣工業(yè)的發(fā)展，近年來(lái)，由于天然氣工業(yè)的發(fā)展，民用液化氣的用量民用液化氣的用量將逐漸減少。將逐漸減少。另一方面，由于國(guó)內(nèi)對(duì)乙烯、丙烯以及其他另一方面，由于國(guó)內(nèi)對(duì)乙烯、丙烯以及其他一些高分子材料需求的增長(zhǎng)，我國(guó)將新建多套百萬(wàn)噸級(jí)的一些高分子材料需求的增長(zhǎng)，我國(guó)將新建多套百萬(wàn)噸級(jí)的蒸汽熱裂解制乙烯裝置，蒸汽熱裂解制乙烯裝置，

2、預(yù)計(jì)液化氣將會(huì)進(jìn)一步有較大的預(yù)計(jì)液化氣將會(huì)進(jìn)一步有較大的增量，增量，因此，因此，合理利用液化氣資源成為亟待解決的問題，合理利用液化氣資源成為亟待解決的問題，也是提高煉化企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)重要手段。也是提高煉化企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的一個(gè)重要手段。 本報(bào)告重點(diǎn)分析本報(bào)告重點(diǎn)分析煉廠液化氣異構(gòu)制煉廠液化氣異構(gòu)制MTBEMTBE項(xiàng)目及下游產(chǎn)項(xiàng)目及下游產(chǎn)品應(yīng)用介紹品應(yīng)用介紹 4前言前言一、煉廠液化氣來(lái)源分析一、煉廠液化氣來(lái)源分析二、液化氣異構(gòu)制二、液化氣異構(gòu)制MTBE項(xiàng)目項(xiàng)目三、三、 MTBE項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用 內(nèi)內(nèi) 容容5主要有三個(gè)方面的來(lái)源：主要有三個(gè)方面的來(lái)源：1、煉廠液化氣：煉廠液化氣：主

3、要來(lái)自主要來(lái)自催化裂化裝置催化裂化裝置(FCC)，減粘裂化、，減粘裂化、熱裂化和焦化等，但是后三者數(shù)量較少。催化裂化裝置副產(chǎn)較熱裂化和焦化等，但是后三者數(shù)量較少。催化裂化裝置副產(chǎn)較多。多。2、裂解液化氣裂解液化氣：裂解制乙烯的副產(chǎn)液化氣的特點(diǎn)是：裂解液：裂解制乙烯的副產(chǎn)液化氣的特點(diǎn)是：裂解液化氣收率除了與苛刻度有關(guān)外，還與裂解原料有密切關(guān)系?；瘹馐章食伺c苛刻度有關(guān)外，還與裂解原料有密切關(guān)系。3、油田氣回收油田氣回收液化氣液化氣（一）（一）C4餾分來(lái)源狀況餾分來(lái)源狀況-來(lái)源來(lái)源6前言前言一、煉廠液化氣來(lái)源分析一、煉廠液化氣來(lái)源分析二、液化氣異構(gòu)制二、液化氣異構(gòu)制MTBE項(xiàng)目項(xiàng)目三、三、 MTB

4、E項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用 內(nèi)內(nèi) 容容7分餾分餾齊聚汽油齊聚汽油高純度丙烯高純度丙烯異丙醇異丙醇烷基化油烷基化油異丁烯異丁烯甲基叔戊基醚甲基叔戊基醚F C C LP G(D esulfurized)F ractionationC3=isopropanolhigh purity propyleneoligom erized gasolineM T B EM T B EIsobuteneS electivehydrogenationA lkylationA lkylateC4O/C4=F ractionationD esulfurizationC5C6+ gasolineS electiv

5、ehydrogenationT A M ET A M EF C C N aphtha（一）國(guó)外液化氣利用途徑之一（一）國(guó)外液化氣利用途徑之一-MTBE-MTBE1、國(guó)外煉廠液化氣利用途徑、國(guó)外煉廠液化氣利用途徑82、國(guó)外乙烯C4餾分利用途徑乙烯乙烯C4餾分，餾分，10Extra-distilationExtra-distilationExtra-distilation1,3-butadieneSelectivehydrogenationSelectivehydrogenationSelectivehydrogenationSelectivehydrogenationC4 rich in alk

