大學(xué)化學(xué)-第3章-溶液

1、大學(xué)普通化學(xué)大學(xué)普通化學(xué)第第3章章 溶液溶液臨床上輸液常用液體臨床上輸液常用液體0.9%(即即9g/L)NaCl溶液溶液 （生理鹽水）（生理鹽水） 5%(即即50g/L)葡萄糖葡萄糖溶液溶液第第3章章 溶液溶液第第3章章 溶液溶液第第 3章章 溶液溶液溶液的通性溶液的通性3.1單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng)3.2多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 3.3溶液溶液液態(tài)溶液：液態(tài)溶液：食鹽水溶液；有機(jī)物溶液食鹽水溶液；有機(jī)物溶液氣態(tài)溶液：氣態(tài)混合物氣態(tài)溶液：氣態(tài)混合物固態(tài)溶液：固態(tài)溶液：Hg-Zn, Zn-Cu3.1 溶液的通性溶液的通性 溶質(zhì)溶質(zhì) 溶劑溶劑氣態(tài)物質(zhì)氣態(tài)物質(zhì) + 液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)固態(tài)物質(zhì)固態(tài)物質(zhì)

2、+ 液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì) + 液態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)液態(tài)溶液液態(tài)溶液第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 物理化學(xué)過(guò)程物理化學(xué)過(guò)程 第一類性質(zhì)變化決定于溶質(zhì)的第一類性質(zhì)變化決定于溶質(zhì)的本性本性，如溶液，如溶液的的顏色、密度、導(dǎo)電性顏色、密度、導(dǎo)電性等。等。 稀溶液（稀溶液（0.2molkg-1）+ +溶質(zhì)溶質(zhì)溶劑溶劑溶液溶液第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 第二類性質(zhì)變化僅與溶質(zhì)的量有關(guān)而與溶質(zhì)第二類性質(zhì)變化僅與溶質(zhì)的量有關(guān)而與溶質(zhì)的的本性無(wú)關(guān)本性無(wú)關(guān)，如非電解質(zhì)溶液的，如非電解質(zhì)溶液的蒸氣壓下降蒸氣壓下降、沸沸點(diǎn)上升點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降和和滲透壓

3、滲透壓等。等。 稀溶液的稀溶液的依數(shù)性依數(shù)性思考：思考：冬天里甜甜的味道冬天里甜甜的味道第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 液相液相3.1.1 溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降(1) 蒸氣壓蒸氣壓第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 凝聚凝聚 00SH液體液體 蒸氣蒸氣 蒸發(fā)蒸發(fā) 00SH氣相氣相飽和蒸氣壓飽和蒸氣壓：在：在一定溫度一定溫度下，液體與其蒸汽處下，液體與其蒸汽處于于動(dòng)態(tài)平衡動(dòng)態(tài)平衡時(shí)蒸汽的壓力稱為液體在該溫度下時(shí)蒸汽的壓力稱為液體在該溫度下的的飽和蒸氣壓飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱蒸氣壓（，簡(jiǎn)稱蒸氣壓（p）。）

4、。飽和蒸氣壓的特點(diǎn)飽和蒸氣壓的特點(diǎn)：1. 蒸氣壓與溶劑的本性有關(guān)；蒸氣壓與溶劑的本性有關(guān)；2. 同種物質(zhì)，蒸氣壓隨溫度升高而增大。同種物質(zhì)，蒸氣壓隨溫度升高而增大。101.334.678.5 100乙乙醇醇乙乙醚醚水水p/kPaT/第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 在純?nèi)軇┲屑尤肷倭侩y揮發(fā)的物質(zhì)后，達(dá)在純?nèi)軇┲屑尤肷倭侩y揮發(fā)的物質(zhì)后，達(dá)平衡時(shí)，溶液的蒸氣壓平衡時(shí)，溶液的蒸氣壓p總是總是小于小于同同T下的純?nèi)芟碌募內(nèi)軇┑恼魵鈮簞┑恼魵鈮簆A*，即溶液的蒸氣壓下降。，即溶液的蒸氣壓下降。(a) Solvent alone(b) Solvent + solute第第3章章 溶液溶液

