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文檔簡介

1、第第7 7章章 聚合物共混的運(yùn)用聚合物共混的運(yùn)用引見聚合物共混改性在塑料和橡膠中的運(yùn)用。引見聚合物共混改性在塑料和橡膠中的運(yùn)用。在塑料中的運(yùn)用包括通用塑料、工程塑料以在塑料中的運(yùn)用包括通用塑料、工程塑料以及特種工程塑料的共混改性;在橡膠中的運(yùn)及特種工程塑料的共混改性;在橡膠中的運(yùn)用包括通用橡膠、特種橡膠的共混改性以及用包括通用橡膠、特種橡膠的共混改性以及共混型熱塑性彈性體。共混型熱塑性彈性體。7.1 聚合物共混運(yùn)用體系的選取聚合物共混運(yùn)用體系的選取分為以塑料為主體的共混物和以橡膠為主體的分為以塑料為主體的共混物和以橡膠為主體的共混物兩大類。共混物兩大類。 塑料的共混,按性能與用途分為通用塑料和

2、工塑料的共混,按性能與用途分為通用塑料和工程塑料共混體系兩類。程塑料共混體系兩類。 塑料合金的概念是由高分子合金引申出的。高塑料合金的概念是由高分子合金引申出的。高分子合金是指含多種組分的聚合物均相或多相分子合金是指含多種組分的聚合物均相或多相體系,包括聚合物共混物和嵌段、接枝共聚物。體系,包括聚合物共混物和嵌段、接枝共聚物。而且,高分子合金資料通常應(yīng)具有較高的力學(xué)而且,高分子合金資料通常應(yīng)具有較高的力學(xué)性能,可用作工程塑料。性能,可用作工程塑料。 以橡膠為主體的共混體系,包括以橡膠為主體以橡膠為主體的共混體系,包括以橡膠為主體的橡塑共混體系和橡膠與橡膠的共混系。的橡塑共混體系和橡膠與橡膠的共

3、混系。 7.1.1 相容性要素相容性要素 兩相之間良好的相容性,是兩相體系共兩相之間良好的相容性,是兩相體系共混產(chǎn)物具有良好性能混產(chǎn)物具有良好性能(特別是力學(xué)性能特別是力學(xué)性能)的前的前提。相容性還影響共混過程的難易,相容提。相容性還影響共混過程的難易,相容性好的兩相體系,共混過程中分散相較易性好的兩相體系,共混過程中分散相較易分散。因此,普通應(yīng)首選相容性較好的聚分散。因此,普通應(yīng)首選相容性較好的聚合物體系進(jìn)展共混。例如合物體系進(jìn)展共混。例如PVC共混體系,共混體系,選用選用NBR、CPE、EVA等相容性較好的聚等相容性較好的聚合物。在相容性得不到滿足時(shí),那么思索合物。在相容性得不到滿足時(shí),那

4、么思索采取措施改良相容性,如添加相容劑。采取措施改良相容性,如添加相容劑。 7.1.2 結(jié)晶性要素結(jié)晶性要素結(jié)晶性塑料通常具有較高的剛性和硬度,較結(jié)晶性塑料通常具有較高的剛性和硬度,較好的耐化學(xué)藥品性和耐磨性,加工流動性也好的耐化學(xué)藥品性和耐磨性,加工流動性也相對較好。結(jié)晶性塑料的缺陷是較脆,且制相對較好。結(jié)晶性塑料的缺陷是較脆,且制品的成型收縮率高。非結(jié)晶性工程塑料那么品的成型收縮率高。非結(jié)晶性工程塑料那么具有尺寸穩(wěn)定性好而加工流動性較差的特點(diǎn)。具有尺寸穩(wěn)定性好而加工流動性較差的特點(diǎn)。 由于通用塑料比工程塑料具有較好的加工流由于通用塑料比工程塑料具有較好的加工流動性,所以,不僅結(jié)晶性通用塑料

5、可以用于動性,所以,不僅結(jié)晶性通用塑料可以用于改善非結(jié)晶性工程塑料的加工流動性改善非結(jié)晶性工程塑料的加工流動性(如如PCPO體系體系),非結(jié)晶性通用塑料也可以起改,非結(jié)晶性通用塑料也可以起改善加工流動性的作用善加工流動性的作用(如如PPOPS、PCABS體系體系)。7.1.3 性能的改善或引入新性能性能的改善或引入新性能主要是思索共混組成之間的性能互補(bǔ),或主要是思索共混組成之間的性能互補(bǔ),或改善聚合物的某一方面性能,或者引入某改善聚合物的某一方面性能,或者引入某種特殊的性能。種特殊的性能。7.1.4價(jià)錢要素價(jià)錢要素 經(jīng)過價(jià)貴的聚合物與廉價(jià)的聚合物種類共經(jīng)過價(jià)貴的聚合物與廉價(jià)的聚合物種類共混,在