6、yneMTBEAlkylationAlkylateC4O/C4=C4O/C4=1,3-butadieneMBTEIsobuteneMTBEButeneMTBEC4O rich cutSteam cracking1-ButeneC8=DimerizationABCC4 cut9（二）我國(guó)液化氣（二）我國(guó)液化氣利用之一利用之一-MTBE 我國(guó)液化氣除了大部分作為工業(yè)、車用燃料和民用燃料使我國(guó)液化氣除了大部分作為工業(yè)、車用燃料和民用燃料使用外，在煉油和乙烯中具有用于用外，在煉油和乙烯中具有用于MTBE生產(chǎn)。生產(chǎn)。1、煉油利用：包括不經(jīng)加工直接摻入汽油調(diào)節(jié)蒸汽壓和經(jīng)化、煉油利用：包括不經(jīng)加工直接摻入汽

7、油調(diào)節(jié)蒸汽壓和經(jīng)化學(xué)加工生成液體燃料等多種形式。通常用來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油學(xué)加工生成液體燃料等多種形式。通常用來(lái)生產(chǎn)高辛烷值汽油組分組分,如如烷基化汽油、齊聚疊合汽油；甲基叔丁基醚烷基化汽油、齊聚疊合汽油；甲基叔丁基醚MTBE等。等。目前，我國(guó)液化氣利用新動(dòng)向目前，我國(guó)液化氣利用新動(dòng)向 小煉廠小煉廠以煉廠的混合以煉廠的混合C3/C4為原料為原料+碳四碳四脫氫裝置脫氫裝置共有共有12家。家。煉廠的混合煉廠的混合C3/C4為原料通過脫氫生產(chǎn)部分丙烯和為原料通過脫氫生產(chǎn)部分丙烯和部分異丁烯部分異丁烯-MTBE.碳四碳四脫氫的脫氫的PDH裝置裝置 碳四異丁烷脫氫碳四異丁烷脫氫-異丁烯異丁烯+甲醇甲醇=M

8、TBE，添加，添加到汽油中，獲得利潤(rùn)。到汽油中，獲得利潤(rùn)。112、分離化工利用：、分離化工利用： 將來(lái)自蒸汽裂解的將來(lái)自蒸汽裂解的C4餾分進(jìn)行分離、精制，用于生餾分進(jìn)行分離、精制，用于生產(chǎn)化工產(chǎn)品的原料，產(chǎn)化工產(chǎn)品的原料，C4烴中最有烴中最有化工應(yīng)用化工應(yīng)用價(jià)值的是價(jià)值的是丁二丁二烯、正丁烯、異丁烯，烯、正丁烯、異丁烯，其次是異丁烷。進(jìn)一步生產(chǎn)其次是異丁烷。進(jìn)一步生產(chǎn)1-丁丁烯共聚單體、甲乙酮、丁二烯、烯共聚單體、甲乙酮、丁二烯、ABS、SBS、K樹脂、樹脂、MTBE、MMA、1,4-丁二醇等。丁二醇等。 以抽余碳四為原料通過以抽余碳四為原料通過MTBE裂解法生產(chǎn)高純度異裂解法生產(chǎn)高純度異丁烯

9、丁烯。 12丁二烯抽提醚化1-丁烯MTBE異丁烯丁基橡膠丁二烯丁苯橡膠順丁橡膠ABSSBS乙烯裂解碳四乙烯裂解碳四13 1、MTBE技術(shù)原理 是甲醇和含異丁烯的混合C4在催化劑作用下制得，裂解C4餾分經(jīng)萃取蒸餾分離丁二烯后異丁烯含量高達(dá)35%-50%，將其中近半數(shù)含量的異丁烯轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油組分，提高了燃料的使用價(jià)值和汽油的辛烷值。（三）（三）MTBEMTBE技術(shù)原理技術(shù)原理u國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi)MTBE的生產(chǎn)技術(shù)：的生產(chǎn)技術(shù)：齊魯工藝、吉化工藝、齊魯工藝、吉化工藝、高橋工藝、高橋工藝、洛陽(yáng)煉廠工業(yè)，其中發(fā)展較快的是齊魯工藝和吉化工藝。齊洛陽(yáng)煉廠工業(yè)，其中發(fā)展較快的是齊魯工藝和吉化工藝。齊魯工藝主要包括

