陶氏化學(xué)漂白劑在印染行業(yè)中的應(yīng)用報告_第1頁
陶氏化學(xué)漂白劑在印染行業(yè)中的應(yīng)用報告_第2頁
陶氏化學(xué)漂白劑在印染行業(yè)中的應(yīng)用報告_第3頁
陶氏化學(xué)漂白劑在印染行業(yè)中的應(yīng)用報告_第4頁
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文檔簡介

1、陶氏化學(xué)還原漂白劑陶氏化學(xué)還原漂白劑印染行業(yè)應(yīng)用項目報告印染行業(yè)應(yīng)用項目報告June.20132022-4-25印染行業(yè)印染行業(yè)v 羅門哈斯羅門哈斯2000年推出年推出ColorStrip剝色系統(tǒng),剝色系統(tǒng),2006年發(fā)展為年發(fā)展為 ColorClear還原脫色系統(tǒng),Colorclear還原脫色系統(tǒng)分為:還原脫色系統(tǒng)分為:vColorClear染整剝色系統(tǒng):是保險粉的替代產(chǎn)品,具有更好的剝色效果和還原能力,應(yīng)用于高端紡織產(chǎn)品的剝色、修色以及還原清洗vColorClear廢水處理系統(tǒng):應(yīng)用于各類印染廢水的處理和染整設(shè)備的清洗。ColorClear還原系統(tǒng)的高效、環(huán)保、安全等特點使其具有很好的市場

2、推廣意義,滿足未來紡織應(yīng)用的要求。2022-4-25ColorClear還原脫色系統(tǒng)應(yīng)用范圍還原脫色系統(tǒng)應(yīng)用范圍v 廢水處理系統(tǒng)廢水處理系統(tǒng)v脫色:適用于各類紡織品(包括天然、人造、合成)。含直接酸性、活性、還原、分散等染料的廢水經(jīng)過ColorClear處理系統(tǒng)脫色處理達(dá)到國家的排放標(biāo)準(zhǔn);處理后的廢水無沉淀,不會造成二次污染。v 染整剝色系統(tǒng)染整剝色系統(tǒng)v應(yīng)用于各類紡織品的剝色、修色:解決各類染料在染整加工過程中所造成的色差、色花、色淡、色斑等需要修色剝色處理。ColorClear染整剝色系統(tǒng)處理后顏色均勻,對織物無損傷,特別是解決了保險粉因高溫分解難以處理的難題,高溫處理效果更好。v 還原清

3、洗還原清洗v適用于滌棉或滌綸織物經(jīng)染色或印花后,因沾污或浮色而引起色澤不夠鮮艷、色牢度難以達(dá)標(biāo)的情況。經(jīng)過ColorClear系統(tǒng)處理后,顏色鮮艷漂亮,色牢度好。v 染、整設(shè)備的清洗處理染、整設(shè)備的清洗處理v對因色位調(diào)換或長期使用而造成設(shè)備污染,清洗效果好。2022-4-25印染廠目前廢水處理的問題點印染廠目前廢水處理的問題點v 印染廠常用的是混凝脫色和有機高分子脫色。缺點:印染廠常用的是混凝脫色和有機高分子脫色。缺點:v利用混凝劑的凝聚來去除染料廢水的色度,分子體積小、難以形成大凝聚集體膠粒的活性、酸性及陽離子染料就較難使用。v有機高分子絮凝劑雖脫色效果好,但成本高。v 這兩種方法的缺點這兩

4、種方法的缺點v凝聚物難處理,v集中處理成本很高,否則將造成二度污染。2022-4-25ColorClear在印染廠廢水處理的應(yīng)用在印染廠廢水處理的應(yīng)用v ColorClear廢水處理系統(tǒng)機理廢水處理系統(tǒng)機理v化學(xué)脫色原理(還原脫色),綠色、環(huán)保產(chǎn)品。v由于它的強還原能力將染料結(jié)構(gòu)上的發(fā)色基因,如偶氮基、羧基硝基或二重氮鏈結(jié)構(gòu)還原成不發(fā)色的胺基、羥基,從而達(dá)到脫色效果。這種無毒的體系可在幾分鐘的時間內(nèi)去除色度達(dá)到國家的排放標(biāo)準(zhǔn),不產(chǎn)生任何固體廢物;v相應(yīng)投入設(shè)備,主要為二只配液槽計量泵及一只靜態(tài)混合器。該系統(tǒng)操作簡易,反應(yīng)迅速,占地面積小,易投產(chǎn),反應(yīng)槽易于組裝或改裝原有設(shè)備就可有效地使用。v

5、ColorClear廢水處理系統(tǒng)優(yōu)點:廢水處理系統(tǒng)優(yōu)點:v優(yōu)越的還原脫色體系,v反應(yīng)速度快、降色均勻、流程簡單、易于改造舊設(shè)備v無固體副產(chǎn)物產(chǎn)生等優(yōu)點,2022-4-25印染廠剝色問題點印染廠剝色問題點v 在針織物染色、整理中,常會因停電、坯布機內(nèi)打結(jié)、機械故障或在針織物染色、整理中,常會因停電、坯布機內(nèi)打結(jié)、機械故障或操作不當(dāng)?shù)纫蛩?,造成成品或半成品色花、色差等染疵操作不?dāng)?shù)纫蛩?,造成成品或半成品色花、色差等染疵v一般較輕微的染疵,可采用勻染劑,平平加O 等助劑回修v較嚴(yán)重的染疵,則需要剝色后重新染色v 染整加工目前出現(xiàn)色差、色花、色斑等常用的疵病的傳統(tǒng)解決方法染整加工目前出現(xiàn)色差、色花、色

6、斑等常用的疵病的傳統(tǒng)解決方法v傳統(tǒng)剝色方法是采用保險粉和燒堿傳統(tǒng)剝色方法是采用保險粉和燒堿(NaOH)處理,處理,v保險粉穩(wěn)定性差,受熱受潮容易分解,分解速率難以控制,剝色不徹底且不均勻。v當(dāng)溫度升到80“C時就開始分解,因此常造成前后剝色不勻,修色效果不一致,常采用二次,甚至三次剝色,對纖維損傷大。如氨綸彈力織物,因其耐堿耐熱性差,剝色后強力損傷更大,再如滌棉針織物染色中分散染料沾棉組份的去除方面,采用傳統(tǒng)剝色方法,染色牢度、色差變化等均不理想v因用量高操作不便,易吸潮結(jié)塊,分解嚴(yán)重。2022-4-25印染廠剝色問題點印染廠剝色問題點v應(yīng)用二氧化硫脲及吊白塊還原劑時,應(yīng)用二氧化硫脲及吊白塊還