6、性能影響不大的前提下,使本錢下混,在性能影響不大的前提下,使本錢下降。價(jià)錢要素在市場競爭的環(huán)境下,顯得降。價(jià)錢要素在市場競爭的環(huán)境下,顯得尤為重要。尤為重要。 無機(jī)填充劑無機(jī)填充劑 ,如用如用CaCO3 7.2 通用塑料的共混改性通用塑料的共混改性通用塑料包括通用塑料包括PVC、PP、PE、PS等種類。等種類。7.2.1 聚氯乙烯聚氯乙烯(PVC)的共混改性的共混改性PVC是一種用途廣泛的通用塑料,其產(chǎn)量僅次于聚乙烯是一種用途廣泛的通用塑料,其產(chǎn)量僅次于聚乙烯而居于第二位而居于第二位,分為分為“硬制品與硬制品與“軟制品。軟制品。硬質(zhì)硬質(zhì)PVC,是不添加增塑劑或只添加很少量的增塑劑。,是不添加增

7、塑劑或只添加很少量的增塑劑。軟質(zhì)軟質(zhì)PVC是指參與適量增塑劑,使制品具有一定柔軟性是指參與適量增塑劑,使制品具有一定柔軟性的的PVC資料。資料。PVC的傳統(tǒng)增塑劑為小分子液體增塑劑,的傳統(tǒng)增塑劑為小分子液體增塑劑,如鄰苯二甲酸二辛酯如鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)。液體增塑劑具有良好的。液體增塑劑具有良好的增塑性能,但卻易于揮發(fā)損失,使增塑性能,但卻易于揮發(fā)損失,使PVC軟制品的耐久軟制品的耐久性降低。采用高分子彈性體取代部分或全部液體增塑性降低。采用高分子彈性體取代部分或全部液體增塑劑,與劑,與PVC進(jìn)展共混,可大大提高進(jìn)展共混,可大大提高PVC軟制品的耐久軟制品的耐久性。性。7.2.1.1 P

8、VC/CPE共共混體系混體系 (1)用于用于PVC硬質(zhì)品硬質(zhì)品 在在PVC硬制品中添硬制品中添加加CPE,主要是起,主要是起增韌改性的作用。增韌改性的作用。 在在PVC/CPE共混體共混體系中,體系的組成、系中,體系的組成、共混溫度、共混方共混溫度、共混方式、混煉時(shí)間等要式、混煉時(shí)間等要素都會影響增韌效素都會影響增韌效果。果。(2)在在PVC軟制品中的運(yùn)用軟制品中的運(yùn)用 在軟質(zhì)在軟質(zhì)PVC/CPE共混資料中,隨共混資料中,隨CPE用量的增大,用量的增大,普通會導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度略有下降,而耐老化性能那么普通會導(dǎo)致拉伸強(qiáng)度略有下降,而耐老化性能那么明顯提高。明顯提高。(3)作為相容劑的運(yùn)用作為相容劑的

9、運(yùn)用由于由于PE在氯化時(shí),反響主要發(fā)生在非晶區(qū),所以在氯化時(shí),反響主要發(fā)生在非晶區(qū),所以CPE是由含氯較高的鏈段與含氯較低的鏈段組成的。是由含氯較高的鏈段與含氯較低的鏈段組成的。其中,含氯較高的鏈段與其中,含氯較高的鏈段與PVC的相容性較好;含氯的相容性較好;含氯較低的鏈段那么與聚烯烴等非極性聚合物相容性較較低的鏈段那么與聚烯烴等非極性聚合物相容性較好。好。CPE的這一特性,使它不僅可以單獨(dú)與的這一特性,使它不僅可以單獨(dú)與PVC共共混,而目可以與混,而目可以與PVC及其它聚合物構(gòu)成三元共混體及其它聚合物構(gòu)成三元共混體系,譬如系,譬如PVC/CPE/PE體系。在此體系中,體系。在此體系中,CPE

10、可可在在PVC與與PE之間起相容劑的作用。之間起相容劑的作用。PVC與與PE是不相是不相容體系,參與容體系,參與CPE后,可使相容性得到改善。后,可使相容性得到改善。 7.2.1.2 PVC/MBS共混體系共混體系 為改善共混體系的透光性,通常有兩種可供為改善共混體系的透光性,通常有兩種可供選擇的途徑,其一是使共混物的組成之間具選擇的途徑,其一是使共混物的組成之間具有相近的折射率,其二是使分散粒子的粒徑有相近的折射率,其二是使分散粒子的粒徑小于可見光波長。在小于可見光波長。在PVC/MBS共混體系中,共混體系中,那么同時(shí)利用了上述兩種途徑。其中,那么同時(shí)利用了上述兩種途徑。其中,MBS簇狀構(gòu)造

11、中的塑料支鏈與簇狀構(gòu)造中的塑料支鏈與PVC有相近有相近的折射率,而微小的橡膠球的粒徑那么小于的折射率,而微小的橡膠球的粒徑那么小于可見光波長。因此,可見光波長。因此,PVC/MBS共混體系可共混體系可具有良好的透光性,透光率可達(dá)具有良好的透光性,透光率可達(dá)80以上。以上。7.2.1.3 PVC/NBR共混體系共混體系 丁腈橡膠產(chǎn)品有塊狀和粉末狀的丁腈橡膠產(chǎn)品有塊狀和粉末狀的,粉末丁腈橡粉末丁腈橡膠最早由美國膠最早由美國Goodyear公司研制消費(fèi)公司研制消費(fèi) 。 NBR可用于軟質(zhì)可用于軟質(zhì)PVC的共混改性,也可用于的共混改性,也可用于硬質(zhì)硬質(zhì)PVC的共混改性。市場上的丁腈橡膠產(chǎn)的共混改性。市場