5、 3.1 溶液的通性溶液的通性 實(shí)驗(yàn)證明：同一溫度下實(shí)驗(yàn)證明：同一溫度下 0.5molkg-1溶液溶液1.0 molkg-1溶液溶液蒸氣壓下降曲線示意圖蒸氣壓下降曲線示意圖 pp溶液溶液T/純?nèi)軇┘內(nèi)軇﹑/kPa100p水水(2) 溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 溶液純?nèi)軇﹑p)(Appp溶液*Ap 蒸氣壓下降蒸氣壓下降 溶質(zhì)與溶劑分子作用形成溶劑化分子，溶質(zhì)與溶劑分子作用形成溶劑化分子， 束縛了溶劑分子。束縛了溶劑分子。難揮發(fā)溶質(zhì)難揮發(fā)溶質(zhì)溶入溶劑后溶入溶劑后溶劑的一部分表面被溶質(zhì)的微粒所占據(jù)。溶劑的一部分表面被溶質(zhì)的微粒所占據(jù)。定性理解定

6、性理解第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 單位時(shí)間內(nèi)從溶液中蒸單位時(shí)間內(nèi)從溶液中蒸發(fā)出的溶劑分子數(shù)比原發(fā)出的溶劑分子數(shù)比原來(lái)純?nèi)軇┲械臏p少來(lái)純?nèi)軇┲械臏p少以致以致液面單位體積內(nèi)溶劑液面單位體積內(nèi)溶劑分子數(shù)相對(duì)減少分子數(shù)相對(duì)減少造成造成當(dāng)建立新平衡時(shí)當(dāng)建立新平衡時(shí)(v蒸蒸 =v凝凝)，蒸氣的濃度減小，蒸氣的濃度減小，亦即蒸氣的壓力降低。亦即蒸氣的壓力降低。 v蒸蒸，使，使 v蒸蒸 nB， ABBABBnnnnnx若取若取1000 g水為溶劑，有水為溶劑，有:56.55181000BBBbnxABABpnnnp(3-1)第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 56.55

7、BBbpxpp p= K bB 則：則：【說(shuō)明】【說(shuō)明】(1) 拉烏爾定律拉烏爾定律只適用于難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液只適用于難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液。(2) (3-1)式中的式中的nA對(duì)任何一種溶劑均適用。對(duì)任何一種溶劑均適用。結(jié)論結(jié)論： 難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀溶液難揮發(fā)性的非電解質(zhì)稀溶液，蒸氣壓下降數(shù)，蒸氣壓下降數(shù)值只取決于溶劑的本性值只取決于溶劑的本性(K)及溶液的質(zhì)量摩爾濃度及溶液的質(zhì)量摩爾濃度b。第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 實(shí)驗(yàn)證明：在相同的條件下，溶液的飽和蒸氣實(shí)驗(yàn)證明：在相同的條件下，溶液的飽和蒸氣壓低于純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮?。壓低于純?nèi)軇┑娘柡驼魵鈮?。第?章章 溶液溶

8、液 3.1 溶液的通性溶液的通性 液體的沸點(diǎn)指其蒸氣壓等于外界壓力時(shí)，液體的沸點(diǎn)指其蒸氣壓等于外界壓力時(shí)，液體沸騰時(shí)的溫度液體沸騰時(shí)的溫度( Tb )。（freezing point） 純物質(zhì)的固、液兩相蒸氣壓相等時(shí)的純物質(zhì)的固、液兩相蒸氣壓相等時(shí)的溫度溫度( Tf )。（boiling point）3.1.2 溶液的沸點(diǎn)上升與凝固點(diǎn)下降溶液的沸點(diǎn)上升與凝固點(diǎn)下降第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 p外外，pA*101.325p溶溶Tb*=100TbT/p/kPa水水溶液溶液 p水和溶液的蒸氣壓溫度曲線水和溶液的蒸氣壓溫度曲線 TbBAC3.1 溶液的通性溶液的通性 第第3章章

9、 溶液溶液 Tf*=0冰冰 TfTf水、溶液和冰的蒸氣壓溫度曲線水、溶液和冰的蒸氣壓溫度曲線101.325100TbT/p/kPa水水溶液溶液BACp冰冰=p水水Dp溶溶第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 根本原因：根本原因：溶液的蒸氣壓下降溶液的蒸氣壓下降拉烏爾拉烏爾指出：沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降的程度指出：沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降的程度 取決于溶液的濃度，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。取決于溶液的濃度，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)。Tf = Kf bB Tb = Kb bB Kb：溶劑沸點(diǎn)升高常數(shù)：溶劑沸點(diǎn)升高常數(shù) Kf：溶劑凝固點(diǎn)下降常數(shù)：溶劑凝固點(diǎn)下降常數(shù)bB：溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度：溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度第