7、原劑時,v雖然穩(wěn)定性高于保險粉,也具有一定的還原能力,但只適用于沸染條件下的各類染料剝色處理,并有一定的毒性。v對高溫下使用分散染料織物染色不適合,v聚酯纖維分子結(jié)構(gòu)緊密,定向度大,結(jié)晶度高,在沸染狀態(tài)下,染料不易滲入纖維的結(jié)晶區(qū)域。v同樣剝色處理時,剝色劑也難于進(jìn)入纖維內(nèi)部,只能起到去除表面浮色的作用(即還原清洗作用)。因此必須提高溫度使聚酯纖維充分膨化,表面結(jié)晶層松弛,非晶區(qū)擴大,協(xié)助剝色劑滲入纖維內(nèi)層,使已上色的染料起到還原剝色作用。v目前國內(nèi)常用的剝色劑都不耐高溫,當(dāng)溫度升高使首先自行分解,對聚酯纖維起不到真正的剝色效果。2022-4-25ColorClear系統(tǒng)應(yīng)用于紡織品剝色系統(tǒng)應(yīng)

8、用于紡織品剝色v ColorClear系統(tǒng)優(yōu)點系統(tǒng)優(yōu)點v 耐高溫v 溫度愈高,反應(yīng)速率愈快,作用愈明顯,因此對聚酯纖維的剝色是最適當(dāng)?shù)膙 同時它對棉、麻、絲、毛及其他化學(xué)纖維也是理想的剝色劑。v 用傳統(tǒng)的燒堿、保險粉工藝剝色,一般需用保險粉10-20 g/L和NaOH 10-20 g/L,而ColorClear系統(tǒng)用量要低一個數(shù)量級, 僅織物重量的0.5% -2% 。2022-4-25ColorClear系統(tǒng)應(yīng)用于紡織品剝色系統(tǒng)應(yīng)用于紡織品剝色浴比1: 10 ,溫度60 ,染色時間+固色時間:30min + 45min黑色單面汗布(針織物)坯布:28 特全棉黑色針織單面汗布, 180g/m2

9、:設(shè)備:臺灣東庚公司的高溫高壓噴射溢流染色機工藝過程及條件:常溫加平平加O 、浴中潤滑劑GO升溫至60 ,加保險粉10min 后升溫到85 30min 后降溫到60溢流洗常溫后重復(fù)前述工藝條件及相同助劑用量再剝色一次;然后冷洗升溫到8酸洗10min降溫到常溫冷洗升溫?zé)嵯唇禍乩湎磸?fù)染。色花后常規(guī)保險粉剝色色花后使用ColorClear剝色工藝過程及條件:常溫加平平加O、燒堿、潤滑劑GO升溫到80、加入焦亞硫酸鍋,ColorClear,運轉(zhuǎn)5min升溫到100 ,繼續(xù)處理30min降溫到80C溢流洗冷洗升溫80 酸洗10min降溫冷洗熱洗冷洗后復(fù)染。注:配料方法:先加人焦亞硫酸納完全化開后,緩慢加

10、入Colorclear 溶液,、混合攪拌1 min 后于80時加人染缸內(nèi)。2022-4-25ColorClear系統(tǒng)應(yīng)用于紡織品剝色系統(tǒng)應(yīng)用于紡織品剝色剝色后織物殘留顏色呈綠灰色,色澤灰暗且不均勻,但復(fù)染后能遮蓋,有輕微的色差現(xiàn)象,坯布表面起毛較嚴(yán)重,織物強力有損傷,汗布每平方米克重由180g 下降到170g常規(guī)保險粉剝色效果剝色后殘留顏色為米黃色,色淺且均勻一致,復(fù)染后無色花,布面輕微起毛,成品布強力不下降,汗布每平方米克重不變。ColorClear剝色效果2022-4-25ColorClear系統(tǒng)系統(tǒng)應(yīng)用于滌綸及滌棉織物的還原清洗應(yīng)用于滌綸及滌棉織物的還原清洗v 還原清洗工藝的必要性還原清

11、洗工藝的必要性v滌綸織物經(jīng)分散染料上染或印花后,有相當(dāng)一部分染料不能與纖維結(jié)合。需要通過還原清洗,將這部分染料徹底祛除。滌棉織物經(jīng)分散染料上染后,分散染料在上染滌綸纖維的同時對棉纖維的沾污相當(dāng)嚴(yán)重,為了去除分散染料在滌綸纖維上的浮色以及棉纖維上的沾污部分,還原清洗工藝也是必不可少的,否則將造成織物的色牢度難以達(dá)標(biāo)。v 常規(guī)的還原清洗使用保險粉和燒堿常規(guī)的還原清洗使用保險粉和燒堿2022-4-25ColorClear系統(tǒng)和保險粉應(yīng)用對比系統(tǒng)和保險粉應(yīng)用對比v 從上面二種不同工藝比較結(jié)果可以看出,使用量從上面二種不同工藝比較結(jié)果可以看出,使用量 為保險粉為保險粉1/6的情況下的情況下v用Color

12、Clear系統(tǒng)還原清洗工藝比常規(guī)的保險粉還原清洗工藝布沾色牢度和濕摩擦色牢度均提高半級,說明ColorClear還原清洗系統(tǒng)能更好的去除分散染料的浮色以及棉沾污。v用ColorClear系統(tǒng)還原清洗的產(chǎn)品比用常規(guī)保險粉還原清洗的各項色牢度均有提高,說明ColorClear系統(tǒng)還原清洗能夠更好的去除染料的浮色。試驗織物:由浙江義烏提供的32,T65/C35 滌棉混紡大紅雙面斜紋布。設(shè)備:臺灣東庚公司噴射溢流染色機工藝條件:浴比:110,溫度:80-85,時間:20分鐘工藝流程:坯布進(jìn)缸一前處理一分散染滌一清洗一還原清洗一清洗一活性棉套一清洗一皂洗一固色一柔軟一脫水一烘干定型2022-4-25Co