12、上的丁腈橡膠產(chǎn)品有塊狀和粉末狀的。其中,粉末丁腈橡膠品有塊狀和粉末狀的。其中,粉末丁腈橡膠因易于與因易于與PVC混合,易于采用擠出、注射等混合,易于采用擠出、注射等成型方式,所以在成型方式,所以在PVC/NBR共混共混體系中獲得廣泛運(yùn)用。體系中獲得廣泛運(yùn)用。 PVC/NBR是第一個(gè)工業(yè)消費(fèi)的共混物是第一個(gè)工業(yè)消費(fèi)的共混物, 1942年投產(chǎn)。年投產(chǎn)。 7.2.1.4 PVC/ACR共混體系共混體系 7.2.1.5 PVC/EVA共混體系共混體系7.2.1.6 PVCABS共混體系共混體系7.2.1.7 PVCTPU共混體系共混體系 氧指數(shù)氧指數(shù)OI是指在規(guī)定的條件下,試樣在氧氮混合氣流是指在規(guī)定

13、的條件下,試樣在氧氮混合氣流中,維持平穩(wěn)熄滅即進(jìn)展有焰熄滅所需的最低氧氣濃中,維持平穩(wěn)熄滅即進(jìn)展有焰熄滅所需的最低氧氣濃度,以氧所占的體積百分?jǐn)?shù)的數(shù)值來表示。度,以氧所占的體積百分?jǐn)?shù)的數(shù)值來表示。氧指數(shù)的測試方法,就是把一定尺寸的試樣用試樣夾垂直氧指數(shù)的測試方法,就是把一定尺寸的試樣用試樣夾垂直夾持于透明熄滅筒內(nèi),其中有按一定比例混合的向上流動夾持于透明熄滅筒內(nèi),其中有按一定比例混合的向上流動的氧氮?dú)饬?。點(diǎn)著試樣的上端,察看隨后的熄滅景象,記的氧氮?dú)饬?。點(diǎn)著試樣的上端,察看隨后的熄滅景象,記錄繼續(xù)熄滅時(shí)間或熄滅過的間隔,試樣的熄滅時(shí)間超越或錄繼續(xù)熄滅時(shí)間或熄滅過的間隔,試樣的熄滅時(shí)間超越或火焰

14、前沿超越標(biāo)線時(shí),就降低氧濃度,試樣的熄滅時(shí)間缺火焰前沿超越標(biāo)線時(shí),就降低氧濃度,試樣的熄滅時(shí)間缺乏或火焰前沿不到標(biāo)線時(shí),就添加氧濃度,如此反復(fù)操作,乏或火焰前沿不到標(biāo)線時(shí),就添加氧濃度,如此反復(fù)操作,從上下兩側(cè)逐漸接近規(guī)定值,至兩者的濃度差小于規(guī)定值。從上下兩側(cè)逐漸接近規(guī)定值,至兩者的濃度差小于規(guī)定值。7.2.1.8 不同種類不同種類PVC的共混的共混(1)高聚合度高聚合度PVC與普通與普通PVC共混共混 (2)懸浮法懸浮法PVC與與PVC糊樹脂共混糊樹脂共混 7.2.2 聚丙烯聚丙烯(PP)的共混改性的共混改性7.2.2.1 PP/彈性體共混體系彈性體共混體系 與彈性體共混與彈性體共混是是P

15、P增韌改性的主要方法。增韌改性的主要方法。PP/彈性體共混彈性體共混體系是彈性體增韌塑料的代表性體系,其研體系是彈性體增韌塑料的代表性體系,其研討已有數(shù)十年的歷史,早已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。討已有數(shù)十年的歷史,早已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。常用于常用于PP共混的彈性體有三元乙丙橡膠共混的彈性體有三元乙丙橡膠(EPDM)、乙丙橡膠、乙丙橡膠(EPR)、乙烯、乙烯-1-辛烯共辛烯共聚物聚物(POE)、SBS、SBR等。小等。小大大小小(7)彈性體對彈性體對PP的增韌機(jī)理的增韌機(jī)理 彈性體作為分散相分散在彈性體作為分散相分散在PP基體中,有引基體中,有引發(fā)銀紋和剪切帶的作用。均聚發(fā)銀紋和剪切帶的作用。均聚PP本身抗沖本