10、第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 曲線曲線(1)是水的理想冷卻曲線是水的理想冷卻曲線曲線曲線(2)(3)是溶液的冷卻曲線是溶液的冷卻曲線第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 注意：凝結(jié)過(guò)程中溶液凝固點(diǎn)是不恒定的。注意：凝結(jié)過(guò)程中溶液凝固點(diǎn)是不恒定的。溶液飽和、凝固點(diǎn)不變?nèi)芤猴柡?、凝固點(diǎn)不變?nèi)芤耗厅c(diǎn)不斷降低溶液凝固點(diǎn)不斷降低溶液濃度不斷增大溶液濃度不斷增大溶劑固體析出溶劑固體析出溶液凝結(jié)過(guò)程溶液凝結(jié)過(guò)程冰凍三尺，非一日之寒冰凍三尺，非一日之寒第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 細(xì)胞中有機(jī)體產(chǎn)生細(xì)胞中有機(jī)體產(chǎn)生大量可溶性化合物大量可溶性化合物植物抗寒

11、反應(yīng)植物抗寒反應(yīng)細(xì)胞液凝固點(diǎn)降低，細(xì)胞液凝固點(diǎn)降低，避免植物被凍壞避免植物被凍壞細(xì)胞液濃度升高細(xì)胞液濃度升高如：冬天下霜時(shí)如：冬天下霜時(shí)外界溫度變化大外界溫度變化大可溶性化合物可溶性化合物：主要為：主要為可溶性糖類，如：葡萄可溶性糖類，如：葡萄糖、蔗糖等。糖、蔗糖等。為什么菠菜、白菜在冬天比較甜？為什么菠菜、白菜在冬天比較甜？第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 凝固點(diǎn)下降實(shí)例凝固點(diǎn)下降實(shí)例冬天在汽車水箱中加甘油或乙二醇降低冬天在汽車水箱中加甘油或乙二醇降低水的凝固點(diǎn)，防止水箱炸裂；水的凝固點(diǎn)，防止水箱炸裂；第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 123鹽和冰的混合物

12、可做冷卻劑；鹽和冰的混合物可做冷卻劑；海水比河水難結(jié)冰等。海水比河水難結(jié)冰等。積雪路面灑鹽防滑；積雪路面灑鹽防滑；拉烏爾定律的應(yīng)用拉烏爾定律的應(yīng)用i. 根據(jù)根據(jù)bB計(jì)算溶液的計(jì)算溶液的Tb 或者或者Tf；ii. 測(cè)定溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量：測(cè)定溶質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量：1 -fABfBmolkgTmmKM第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降法更準(zhǔn)確法更準(zhǔn)確解：解： b1molkgK86. 1K079. 060rM1 -1 -142molg60molkg060. 0 K079. 0g250g638. 0molkgK86. 1)HCON(M1. 將將0.638 g尿素溶于

13、尿素溶于250 g水中，測(cè)得此溶液的凝固水中，測(cè)得此溶液的凝固 點(diǎn)降低值為點(diǎn)降低值為0.079 K，試求尿素的相對(duì)分子質(zhì)量。，試求尿素的相對(duì)分子質(zhì)量。 【補(bǔ)充例題】【補(bǔ)充例題】bKTff第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 2：將：將1 kg乙二醇與乙二醇與2 kg水相混合，可制得汽車用的水相混合，可制得汽車用的 防凍劑，試計(jì)算：防凍劑，試計(jì)算： (1) 25時(shí)，該防凍劑的蒸氣壓時(shí)，該防凍劑的蒸氣壓； (2) 該防凍劑的沸點(diǎn)；該防凍劑的沸點(diǎn)； (3) 該防凍劑的凝固點(diǎn)。該防凍劑的凝固點(diǎn)。第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 解：解： (1) 查表得：查表得：25時(shí)時(shí)

14、 p水水= 3.18kPa，M乙二醇乙二醇= 62ABABpnnnp由公式：由公式：(2) 沸點(diǎn)可根據(jù)公式沸點(diǎn)可根據(jù)公式Tb=Kbb1kg8.05mol2kgmol621000b乙二醇的質(zhì)量摩爾濃度乙二醇的質(zhì)量摩爾濃度b為：為：第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 p=2.78 kPa0.40kPa3.18kPa621000182000621000kPa)18. 3( pK1 . 4kg8.05molmolkg0.51K11bbbKT沸點(diǎn)為：沸點(diǎn)為：377.25K4.1K100)K(273.15(3) 防凍劑凝固點(diǎn)用公式防凍劑凝固點(diǎn)用公式Tf=KfbK97.14kg8.05mol