13、lorClear系統(tǒng)系統(tǒng)應(yīng)用于印染設(shè)備的清洗應(yīng)用于印染設(shè)備的清洗(洗缸洗缸)v 印染加工過程中,染色機印花設(shè)備常常需要定期清洗,來去除各種染料,漿料,化學(xué)助劑及纖維的堆積,以適應(yīng)小批量,多品種更換的需要。v ColorClear系統(tǒng)由于有較好的脫色去污能力,可避免染色以及印花設(shè)備在清洗時的多重處理,比其傳統(tǒng)的其它助劑更為安全合理。2022-4-25市場調(diào)查市場調(diào)查v ColorClear染整剝色系統(tǒng)商務(wù)問題點v現(xiàn)代化印染廠剝色需求(設(shè)備越先進(jìn),需要剝色的情況越少)v印染助劑廠大量生產(chǎn)傳統(tǒng)的復(fù)配剝色劑v客戶是印染助劑廠還是印染廠?v ColorClear系統(tǒng)還原清洗v客戶為印染廠(只有滌綸及滌棉

14、織物需要清洗)v ColorClear 印染廢水中的各種染料廢水進(jìn)行處理,v客戶為印染廠,但廢水處理客戶不愿意增加成本2022-4-25陶氏漂白劑在印染行業(yè)的新應(yīng)用陶氏漂白劑在印染行業(yè)的新應(yīng)用v 美國專利號3124411,中國專利號201110307626.3提到還原染料印染織物的方法v美國專利號3124411揭示了使用可還原染料對織物的染色,該專利描述了使用硼氫化鈉和亞硫酸氫鈉,在80 的較高溫度下,在通常PH為11.3的高PH值下的染色浴中還原染料。v中國專利號201110307626.3 提到一種采用硼氫化物、亞硫酸氫鹽及二氧化硫脲()為復(fù)合還原劑對織物染色的方法。其中采用亞硫酸氫鹽、硼

15、氫化物制備連二亞硫酸鹽,其用量為不與二氧化硫脲混用時的一半,二氧化硫脲用量為連二亞硫酸鹽用量的十分之一左右。該方法與只采用連二亞硫酸鹽(保險粉)作還原劑的染色方法相比,染色效果無明顯差別。v 上述兩個專利均提到硼氫化物作為還原染料的染色方式,2022-4-25印染工業(yè)中的還原染料印染工業(yè)中的還原染料v 還原染料的染色,染料先還原(保險粉),目的具有水溶性,還原染料的染色,染料先還原(保險粉),目的具有水溶性,再氧化烘干,形成不溶于水的過程,再氧化烘干,形成不溶于水的過程,v 還原染料的使用廠商:還原染料的使用廠商:v 牛仔褲的染色,牛仔褲的染色,v 牛仔褲水洗廠,牛仔褲水洗廠,v 牛仔布生產(chǎn)廠

16、,牛仔布生產(chǎn)廠,v 江蘇吳江一帶,江蘇吳江一帶,v 中國印染協(xié)會下屬企業(yè),中國印染協(xié)會下屬企業(yè),印染工業(yè)中還原染料概述印染工業(yè)中還原染料概述v 不含水溶性基團(tuán),不能直接溶于水v 分子結(jié)構(gòu)中具有兩個或幾個羰基 (C=O)v 染色時染料先在強還原劑和堿(保險粉或TD+NaOH)的作用下,使染料還原成為可溶性的隱色體鈉鹽,它對纖維素纖維有親合力,能上染纖維,隱色體鈉鹽上染纖維后,再經(jīng)過氧化,隱色體恢復(fù)成為不溶狀態(tài)的染料而固著在纖維上 陶氏漂白應(yīng)用點概述陶氏漂白應(yīng)用點概述v染色過程 v替換為:保險粉NaOH還原染料氧化原來的還原染料 不溶隱色體鈉鹽 可溶陶氏漂白劑亞硫酸氫鈉氧化原來的還原染料 不溶隱色

17、體鈉鹽 可溶還原染料還原染料概述還原染料概述v 還原染料(Vat Dyes)主要用于棉織物及滌棉混紡織物的染色。是纖維素纖維染色的一類十分重要的染料。也是染粘膠纖維等其他纖維素纖維、維綸等常用的染料。v 色澤鮮艷,色譜較全(紅色品種較少,缺乏鮮艷的大紅),各種牢度一般都比較高,尤其是耐曬、耐洗牢度為其它染料所不及。v 商業(yè)名稱 士林染料:耐曬牢度高 亞士林染料:耐曬牢度較差概述概述v缺點 染色工藝復(fù)雜 價格較高 紅色品種較少,缺乏鮮艷的大紅色 部分染濃色時摩擦牢度較低 某些黃、橙色染料在日光作用下會促進(jìn)纖維氧化損傷而具有光敏脆損作用 不適于染蛋白質(zhì)纖維(堿)還原染料還原染料的分類及主要性能的分

18、類及主要性能 v還原染料按照化學(xué)結(jié)構(gòu)分蒽醌類靛類一、蒽醌類一、蒽醌類還原染料還原染料v 以蒽醌或其衍生物合成的以及具有蒽醌結(jié)構(gòu)的染料v 還原染料中最重要的一類v 優(yōu)點 各項牢度較好,色譜齊全,色澤較鮮艷 對棉親合力高v 缺點 染料的合成步驟復(fù)雜,原料昂貴 染料價格較高,一般只用于高檔織物 紅色較少,且不鮮艷 染色時要求的技術(shù)條件高 制造時公害嚴(yán)重,治理困難蒽醌蒽醌類類還原染料還原染料v 舉例 還原藍(lán)RSN 還原綠FFB靛靛類還原染料類還原染料v 包括靛藍(lán)及其衍生物,硫靛及其衍生物,具有靛藍(lán)和硫靛混合結(jié)構(gòu)的對稱或不對稱染料,以及半靛結(jié)構(gòu)的染料。還原染料還原染料的還原溶解的還原溶解v (一)還原反