16、身抗沖擊強(qiáng)度很低,為脆性基體,增韌機(jī)理應(yīng)以引擊強(qiáng)度很低,為脆性基體,增韌機(jī)理應(yīng)以引發(fā)銀紋為主;共聚發(fā)銀紋為主;共聚PP本身抗沖擊強(qiáng)度較高,本身抗沖擊強(qiáng)度較高,為韌性基體,增韌機(jī)理應(yīng)以引發(fā)剪切帶為主。為韌性基體,增韌機(jī)理應(yīng)以引發(fā)剪切帶為主。 此外,此外,PP為結(jié)晶聚合物,且易于生成大的為結(jié)晶聚合物,且易于生成大的球晶,這是球晶,這是PP脆性的主要緣由。彈性體分脆性的主要緣由。彈性體分散相粒子可以抑制散相粒子可以抑制PP的結(jié)晶,使其構(gòu)成的結(jié)晶,使其構(gòu)成微晶,這也是彈性體使微晶,這也是彈性體使PP增韌的重要機(jī)理。增韌的重要機(jī)理。彈性體改性的共混物的結(jié)晶晶粒明顯細(xì)化。彈性體改性的共混物的結(jié)晶晶粒明顯細(xì)

17、化。7.2.3 聚乙烯聚乙烯(PE)的共混改性的共混改性 聚乙烯聚乙烯(PE)是產(chǎn)量最高的塑料種類。是產(chǎn)量最高的塑料種類。PE有多有多種種類,包括高壓聚乙烯,又稱低密度聚乙種種類,包括高壓聚乙烯,又稱低密度聚乙烯烯(LDPE),以及低壓聚乙烯,又稱高密度,以及低壓聚乙烯,又稱高密度聚乙烯聚乙烯(HDPE)。此外,還有線形低密度聚。此外,還有線形低密度聚乙烯乙烯(LLDPE),是乙烯與,是乙烯與-烯烴的共聚物。烯烴的共聚物。還有一類超高分子量聚乙烯還有一類超高分子量聚乙烯(UHMWPE),相對分子質(zhì)量普通為相對分子質(zhì)量普通為200萬萬400萬,分子萬,分子構(gòu)造與構(gòu)造與HDPE一樣。一樣。 7.2

18、.3.1 LDPE與與HDPE共混體系共混體系7.2.3.2 PE/EVA共混體系共混體系 7.2.3.3 PE/CPE共混體系共混體系 PE/CPE共混體系,提高共混體系,提高PE的印刷性能的印刷性能 7.2.3.4 PE彈性體共混體系彈性體共混體系HDPE/SBS共混體系運(yùn)用于保鮮膜共混體系運(yùn)用于保鮮膜.7.2.3.5 PE/PA共混體系共混體系7.2.3.6 LLDPE的共混改性的共混改性7.2.3.7 PE的其它共混體系的其它共混體系7.2.3.8 UHMWPE的共混改性的共混改性7.2.4 聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)及及ABS的共混改性的共混改性 聚苯乙烯聚苯乙烯(PS)具有透明性、電

19、絕緣性能好,具有透明性、電絕緣性能好,剛性強(qiáng),以及耐化學(xué)腐蝕性、耐水性、著色剛性強(qiáng),以及耐化學(xué)腐蝕性、耐水性、著色性和良好的加工流動性,且價(jià)錢低廉,在電性和良好的加工流動性,且價(jià)錢低廉,在電子、日用品、玩具、包裝、建筑、汽車等領(lǐng)子、日用品、玩具、包裝、建筑、汽車等領(lǐng)域有廣泛運(yùn)用。域有廣泛運(yùn)用。PS最大的缺陷是沖擊性能最大的缺陷是沖擊性能較差。提高較差。提高PS的沖擊性能,是使其更具運(yùn)的沖擊性能,是使其更具運(yùn)用價(jià)值的重要途徑。早在用價(jià)值的重要途徑。早在1948年,年,DoW化化學(xué)公司就開發(fā)出了抗沖聚苯乙烯;學(xué)公司就開發(fā)出了抗沖聚苯乙烯;1952年,年,DOw化學(xué)公司又開發(fā)出高抗沖聚苯乙烯化學(xué)公司

20、又開發(fā)出高抗沖聚苯乙烯(HIPS)。ABS為丙烯腈為丙烯腈-丁二烯丁二烯-苯乙烯共聚苯乙烯共聚物,是一種改性的物,是一種改性的PS,而,而ABS本身也可以本身也可以經(jīng)過共混加以進(jìn)一步改性。經(jīng)過共混加以進(jìn)一步改性。 7.2.4.1 PS/聚烯烴共混體系聚烯烴共混體系7.2.4.2 高抗沖聚苯乙烯高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的制備的制備(1)機(jī)械共混法機(jī)械共混法 機(jī)械共混法消費(fèi)機(jī)械共混法消費(fèi)HIPS,所用的,所用的彈性體有彈性體有SBS、SBR(丁苯橡膠丁苯橡膠)等。等。SBR、SBS與與PS的相容性較好。在的相容性較好。在PS中參與中參與15%的的SBR,制成的,制成的HIPS的沖擊強(qiáng)度可達(dá)的沖擊