10、催化蒸餾工藝和混相催化蒸餾工藝。魯工藝主要包括催化蒸餾工藝和混相催化蒸餾工藝。14(四)MTBE市場(chǎng)根據(jù)根據(jù)1、MTBE表觀消費(fèi)量152、MTBE產(chǎn)量163、MTBE價(jià)格17前言前言一、煉廠液化氣來(lái)源分析一、煉廠液化氣來(lái)源分析二、液化氣異構(gòu)制二、液化氣異構(gòu)制MTBE項(xiàng)目項(xiàng)目三、三、 MTBE項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用項(xiàng)目下游產(chǎn)品應(yīng)用 內(nèi)內(nèi) 容容18（一）（一）MTBEMTBE下游產(chǎn)業(yè)鏈下游產(chǎn)業(yè)鏈192011年成品油（汽、煤、柴油）產(chǎn)量2. 6697億噸，增長(zhǎng)5.9%，增速比上年下降4.1個(gè)百分點(diǎn)；汽油產(chǎn)量汽油產(chǎn)量8141.1萬(wàn)噸萬(wàn)噸、柴油產(chǎn)量1.66761億噸同比分別增長(zhǎng)分別增長(zhǎng)6.1% 和5.4% ；

11、1、成品油供應(yīng)特點(diǎn)、成品油供應(yīng)特點(diǎn)（二）汽油調(diào)和組分（二）汽油調(diào)和組分202、成品油消費(fèi)特點(diǎn)：盡管汽車銷量增幅有所下降，但是汽油消費(fèi)仍保持平穩(wěn)增長(zhǎng)；柴油消費(fèi)增速總體回落。汽油汽油、煤油和柴油的表觀消費(fèi)量表觀消費(fèi)量分別為為7738.0萬(wàn)噸、萬(wàn)噸、 1838.2萬(wàn)噸和16717.0萬(wàn)噸，分別同比增同比增長(zhǎng)長(zhǎng)8.1% 、5.1%和7.6%。21 MTBE用途：是國(guó)內(nèi)異丁烯資源的主要消費(fèi)市場(chǎng)。我國(guó)汽油標(biāo)準(zhǔn)要求汽油氧含量 2.7m%，雖然沒有強(qiáng)調(diào)MTBE必須加入，但從裝置結(jié)構(gòu)調(diào)整和降低汽油烯烴含量和提高汽油辛烷值等要求來(lái)看，目前還沒有其他比MTBE更好的含氧化合物。22（三）丁基橡膠（三）丁基橡膠 中國(guó)

12、2010年丁基橡膠能力9.5萬(wàn)噸年，其中燕山石化3萬(wàn)噸/年溴化丁基橡膠,但丁基橡膠的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求仍難擺脫主要依靠進(jìn)口的狀況。 23（四）（四）MMA 供給聚甲基丙烯酸甲酯（供給聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）做原料。）做原料。24PMMA俗稱俗稱“有機(jī)玻璃有機(jī)玻璃”，是透光性最好的熱塑，是透光性最好的熱塑性塑料，具有優(yōu)良的機(jī)械性、抗碎裂性、耐氣候性塑料，具有優(yōu)良的機(jī)械性、抗碎裂性、耐氣候性、耐腐蝕性和電絕緣性。性、耐腐蝕性和電絕緣性。2008年我國(guó)消費(fèi)量約年我國(guó)消費(fèi)量約40萬(wàn)噸、產(chǎn)量為萬(wàn)噸、產(chǎn)量為25萬(wàn)噸，缺口較大，萬(wàn)噸，缺口較大，預(yù)計(jì)預(yù)計(jì)2015年年需求量將達(dá)需求量將達(dá)65萬(wàn)噸。萬(wàn)噸。用途之一：

13、汽車工業(yè)涉及的化工新材料用途之一：汽車工業(yè)涉及的化工新材料功能件功能件. 25 MTBEMTBE工藝也可作為分離工藝也可作為分離C4C4中異丁烯一種新有效方法中異丁烯一種新有效方法，將，將MTBEMTBE裂解裂解得到高純度異丁烯。得到高純度異丁烯。部分用于生產(chǎn)聚丁烯和聚異丁烯作部分用于生產(chǎn)聚丁烯和聚異丁烯作潤(rùn)滑油添潤(rùn)滑油添加劑。加劑。 高純度異丁烯在精細(xì)化工和醫(yī)藥行業(yè)有著廣泛應(yīng)用，目前國(guó)內(nèi)高純度異丁烯主要采用MTBE裂解的方法來(lái)生產(chǎn)。 北京燕山石化公司研究院和吉化公司研究院各自開發(fā)成功MTBE裂解制高純異丁烯工藝技術(shù)，并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。 （五）聚異丁烯（五）聚異丁烯26 采用間接烷基化技術(shù)將采用間接烷基化技術(shù)將MTBEMTBE裝置改建裝置改建為