19、應(yīng)v 還原染料不溶于水,在堿性溶液中可在還原劑的作用下,將染料分子中的羰基還原成可溶性的隱色體鈉鹽,才能上染纖維素。v 常用還原劑 保險粉:連二亞硫酸鈉Na2S2O4v 常用堿劑 燒堿染料染料的還原溶解的還原溶解v 以蒽醌還原染料為例v 當(dāng)受到氫氧化鈉和保險粉作用時,所生成的隱色體在堿性介質(zhì)中就可能完全成為電離的鈉鹽狀態(tài)染料染料的還原溶解的還原溶解v 染料變成隱色體,結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,因而顏色也發(fā)生相應(yīng)的變化。 靛類:隱色體顏色通常比染料本身淺 原因:共軛雙鍵減少,失去了失電子基,吸收波向短波方向移動染料染料的還原溶解的還原溶解v 染料變成隱色體,結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,因而顏色也發(fā)生相應(yīng)的變化。 蒽醌類:

20、隱色體顏色通常比染料本身深 原因:共軛雙鍵貫,吸收波向長波方向移動染料染料的還原溶解的還原溶解 還原的難易(二)還原性能 還原速率1、隱色體電位v隱色體電位:指在一定條件下,用氧化劑(如赤血鹽)滴定已還原溶解的還原染料隱色體,使其開始氧化析出時所測得的電位。v用來表示還原的難易程度K3Fe(CN)6隱色體電位隱色體電位v隱色體電位為負(fù)值 絕對值越小,表示染料越容易被還原 絕對值越大,表示該染解較難被還原v染料的隱色體電位是選擇適當(dāng)還原劑的重要依據(jù),只有當(dāng)還原劑的還原電位絕對值大于該染料隱色體電位時,才能使染料被還原。常用還原劑常用還原劑v保險粉Na2S2O4 還原能力強 0.055mol/L保

21、險粉和0.5mol/L NaOH溶液,在60時的還原電位是-1137mV,足以還原所有的還原染料 價格較低隱色體電位與還原性關(guān)系隱色體電位與還原性關(guān)系一般來說v 靛系還原染料的隱色體電位絕對值較低,易還原v 蒽醌類還原染料的大多數(shù)隱色體電位絕對值較低,難還原v 同一母體結(jié)構(gòu)的染料 若環(huán)上含供電子基,則難還原 若環(huán)上含吸電子基,則易還原一些還原染料的隱色體電位一些還原染料的隱色體電位還原染料名稱還原染料名稱隱色體電位隱色體電位(mV)還原染料名稱還原染料名稱隱色體電位隱色體電位(mV)黃黃G-640深藍(lán)深藍(lán)BO-830藍(lán)藍(lán)2B-690綠綠3B-830紫紫RH-720藍(lán)藍(lán)RSN-850桃紅桃紅R-

22、730黃黃GC-860灰灰M-760綠綠GG-860棕棕RRD-770綠綠FFB-865金黃金黃GK-770紫紫RR-870橙橙RF-780灰灰BG-910黃黃6GK-790橄欖橄欖R-927藍(lán)藍(lán)GCGD-815注:測定條件:染料濃度注:測定條件:染料濃度0.5%,NaOH 4g/L,Na2S2O4 4g/L,602、還原速率、還原速率v還原速率表示還原的快慢,即反應(yīng)速度的大小。v還原速率一般用半還原時間t1/2來表示。v半還原時間t1/2是還原達(dá)到平衡濃度半量時所需的時間。半還原時間越短,表示還原越快,反之則越慢。影響還原速率的因素:影響還原速率的因素:v染料分子結(jié)構(gòu) 一般來說,靛系還原染料

23、,特別是硫靛類還原染料的半還原時間較長,還原速率遠(yuǎn)比稠環(huán)蒽酮、氨基蒽醌類低,比黃蒽酮更低,還原速率較慢。v染料顆粒大小 染料顆粒小,單位重量染料的接觸面積大,反應(yīng)速率應(yīng)當(dāng)隨之而增高。 染料顆粒越大,單位重量染料的表面積越小,即與溶液的接觸面(反應(yīng)面積)越小,還原速率越低。影響還原速率的因素(續(xù)上頁)影響還原速率的因素(續(xù)上頁)v染料的結(jié)晶性質(zhì) 若染料形成結(jié)晶,則還原速率降低,故染色時以采用超細(xì)粉還原染料為佳。v反應(yīng)物的濃度 反應(yīng)物濃度高,反應(yīng)比較迅速。v還原時的溫度 溫度高,還原速率大。 (三)還原劑(三)還原劑1、保險粉(連二來硫酸鈉)Na2S2O4v商品形式 不含結(jié)晶水,淡黃色粉末 含兩分

24、子結(jié)晶水,為白色細(xì)粒狀,富有流動性v易溶于水,很強的還原能力,在空氣中很不穩(wěn)定,受潮會被迅速氧化,甚至?xí)紵饋韛遇酸發(fā)生劇烈分解,放也SO2vPH=10穩(wěn)定,避光防潮密封保存還原條件還原條件v 在堿性中,保險粉按下式反應(yīng)放出電子,染料接受電子被還原成隱色體:v 燒堿和保險粉用量隨染色方法、染料種類、染色濃度而異。 保險保險粉穩(wěn)定的條件粉穩(wěn)定的條件(影響還原劑好壞的因素)v 1、保證保險粉不受外界影響,防潮、防光、防爆、防酸v 2、還原溫度不易過高 保險粉消耗多。因為染色時,染液溫度越高,循環(huán)速度越快,接觸空氣機會越多,保險粉分解損耗越多。實際上大部分保險粉是被空氣氧化和自身分解而消耗的。 發(fā)

25、生過度還原現(xiàn)象v 3、保險粉在染色過程中常常需補加二氧化硫二氧化硫脲(脲(TD)v 與保險粉相比: 穩(wěn)定性好,還原能力強,貯藏安全,用量少,無污染 對藍(lán)蒽醌酮類染料容易造成過度還原以及色澤變化劇烈,其還原速率慢,如果掌握不好,往往造成得色較淡。v 與保險粉拼用,可提高染液穩(wěn)定性和降低成本(四)還原方法(四)還原方法v按還原條件及操作方法的不同分為以下兩種:v1、全浴還原法v2、干缸還原法1、全浴法(養(yǎng)缸還原法)、全浴法(養(yǎng)缸還原法)v直接在染浴中使染料還原后,即開始染色v操作過程: 還原染料用分散劑和少量溫水調(diào)成薄漿,再加適量溫水稀釋、攪勻 染缸中按浴比加足水量,加入規(guī)定量的燒堿 濾入調(diào)好的染