21、強(qiáng)度可達(dá)25 kJ/m2以上。以上。(2)接枝共聚接枝共聚-共混法共混法 接枝共聚接枝共聚-共混法消費(fèi)共混法消費(fèi)HIPS,是以橡膠為骨架,是以橡膠為骨架,接枝苯乙烯單體而制成的。在共聚過程中,接枝苯乙烯單體而制成的。在共聚過程中,也會生成一定數(shù)量的也會生成一定數(shù)量的PS均聚物。聚合過程中均聚物。聚合過程中要閱歷相分別和相反轉(zhuǎn),最終得到以要閱歷相分別和相反轉(zhuǎn),最終得到以PS為延為延續(xù)相,橡膠粒為分散相的共混體系續(xù)相,橡膠粒為分散相的共混體系 7.2.4.4 ABS的共混改性的共混改性ABS作為作為PS的改性產(chǎn)品,以其優(yōu)良的綜合性的改性產(chǎn)品,以其優(yōu)良的綜合性能,曾經(jīng)獲得了廣泛的運(yùn)用。能,曾經(jīng)獲得了

22、廣泛的運(yùn)用。ABS還可與其還可與其它聚合物共混,制成具有特殊性能和功能的它聚合物共混,制成具有特殊性能和功能的塑料合金資料,以滿足不同運(yùn)用領(lǐng)域的不同塑料合金資料,以滿足不同運(yùn)用領(lǐng)域的不同要求。如要求。如ABS/PC、ABS/PVC、ABS/PA、ABS/PBT、ABS/PET、ABS/PMMA等共混等共混體系。體系。 ABS有許多牌號,力學(xué)性能、流變性能各有有許多牌號,力學(xué)性能、流變性能各有差別。例如,其丁二烯含量不同,會使沖擊差別。例如,其丁二烯含量不同,會使沖擊強(qiáng)度不同,因此有高抗沖強(qiáng)度不同,因此有高抗沖ABS、中抗沖、中抗沖ABS等種類。在研討等種類。在研討ABS共混物時(shí),采用不同性共混

23、物時(shí),采用不同性能的能的ABS,共混的效果也會有差別的。,共混的效果也會有差別的。7.3工程塑料的共混改性工程塑料的共混改性 工程塑料按檔次分類,可分為通用型工程塑工程塑料按檔次分類,可分為通用型工程塑料和高性能工程塑料。料和高性能工程塑料。通用型工程塑料的種類有通用型工程塑料的種類有PA、POM、PPO、PC、PET、PBT等。等。高性能工程塑料包括高性能工程塑料包括PPS、PEK、PEEK、PES、PSF、PAR等。以工程塑料為主體的等。以工程塑料為主體的共混物通常稱為主體塑料的合金,如共混物通常稱為主體塑料的合金,如PA合合金、金、PPO合金等。合金等。7.3.1 聚酰胺聚酰胺(PA)的

24、共混改性的共混改性聚酰胺聚酰胺(PA)通常稱為尼龍,主要種類有尼龍通常稱為尼龍,主要種類有尼龍6、尼龍、尼龍66、尼龍、尼龍1010等,是運(yùn)用最廣泛的等,是運(yùn)用最廣泛的通用型工程塑料。通用型工程塑料。 PA為具有強(qiáng)極性的結(jié)晶性聚合物,它有較高為具有強(qiáng)極性的結(jié)晶性聚合物,它有較高的抗彎強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度,耐磨、耐腐蝕,有的抗彎強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度,耐磨、耐腐蝕,有自光滑性,加工流動性較好;其缺陷是吸水自光滑性,加工流動性較好;其缺陷是吸水率高、低溫沖擊性能較差,其耐熱性也有待率高、低溫沖擊性能較差,其耐熱性也有待提高。提高。 PA共混改性的主要目的之一是提高沖擊強(qiáng)度。共混改性的主要目的之一是提高沖擊強(qiáng)度。

25、改性尼龍的缺口沖擊強(qiáng)度小于改性尼龍的缺口沖擊強(qiáng)度小于50 kJ/m2的為的為增韌尼龍,缺口沖擊強(qiáng)度大于增韌尼龍,缺口沖擊強(qiáng)度大于50 kJ/m2的那的那么稱為超韌尼龍。么稱為超韌尼龍。 7.3.2 聚碳酸酯聚碳酸酯(PC)的共混改性的共混改性聚碳酸酯聚碳酸酯(PC)是指主鏈上含有碳酸酯基的一類高聚是指主鏈上含有碳酸酯基的一類高聚物。通常所說的聚碳酸酯是指芳香族聚碳酸酯,其物。通常所說的聚碳酸酯是指芳香族聚碳酸酯,其中,雙酚中,雙酚A型型PC具有更為重要的工業(yè)價(jià)值。現(xiàn)有的具有更為重要的工業(yè)價(jià)值?,F(xiàn)有的商品商品PC大部分為雙酚大部分為雙酚A型型PC。 PC是透明且沖擊是透明且沖擊性能好的非結(jié)晶型工

26、程塑料,且具有耐熱、尺寸穩(wěn)性能好的非結(jié)晶型工程塑料,且具有耐熱、尺寸穩(wěn)定性好、電絕緣性能好等優(yōu)點(diǎn),已在電器、電子、定性好、電絕緣性能好等優(yōu)點(diǎn),已在電器、電子、汽車、醫(yī)療器械等領(lǐng)域得到廣泛的運(yùn)用。汽車、醫(yī)療器械等領(lǐng)域得到廣泛的運(yùn)用。 PC的缺的缺陷是熔體黏度高,流動性差,尤其是制造大型薄壁陷是熔體黏度高,流動性差,尤其是制造大型薄壁制品時(shí),因制品時(shí),因PC的流動性不好,難以成型,且成型后的流動性不好,難以成型,且成型后剩余應(yīng)力大,易于開裂。此外,剩余應(yīng)力大,易于開裂。此外,PC的耐磨性、耐溶的耐磨性、耐溶劑性也不好,而且售價(jià)也較高。性能價(jià)錢比到達(dá)劑性也不好,而且售價(jià)也較高。性能價(jià)錢比到達(dá)優(yōu)化優(yōu)化

27、 。7.3.2.1 PC/ABS共混體系共混體系 PC/ABS合金是最現(xiàn)合金是最現(xiàn)工業(yè)化的工業(yè)化的PC合金。合金。 7.3.2.2 PC/PET、PC/PBT共混體系共混體系 PC為非結(jié)晶聚合物,為非結(jié)晶聚合物,PET、PBT為結(jié)晶性為結(jié)晶性聚合物,聚合物,PC與與PET或或PBT共混,可以在性共混,可以在性能上相互補(bǔ)充。能上相互補(bǔ)充。PC/PET、PC/PBT共混物共混物可以改善可以改善PC在成型加工性能、耐磨性和耐在成型加工性能、耐磨性和耐化學(xué)藥品性方面的缺乏,同時(shí)又可以抑制:化學(xué)藥品性方面的缺乏,同時(shí)又可以抑制:PET、PBT耐熱性差、沖擊強(qiáng)度不高的缺陷。耐熱性差、沖擊強(qiáng)度不高的缺陷。P

28、C/PET、PC/PBT合金可用于汽車保險(xiǎn)杠、合金可用于汽車保險(xiǎn)杠、車身側(cè)板等用途。在車身側(cè)板等用途。在PC/PET、PC/PBT體體系中,可以適當(dāng)添加彈性體作為增韌劑,以系中,可以適當(dāng)添加彈性體作為增韌劑,以提高抗沖擊性能。提高抗沖擊性能。7.3.2.3 PC/PE共混體系共混體系 在眾多在眾多PC共混體系中,共混體系中,PC/PE頗為引人留頗為引人留意。意。PE可以改善可以改善PC的加工流動性,并使的加工流動性,并使PC的韌性得到提高。此外,的韌性得到提高。此外,PC/PE共混體共混體系還可以改善系還可以改善PC的耐熱老化性能和耐沸水的耐熱老化性能和耐沸水性能。性能。PE是價(jià)錢低廉的通用塑

29、料,是價(jià)錢低廉的通用塑料,PC/PE共混也可起降低本錢的作用。共混也可起降低本錢的作用。 7.3.3 PET、PBT的共混改性的共混改性聚對苯二甲酸乙二醇酯聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)的早期用途主要是制的早期用途主要是制造滌綸纖維。在塑料用途方面,造滌綸纖維。在塑料用途方面,PET主要用于制造主要用于制造薄膜和吹塑瓶。在塑料薄膜中薄膜和吹塑瓶。在塑料薄膜中l(wèi),PET薄膜是力學(xué)性薄膜是力學(xué)性能最正確者之一。但是,能最正確者之一。但是,PET的結(jié)晶速度較慢,因的結(jié)晶速度較慢,因此不適宜于注射和擠出加工成型。對于此不適宜于注射和擠出加工成型。對于PET進(jìn)展共進(jìn)展共混改性,可使上述性能得到改善。此外

30、,混改性,可使上述性能得到改善。此外,PET共混共混體系還可用于制備共混型纖維等用途。體系還可用于制備共混型纖維等用途。 聚對苯二甲酸丁二醇酯聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是美國在是美國在20世紀(jì)世紀(jì)70年代年代首先開發(fā)的工程塑料,具有結(jié)晶速度快、適宜于高首先開發(fā)的工程塑料,具有結(jié)晶速度快、適宜于高速成型的優(yōu)點(diǎn),且耐候性、電絕緣性、耐化學(xué)藥品速成型的優(yōu)點(diǎn),且耐候性、電絕緣性、耐化學(xué)藥品性、耐磨性優(yōu)良,吸水性低,尺寸穩(wěn)定性好。性、耐磨性優(yōu)良,吸水性低,尺寸穩(wěn)定性好。PBT的缺陷是缺口沖擊強(qiáng)度較低。的缺陷是缺口沖擊強(qiáng)度較低。 PBT在低負(fù)荷在低負(fù)荷(0.45 MPa)下的熱變形溫度為下的熱變形溫度