26、液,并加熱至規(guī)定溫度 攪拌后加入規(guī)定量的保險粉,進(jìn)行還原1015min后即可染色1、全浴法(養(yǎng)缸還原法)、全浴法(養(yǎng)缸還原法)v特點 浴比大 燒堿、保險粉濃度相對較低 還原條件溫和v應(yīng)用 適用于還原速率快,隱色體溶解度低或在高濃度保險粉和燒堿作用下易水解、過還原、脫鹵等副反應(yīng)的染料 如:還原大紅R、藍(lán)RSN、藍(lán)BC等2、干缸法(小浴比還原法)、干缸法(小浴比還原法)v還原時,染料及助劑不直接加入染缸,而先在另一較小的容器中進(jìn)行還原然后將還原好的染料隱色體濾入加有規(guī)定液量的染缸中再進(jìn)行染色v操作過程 將染料用少量助劑及水調(diào)勻,干缸浴比為1:50,加入23L 30%燒堿,攪勻 升溫至還原溫度,緩緩

27、加入0.50.75kg保險粉,保溫還原1015min 染槽內(nèi)加入規(guī)定量的水,升溫至染色溫度,加入余下的燒堿、保險粉,將已還原好的隱色體溶液濾入染槽,攪勻后,開始染色干缸時染料與水量之比2、干缸法(小浴比還原法)、干缸法(小浴比還原法)v特點 浴比小 燒堿、保險粉濃度相對較高 還原條件相對劇烈v應(yīng)用 還原速率慢、隱色體溶解度高的染料 除適合于全浴法的染料外,一般都用此法(五)不正常的還原現(xiàn)象(五)不正常的還原現(xiàn)象1、過度還原現(xiàn)象:正常情況分子結(jié)構(gòu)中羰基不全部還原,溫度、濃度過高,則得色萎而淡,甚至喪失親和力。v如:還原藍(lán)RSN 60時,二個羰基被還原,得到的隱色體親合力高,染物色光較好 70以上

28、,四個羰基被還原,染物得色萎淡 更激烈的條件,失去親合力,氧化后不能回復(fù)到原染料過度還原現(xiàn)象過度還原現(xiàn)象2、脫鹵現(xiàn)象、脫鹵現(xiàn)象v含鹵素的染料在高溫、還原劑濃度高及還原時間長的情況下還原,容易發(fā)生脫鹵現(xiàn)象,使染料的色光及染色性能降低。 v如:還原藍(lán)BC,高溫還原會使分子中兩個氯原子脫落,變成鹵化的藍(lán)蒽酮,氧化后色光變紅,產(chǎn)品耐氯牢度下降。脫鹵現(xiàn)象脫鹵現(xiàn)象3、分子重排現(xiàn)象(異構(gòu)化)、分子重排現(xiàn)象(異構(gòu)化)v染料還原后,燒堿不足,有些染料會發(fā)生分子重排v如:還原藍(lán)RSN,正常隱色體為暗藍(lán)色,若燒堿濃度太低就生成難溶的紫色蒽酚酮化合物4、水解現(xiàn)象、水解現(xiàn)象v酰胺結(jié)構(gòu)的還原染料在溫度升高和燒堿濃度較高的

29、情況下會發(fā)生水解,使色光、染色性能和染色牢度發(fā)生變化v如:還原橄欖綠R、還原棕R、金橙3G等水解現(xiàn)象水解現(xiàn)象5、結(jié)晶現(xiàn)象、結(jié)晶現(xiàn)象v如果染料隱色體的溶解度小,而濃度又過高,則有可能發(fā)生隱色體的結(jié)晶和沉淀現(xiàn)象,因而不能進(jìn)行正常染色。 v隱色體的溶解度與分子中被還原的羰基數(shù)目及大小,染料親水性基團(tuán)的多少、位置,染料分子的大小及取代基的影響等因素有關(guān)。二、還原染料隱色體的上染二、還原染料隱色體的上染v (一) 隱色體上染的特點v還原染料隱色體上染纖維素纖維類似于直接染料(陰離子染料)染棉。通過范德華力和氫鍵被吸附在纖維表面,然后向內(nèi)部擴散。v“兩高一低” 初染率高、平衡上染百分率高 隱色體的親和力高

30、,染液中電解質(zhì)濃度過高 勻染性低 隱色體的親和力高,染色溫度低,染料擴散能力差v需要解決的問題:勻染性 加入骨膠、平平加O等勻染劑,否則易產(chǎn)生色差、色花和環(huán)染等疵病(二二) 隱色體染色方法隱色體染色方法v由于各還原染料隱色體具有不同的性能。因而需采用不同的染色方法: 甲法 乙法 丙法 甲特法 特別法I、II1、甲法、甲法v此類染料的分子結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,隱色體的聚集傾向較大,親和力較高,擴散性能差,要在較高的染色溫度(60左右)下和較高燒堿濃度下染色,不加促染劑。v這類染料的勻染性較差,染色時可用緩染劑。如平平加O、牛皮膠等0.10.5g/L14g/L2、乙法、乙法v這類染料的性能介于甲法和丙法染料

31、之間,在較低溫度(4550)和較低的燒堿濃度下染色。v在染中、深色時,要加適量促染劑,以提高上染百分率。v在染淺色或再生纖維素纖維時,可以不加促染劑。3、丙法、丙法v這類染料的分子結(jié)構(gòu)較簡單,親和力較低,擴散性較好,勻染性較好,在低溫(2530)和堿濃度低的條件下染色可達(dá)到較高的上染百分率。v染色時要加促染劑,以提高上染百分率。4、特別法、特別法v這類染料一般還原速率慢,不易發(fā)生副反應(yīng)。v如硫靛結(jié)構(gòu)的還原染料,通常需在較高的溫度(70左右)、較高的保險粉和燒堿濃度下進(jìn)行還原、上染。v一般不加促染劑,以提高上染百分率。4、特別法、特別法v分類 甲特法:燒堿用量為甲法的150%,保險粉用量及染色溫