31、為150,但在高負(fù)荷但在高負(fù)荷(1.82 MPa)下的熱變形溫度僅為下的熱變形溫度僅為58。7.3.3.1 PET/PBT共共混體系混體系 PET與與PBT化學(xué)構(gòu)化學(xué)構(gòu)造類似,共混物造類似,共混物在非晶相是相容在非晶相是相容的,因此的,因此PET/PBT共混物共混物只需一個(gè)只需一個(gè)Tg,但是但是二者在晶相是分二者在晶相是分別結(jié)晶,而不生別結(jié)晶,而不生成共晶,于是,成共晶,于是,共混物就出現(xiàn)了共混物就出現(xiàn)了兩個(gè)熔點(diǎn)。兩個(gè)熔點(diǎn)。PET/PBT共混物共混物Tg及及Tm與組成的與組成的關(guān)系。關(guān)系。7.3.4 聚苯醚聚苯醚(PPO)的共混改性的共混改性 聚苯醚聚苯醚(PPO)是一種耐熱性較好的工程塑料,

32、是一種耐熱性較好的工程塑料,其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為210,脆化溫度為,脆化溫度為-170,在較寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的力學(xué),在較寬的溫度范圍內(nèi)具有良好的力學(xué)性能和電性能。性能和電性能。PPO具有高溫下的耐蠕變性,具有高溫下的耐蠕變性,且成型收縮率和熱膨脹系數(shù)小,尺寸穩(wěn)定,且成型收縮率和熱膨脹系數(shù)小,尺寸穩(wěn)定,適于制造尺寸精細(xì)的制品。適于制造尺寸精細(xì)的制品。PPO還具有優(yōu)良還具有優(yōu)良的耐酸、耐堿、耐化學(xué)藥品性,水解穩(wěn)定性的耐酸、耐堿、耐化學(xué)藥品性,水解穩(wěn)定性也極好。也極好。PPO的主要缺陷是熔體流動性差,的主要缺陷是熔體流動性差,成型溫度高,制品易產(chǎn)生應(yīng)力開裂。成型溫度高,制品易產(chǎn)

33、生應(yīng)力開裂。 PPO的另一個(gè)特點(diǎn)是與的另一個(gè)特點(diǎn)是與PS相容性良好,可以相容性良好,可以以恣意比例與以恣意比例與PS共混。共混。PS具有良好的加工流具有良好的加工流動性,可以改善動性,可以改善PPO的加工性能。的加工性能。 PPO/PS, PPO/PA, PPO/PTFE 7.3.5 聚甲醛聚甲醛(POM)的共混改性的共混改性聚甲醛聚甲醛(POM)是高密度、高結(jié)晶性的聚合是高密度、高結(jié)晶性的聚合物,其密度為物,其密度為1.42 g/cm3,是通用型工程,是通用型工程塑料中密度最高的。塑料中密度最高的。POM具有硬度高、耐具有硬度高、耐磨、自光滑、耐疲勞、尺寸穩(wěn)定性好、耐磨、自光滑、耐疲勞、尺寸

34、穩(wěn)定性好、耐化學(xué)藥品等優(yōu)點(diǎn)。但是,化學(xué)藥品等優(yōu)點(diǎn)。但是,POM的沖擊性能的沖擊性能不是很高,沖擊改性是不是很高,沖擊改性是POM共混改性的主共混改性的主要目的。要目的。熱塑性聚氨酯熱塑性聚氨酯(TPU)是是POM增韌改性的首增韌改性的首選聚合物。選聚合物。POM/TPU7.3.6 高性能工程塑料的共混改性高性能工程塑料的共混改性高性能工程塑料高性能工程塑料(亦稱特種工程塑料亦稱特種工程塑料)的種類,的種類,包括聚苯硫醚包括聚苯硫醚(PPS)、聚酰亞胺、聚酰亞胺(PI)、液晶聚、液晶聚合物合物(LCP)、聚苯醚砜、聚苯醚砜(PES)、聚芳酯、聚芳酯(PAR)、聚芳醚酮聚芳醚酮(PEK、PEEK)

35、等。高性能工程塑料等。高性能工程塑料大都具有較高的力學(xué)性能,較高的耐熱性,大都具有較高的力學(xué)性能,較高的耐熱性,但加工流動性普通不太好,且價(jià)錢較為昂貴。但加工流動性普通不太好,且價(jià)錢較為昂貴。Refer to 158-160.高性能工程塑料往往也需求經(jīng)過共混改性,使高性能工程塑料往往也需求經(jīng)過共混改性,使其性能得到改善。但它們的共混改性比普通其性能得到改善。但它們的共混改性比普通資料難得多,要有特殊的工藝條件和設(shè)備。資料難得多,要有特殊的工藝條件和設(shè)備。 7.4 橡膠的共混并用改性橡膠的共混并用改性通用橡膠包括天然橡膠通用橡膠包括天然橡膠(NR)、順丁橡膠、順丁橡膠(BR)、丁苯橡膠、丁苯橡膠