32、度與甲法相同,適用于隱色體聚集傾向大、初染速度高的染料。 特別I法:主要用于硫靛結(jié)構(gòu)的、還原速率特慢的染料,除還原桃紅外,還有紅青蓮RH、RRN等。還原溫度較高(7080),用干缸還原,染色溫度接近乙法。 特別II法:又稱黑色法,適用于黑色還原染料品種,還原溫度60,還原時間2030min。染灰色時可按甲法染色,染黑色時按特別法II。染色過程是60染15min,在15min內(nèi)升溫至80,續(xù)染45min。還原染料隱色體染色方法及工藝條件還原染料隱色體染色方法及工藝條件染色方法染色方法甲法甲法乙法乙法丙法丙法特別法特別法還原溫度還原溫度()5560455020307080染色溫度染色溫度()556

33、04550253050染色時間染色時間(min)4560浴比浴比1:31:6淡淡色色染料染料(%,對織物重,對織物重)0.3以下以下36%(36B)燒堿燒堿(ml/L)207878620保險粉保險粉(g/L)35353535元明粉元明粉(g/L)0606還原染料隱色體染色方法及工藝條件還原染料隱色體染色方法及工藝條件染色方法染色方法甲法甲法乙法乙法丙法丙法特別法特別法中中色色染料染料(%,對織物重,對織物重)0.3236%(36B)燒堿燒堿(ml/L)258128121025保險粉保險粉(g/L)58585858元明粉元明粉(g/L)612618濃濃色色染料染料(%,對織物重,對織物重)243

34、6%(36B)燒堿燒堿(ml/L)30102012182030保險粉保險粉(g/L)812812812812元明粉元明粉(g/L)12201825二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染集聚解聚v影響還原染料隱色體在染液中的聚集狀態(tài)的因素v染料結(jié)構(gòu) 分子結(jié)構(gòu)簡單的染料,如靛藍(lán)和硫靛,隱色體在染液中聚集很小,幾乎成離子狀態(tài)。它們對纖維的親和力較低,勻染性能好。 分子量大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜,同平面性好,共扼雙鍵貫通的染料隱色體在染液中顯著地聚集,這類隱色體對纖維的親和力高,初染率高,勻染性差。二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染v染色溫度 染色溫度低,會增加染料聚集 提高溫度聚集度降低v電解質(zhì) 染液中

35、電解質(zhì)的存在,會增加染料聚集v燒堿用量增加聚集度亦降低二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染v還原染料隱色體浸染時初染速率高,有些染料需加緩染劑v平平加類的非離子表面活性劑會和染料隱色體形成不穩(wěn)定的結(jié)合而降低隱色體的上染速率,緩染。v在低溫染色時,易產(chǎn)生染色不均勻和“白芯”現(xiàn)象,可加入JFC或適當(dāng)皂煮來提高分散性能。三、還原染料隱色體的氧化三、還原染料隱色體的氧化v一般冷水淋洗(水中氧氣氧化)v透風(fēng)氧化(即空氣氧化)v氧化劑氧化三、染料隱色體的氧化三、染料隱色體的氧化v一般冷水淋洗v透風(fēng)氧化 大多數(shù)氧化速率較快,只要進(jìn)行水洗和透風(fēng)就能達(dá)到氧化的目的。 如:還原藍(lán)RSN、還原綠4G,還原綠FF

36、B等v氧化劑氧化 有些氧化速率較慢,要用氧化劑氧化 如還原桃紅R、艷橙GK、RK、黃G等 常用氧化劑:雙氧水、過硼酸鈉、重鉻酸鈉等用于氧化速率特別慢的染料用于氧化速率特別慢的染料三、染料隱色體的氧化三、染料隱色體的氧化v注意事宜 分子中含羥基的染料,氧化后要用稀酸中和,避免皂煮時染料從染物上溶解下來 還原黑BB染色后需用NaClO氧化,才能使墨綠色轉(zhuǎn)變成烏黑色。過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象v劇烈氧化條件下發(fā)生過度氧化現(xiàn)象,使顏色發(fā)生改變 例:還原藍(lán)RSN、還原藍(lán)5B、藍(lán)BC等,這一類發(fā)生過氧化現(xiàn)象,顏色變暗并帶綠光,用稀保險粉處理,仍可回復(fù)原來顏色。顏色變暗顏色變暗并帶綠光并帶綠光過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象

37、v靛藍(lán)及其衍生物好會發(fā)生過氧化現(xiàn)象,使色光變紅,很難恢復(fù)到原來的顏色 如還原橄欖綠B過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象v如何避免過氧化現(xiàn)象: 避免使用重鉻酸鹽或其它強烈的氧化劑 氧化前盡量用水沖洗或用NaHCO3液洗,以除去染物上殘余的燒堿 避免帶堿氧化四、染色后處理四、染色后處理v染色后處理:水洗和皂煮v目的 除去纖維表面的浮色,提高染物的耐洗和耐摩擦牢度 改變纖維內(nèi)染料微粒的聚集、結(jié)晶等物理狀態(tài),使染著在纖維上的染料狀態(tài)變得更為穩(wěn)定,而獲得穩(wěn)定的色光 提高某些染料的日曬牢度附在纖維表面上的不溶性染料顆粒附在纖維表面上的不溶性染料顆粒四、染色后處理四、染色后處理v“浮色”主要是由于染物表面的殘液未充分去除

38、即被氧化而形成的v在纖維表面呈高度的分散狀態(tài),皂煮前最好用溫水沖洗,去除部分浮色v若氧化后立即高溫皂煮,纖維表面高度的分散的染料會粘附在纖維,反而不易除去四、染色后處理四、染色后處理v皂煮后不但染物的染色牢度得到提高,而且色光也會有所變化。原因如下: 染料分子在纖維中的物理狀態(tài)發(fā)生了變化 染料分子的異構(gòu)化,如順式、反式異構(gòu)四、染色后處理四、染色后處理v條件 肥皂23g/L(或合成洗滌劑35g/L ) 個別加Na2CO3 12g/L 溫度 95100 時間 1015min一、還原染料隱色體染色工藝一、還原染料隱色體染色工藝v 傳統(tǒng)染色方法v 將染料用氫氧化鈉和保險粉預(yù)先還原為隱色體染浴,然后通過

39、浸漬使染料上染纖維,再進(jìn)行曲氧化、皂煮而成。v 浸染或卷染,設(shè)備投入少v 還原染料隱色體染色法操作較麻煩,勻染性、透染性差,染物有“白芯”現(xiàn)象,宜選用勻染性較好的染料。(一)一般工藝流程(一)一般工藝流程v染料預(yù)還原浸染或卷染水洗氧化皂洗水洗(二)工藝說明(二)工藝說明v1、染料還原方法的選擇v干缸法:高濃度保險粉和燒堿條件下不易發(fā)生副反應(yīng)的染料v全浴法染料名稱染料名稱還原方法還原方法 還原還原溫度溫度() 染料名稱染料名稱還原方法還原方法還原還原溫度溫度()金黃金黃RG干缸干缸50藍(lán)藍(lán)RSN全浴全浴60艷橙艷橙RK干缸干缸50藍(lán)藍(lán)BC全浴全浴5560艷桃紅艷桃紅R干缸干缸8090深藍(lán)深藍(lán)BO

40、干缸干缸60大紅大紅R全浴全浴50棕棕BR干缸干缸4050艷紫艷紫2R干缸干缸60棕棕RRD干缸干缸7580綠綠FFB干缸干缸60灰灰M干缸干缸5560橄欖綠橄欖綠B干缸干缸60黑黑BB干缸干缸602、染色、染色方法的選擇方法的選擇v根據(jù)還原染料隱色體的性能選擇助理的染色方法:聚集 聚集傾向較大的染料 需在NaOH濃度高的染液中才能較好地溶解 擴散率較低,染色時必須適當(dāng)提高溫度,以加速上染過程 不加促染劑 甲法染色 聚集傾向較小的染料 需適當(dāng)降低NaOH濃度 擴散率較高,上染溫度應(yīng)降低 加促染劑 丙法染色部分還原染料隱色體的染色方法部分還原染料隱色體的染色方法染料名稱染料名稱染色方法染色方法染

41、料名稱染料名稱染色方法染色方法還原黃還原黃6GK丙法丙法還原藍(lán)還原藍(lán)BC甲法甲法還原黃還原黃GCN甲法甲法還原深藍(lán)還原深藍(lán)VB甲法甲法還原黃還原黃G甲法甲法還原艷綠還原艷綠FFB甲法甲法還原金黃還原金黃RK丙法丙法還原綠還原綠GG甲法甲法還原黃還原黃3RT乙法乙法還原綠還原綠F4GH甲法甲法還原橙還原橙GR甲特法甲特法還原橄欖還原橄欖B甲法甲法還原大紅還原大紅R乙法乙法還原橄欖還原橄欖R乙法乙法還原紅還原紅FBB乙法乙法還原橄欖還原橄欖T甲法甲法還原紫還原紫2R甲法甲法還原紅棕還原紅棕5RF乙法乙法還原藍(lán)還原藍(lán)RSN甲法甲法還原棕還原棕R乙法乙法還原藍(lán)還原藍(lán)2B甲法甲法還原灰還原灰BG乙法乙法

42、3、氧化方法選擇、氧化方法選擇v氧化速率大的水洗、透風(fēng)氧化v氧化速率小的水洗、氧化劑氧化v氧化劑氧化的方式和條件 為過硼酸鈉24g/L,3050,1015min 雙氧水0.61g/L,3050,1015min 重鉻酸鈉12g/L,醋酸24g/L,5070,1015minv還原黑BB 有效氯15g/L的NaClO,室溫,1015min4、皂煮皂煮工藝工藝v皂煮條件 35g/L肥皂和3g/L純堿,95,510min卷染卷染v應(yīng)用較少普遍v適于小批量、多品種生產(chǎn),勞動生產(chǎn)效率低v近年來改進(jìn) 減小染浴容量 自動調(diào)向 自動調(diào)速以降低織物張力 加蓋密封 外套鋼筒 高溫高壓染色卷染卷染v卷染大多數(shù)可用全浴法

43、v特別法I的染料宜用干缸法v勻染性好v染色過程中應(yīng)追加保險粉v染色在4560min內(nèi)完成。v浴比為1:31:5v氫氧化鈉和保險粉濃度較高。卷染卷染v氧化劑氧化工藝流程 染色(610道)室溫水洗(4道)氧化(4道)皂洗(46道)熱水洗(2道)冷水洗(2道)上卷v透風(fēng)氧化工藝流程 染色冷水洗(3道)4060熱水洗(1道)透風(fēng)(48道)皂煮熱水洗冷水洗上卷軋染軋染v用于淺色,工藝簡單v質(zhì)量不如懸浮體軋染v應(yīng)用不多v工藝流程 浸軋還原染料隱色體還原汽蒸水洗氧化皂洗后處理還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例v1、織物 43.5tex/43.5tex純棉平布,藍(lán)色 每卷(軸)585

44、9kg,長度480m(12匹)v2、工藝流程 染色(610道)室溫水洗(4道)氧化(4道)皂洗(46道)熱水洗(2道)冷水洗(1道)上卷還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例3、染色處方v染液組成 還原藍(lán)RSN(53%) 1560g 還原紫2R(120%) 54g 氫氧化鈉 染料量的2.83.2倍 保險粉 染料量的1.41.8倍(其中60%用于還原,40%在上染過程中分3次追加) 碳酸鈉 250300g 消泡劑 適量 染浴總量 220260L還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例v氧化浴組成 過硼酸鈉 1560g 浴量 220260L(PH控制在10