36、(SBR)、三元乙丙橡膠、三元乙丙橡膠(EPDM)、丁腈橡膠、丁腈橡膠(NBR)、氯丁橡膠、氯丁橡膠(CR)、丁基橡膠丁基橡膠(IIR)等。特種橡膠包括氟橡膠、等。特種橡膠包括氟橡膠、硅橡膠、丙烯酸酯橡膠等。硅橡膠、丙烯酸酯橡膠等。 以橡膠為主體的共混體系包括橡膠與橡膠的以橡膠為主體的共混體系包括橡膠與橡膠的共混,通常稱之為橡膠并用;橡膠與塑料共混,通常稱之為橡膠并用;橡膠與塑料的共混,通常稱之為橡塑并用。橡膠的共的共混,通常稱之為橡塑并用。橡膠的共混,可以實(shí)現(xiàn)橡膠的改性,也可以降低產(chǎn)混,可以實(shí)現(xiàn)橡膠的改性,也可以降低產(chǎn)品本錢。因此,橡膠的共混已成為橡膠制品本錢。因此,橡膠的共混已成為橡膠制品

37、消費(fèi)的重要途徑。品消費(fèi)的重要途徑。 在橡膠共混中,需添加許多助劑,如硫化劑、硫在橡膠共混中,需添加許多助劑,如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑等等。這些助劑在聚化促進(jìn)劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、防老劑等等。這些助劑在聚合物兩相間如何分配,對橡膠共混物的性能影響合物兩相間如何分配,對橡膠共混物的性能影響很大。很大。對于兩種橡膠共混構(gòu)成的兩相體系,兩相都要到對于兩種橡膠共混構(gòu)成的兩相體系,兩相都要到達(dá)一定的交聯(lián)程度,這就是兩相的同步交聯(lián),或達(dá)一定的交聯(lián)程度,這就是兩相的同步交聯(lián),或稱為同步硫化。為實(shí)現(xiàn)同步硫化,就要求硫化助稱為同步硫化。為實(shí)現(xiàn)同步硫化,就要求硫化助劑在兩相問分配較為均勻。否那么,就會呵斥一劑在兩

38、相問分配較為均勻。否那么,就會呵斥一相過度交聯(lián),一相交聯(lián)缺乏,嚴(yán)重影響共混物的相過度交聯(lián),一相交聯(lián)缺乏,嚴(yán)重影響共混物的性能。性能。 硫化助劑在兩相間的分配,主要影響要素是硫化硫化助劑在兩相間的分配,主要影響要素是硫化助劑在橡膠中的溶解度。而這又與硫助劑在橡膠中的溶解度。而這又與硫化助劑的溶解度參數(shù)及橡膠的溶解度參數(shù)有關(guān)?;鷦┑娜芙舛葏?shù)及橡膠的溶解度參數(shù)有關(guān)。 NR/BR,天然橡膠,天然橡膠(NR)具有良好的綜合力學(xué)性能;具有良好的綜合力學(xué)性能;順丁橡膠順丁橡膠(BR)那么具有高彈性、低生熱、耐寒性、那么具有高彈性、低生熱、耐寒性、耐屈撓和耐磨耗性能優(yōu)良的特點(diǎn)。耐屈撓和耐磨耗性能優(yōu)良的特點(diǎn)

39、。NR與與BR相容性相容性較好,兩者共混后,可以在性能上得到互補(bǔ)。將較好,兩者共混后,可以在性能上得到互補(bǔ)。將BR與與NR共混,可提高共混,可提高NR的耐磨性,在輪胎工業(yè)中廣的耐磨性,在輪胎工業(yè)中廣泛運(yùn)用于胎面膠和胎側(cè)膠中。泛運(yùn)用于胎面膠和胎側(cè)膠中。 NR/SBR,可運(yùn)用于制造輪胎、保送帶等用途中。,可運(yùn)用于制造輪胎、保送帶等用途中。 NBR/PVC,運(yùn)用于制造耐油的橡膠制品,如油壓制,運(yùn)用于制造耐油的橡膠制品,如油壓制動膠管、輸油膠管、動膠管、輸油膠管、耐油膠輥、耐油性勞保膠鞋等。耐油膠輥、耐油性勞保膠鞋等。 EPDM/IIR,丁基橡膠,丁基橡膠(IIR)具有優(yōu)良的氣密性、耐熱具有優(yōu)良的氣密性、耐熱老化和耐天候老化性能,適用于制造內(nèi)胎。老化和耐天候老化性能,適用于制造內(nèi)胎。7.4.3 特種橡膠的共混改性特種橡膠的共混改性 氟橡膠共混物氟橡膠共混物 氟橡膠是指主鏈或側(cè)鏈的碳氟橡膠是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上銜接有氟原子的高分子彈性體。氟橡原子上銜接有氟原子的高分子彈性體。氟橡膠具有優(yōu)良的耐熱性膠具有優(yōu)良的耐熱性(200250),耐候性、,耐候性、耐臭氧性、耐油性、耐化學(xué)藥品性都很好,耐臭氧性、耐油性、耐化學(xué)藥品性都很好,氣體透過性低,且屬自熄型橡膠。氟橡膠的氣體透過性低,且屬自熄型橡膠。氟橡膠的缺陷是耐寒性差,而且價(jià)錢頗為昂貴。缺陷是耐寒性差,而且價(jià)錢頗為

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