45、11)v皂煮浴組成 絲光皂(60%) 8001000g 碳酸鈉 400500g 浴量 150200L二、還原染料懸浮體軋染二、還原染料懸浮體軋染v所謂懸浮體軋染法就是,由還原染料的超細(xì)粉配成的懸浮體溶液,直接浸軋在織物上,然后經(jīng)過還原液,在還原汽蒸條件下使染料被還原成隱色體,被纖維吸附、上染的染色方法。二、還原染料懸浮體軋染二、還原染料懸浮體軋染v優(yōu)點 可以克服隱色體染色的初染率高和移染性能低的缺點,不會有“白芯”現(xiàn)象。由于懸浮體對纖維無親和力,均勻分布在纖維與紗線的表面,還原后隱色體可向內(nèi)擴散,具有較好的勻染性和透染性,改善“白芯”現(xiàn)象。 對染料的適應(yīng)性較強,不受染料上染率不同的限制,因此上

46、染率不同的染料可拼染。產(chǎn)量高、質(zhì)量好。 (一)一般工藝流程(一)一般工藝流程v浸軋染料懸浮液烘干浸軋還原液汽蒸水洗氧化皂煮水洗烘干浸浸軋染料懸浮液軋染料懸浮液染色成功的關(guān)鍵v染料顆粒(80%以上)2m 企業(yè)一般用膠體研磨機研磨 顆粒越小,懸浮體穩(wěn)定,透染性好,還原速率快 顆粒太大,產(chǎn)生沉降或還原不充分,造成色差、色點,降低染料利用率v細(xì)度測定方法 顯微鏡測微法:精確度高 濾紙滲圈法:生產(chǎn)中應(yīng)用較多顯微鏡測微法顯微鏡測微法v將研磨過的染料配成0.5g/L的濃度,滴在一玻璃片上,然后蓋上另一塊玻璃片,用顯微鏡觀察,從標(biāo)尺可直接讀出顆粒直徑,并與標(biāo)樣進(jìn)行對比。v精確度較高濾紙滲圈法濾紙滲圈法v將研磨

47、過的染料配成5g/L的濃度,取0.2ml滴在濾紙中央,染料隨水向四周擴散成圓形,晾干后觀察染料的情況v根據(jù)“染料擴散性能測試樣卡”(滲圈標(biāo)樣)評定等級。5級最好,1級最差。v一般達(dá)45級:圓圈直徑35cm,圓內(nèi)無水印,圓心無色點、色圈,染料擴散均勻,外圈有一圈深色。v操作簡便,效果較好,應(yīng)用較多商品染料商品染料 粗粉狀:需研磨 粉狀 細(xì)粉狀v 商品染料 超細(xì)粉狀 液狀v均加有分散劑v使用時視具體情況補加或不加懸浮體參考處方:懸浮體參考處方: 淺色 中色 深色染料(g/L) 10以下 1125 25以上分散劑(g/L) 0.51 11.5 1.5v分散劑:分散劑NNO、平平加O等v滲透劑:滲透劑

48、T、滲透劑JFC等v抗泳移劑:減少烘干過程中的泳移工藝條件工藝條件v浸軋槽內(nèi)溫度:40v浸軋方式:一浸一軋v軋余率:60%70%以下v軋槽容積:3040L2、烘干、烘干v干還原法用于先絲光后染色 對織物吸收還原液易控制,織物上染料在還原液中脫落量少,染料利用率高 先用紅外線或熱風(fēng)預(yù)烘 再用烘筒烘干 冷卻(防止還原液溫度上升,導(dǎo)致保險粉分解損耗) 進(jìn)入還原液v濕還原法用于先染色后絲光 不經(jīng)烘干 布面光潔,給色量稍低2、烘干、烘干v烘干后的織物應(yīng)先冷卻,再進(jìn)入還原液,以免還原液溫度上升,導(dǎo)致保險粉分解損耗v織物進(jìn)入還原液及還原汽蒸以前應(yīng)嚴(yán)防水滴3、浸軋還原液、浸軋還原液v還原液溫度:低溫(30)v

49、還原蒸箱: 進(jìn)布處,用還原液封口,出布用水封口,目的:避免與空氣接觸(易氧化,浪費保險粉 ) 還原蒸箱溫度:102105 壓力:980Pa(10cmH2O) 時間:50s3、浸軋還原液、浸軋還原液還原液中燒堿和保險粉濃度參考處方(干還原補充槽) 淺色 中色 深色保險粉(g/L) 1520 2025 25以上燒堿(g/L) 1520 2025 25以上v 干還原時還原槽濃度為上述的70%80%v 濕還原時,補充槽濃度為還原槽濃度的24倍v 燒堿與保險粉用量為1:1 燒堿過量,隱色體溶解度大,得色淡 燒堿過少,不利于染料還原和隱色體上染,得色淺而萎暗4、氧化和皂煮、氧化和皂煮v氧化 一般為氧化劑氧

50、化(連續(xù)生產(chǎn)時間短) H2O2 0.51.5g/L 或過硼酸鈉 35g/L 溫度 4050 織物軋氧化液后透風(fēng),以延長氧化時間v皂煮 加蓋的平洗槽或皂蒸箱中 近沸 充分皂煮,否則色光不穩(wěn)定,影響染色牢度還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例v1、織物 47.5tex/深棕絲光紗卡v2、工藝流程 浸軋懸浮體染液(二浸二軋)烘干(紅外線或熱風(fēng),8090)浸軋還原液(一浸一軋,30以下)汽蒸(102,4560s)水洗氧化(4060)皂煮(9095)熱水洗(7085)冷水洗烘干還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例3、染色處方v軋染液 還原棕BR 2

51、5.6g/L 擴散劑N 1.5g/Lv還原液 燒堿 20g/L 保險粉(85%) 34g/L還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例3、染色處方v氧化液 雙氧水(30%) 1g/Lv皂洗液 肥皂 5g/L 純堿 3g/L還原染料還原染料染色常見疵病及染色質(zhì)量控制染色常見疵病及染色質(zhì)量控制常見疵病常見疵病產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因預(yù)防措施預(yù)防措施深頭深頭深邊深邊卷染時,頭子布較短,使用次數(shù)太多卷染時,頭子布較短,使用次數(shù)太多加長頭子布,注意更換加長頭子布,注意更換卷染時,布邊露出部分局部氧化卷染時,布邊露出部分局部氧化布卷應(yīng)卷齊入染,并可用保險布卷應(yīng)卷齊入染,并可用保險粉粉-燒堿液澆邊燒堿液澆邊色光色光不一不一染浴中燒堿、保險粉含量不一致。還原染浴中燒堿、保險粉含量不一致。還原溫

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