15、molkgK86. 111ffbKT凝固點(diǎn)為：凝固點(diǎn)為：258.15K14.97K273.15K第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 “滲透壓滲透壓”的作用的作用思考：思考： 莊稼施肥過(guò)多會(huì)出現(xiàn)莊稼施肥過(guò)多會(huì)出現(xiàn)“濃肥燒濃肥燒死苗死苗” 的現(xiàn)象。為什么？的現(xiàn)象。為什么？ 第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 3.1.3 溶液的滲透壓溶液的滲透壓第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 滲透定義：滲透定義：溶劑分子通過(guò)半透膜進(jìn)入到溶液中溶劑分子通過(guò)半透膜進(jìn)入到溶液中 的擴(kuò)散過(guò)程。的擴(kuò)散過(guò)程。滲透原因：滲透原因：溶劑分子能通過(guò)半透膜，而溶質(zhì)分溶劑分子能通過(guò)半透

16、膜，而溶質(zhì)分 子不能。子不能。產(chǎn)生條件：產(chǎn)生條件： 半透膜半透膜 膜兩側(cè)相同體積的溶液濃度不等。膜兩側(cè)相同體積的溶液濃度不等。滲透方向：滲透方向：溶劑分子從純?nèi)軇┤軇┓肿訌募內(nèi)軇┤芤?，或是從溶液，或是?稀溶液稀溶液濃溶液。濃溶液。半透膜半透膜：是一種只允許較小的：是一種只允許較小的溶劑分子（溶劑分子（H2O分子）通過(guò)，分子）通過(guò)，而不允許溶質(zhì)分子通過(guò)的薄膜。而不允許溶質(zhì)分子通過(guò)的薄膜。 例如：例如：天然：細(xì)胞膜、膀胱膜、腸衣、天然：細(xì)胞膜、膀胱膜、腸衣、 毛細(xì)血管壁等。毛細(xì)血管壁等。人工：硝化纖維膜、醋酸纖維人工：硝化纖維膜、醋酸纖維 膜等。膜等。第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液

17、的通性 滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象純水純水半透膜半透膜蔗糖溶液蔗糖溶液h第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象 由于，溶劑分子通過(guò)半透膜自發(fā)地由濃度較低溶液向濃度較高溶液方向擴(kuò)散的過(guò)程，稱為滲透現(xiàn)象，簡(jiǎn)稱滲透。純水純水蔗糖溶液蔗糖溶液h第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 滲透現(xiàn)象滲透現(xiàn)象甲開(kāi)始滲透，甲開(kāi)始滲透，v左左v右右丙滲透平衡，丙滲透平衡，v左左v右右乙滲透進(jìn)行，乙滲透進(jìn)行，v左左v右右第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 h純水純水半透膜半透膜蔗糖溶液蔗糖溶液h滲透壓滲透壓第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 滲透壓滲透壓

18、為維持半透為維持半透膜所隔開(kāi)的溶液與純?nèi)苣に糸_(kāi)的溶液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而施劑之間的滲透平衡而施加于溶液液面上的額外加于溶液液面上的額外壓力。壓力。 存在半透膜存在半透膜 半透膜兩側(cè)溶液存在濃度差半透膜兩側(cè)溶液存在濃度差莊稼施肥過(guò)多會(huì)出現(xiàn)莊稼施肥過(guò)多會(huì)出現(xiàn)“濃肥燒死苗濃肥燒死苗” 的現(xiàn)象。的現(xiàn)象。第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 如果在溶液一方所加的額外壓力超過(guò)如果在溶液一方所加的額外壓力超過(guò)溶液的滲透壓，會(huì)有什么現(xiàn)象？溶液的滲透壓，會(huì)有什么現(xiàn)象？第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 在溶液濃度高的一側(cè)在溶液濃度高的一側(cè)時(shí)，溶液中的溶劑分子反向滲透到濃時(shí)，溶

19、液中的溶劑分子反向滲透到濃度低的一側(cè)。度低的一側(cè)。海水淡化海水淡化 污水處理污水處理 果汁濃縮果汁濃縮第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 荷蘭化學(xué)家荷蘭化學(xué)家范特霍夫范特霍夫(Vant Hoff J H) V = nBRT = cBRT bBRT一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的滲一定溫度下，難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓與透壓與，而與，而與定量關(guān)系：定量關(guān)系：Vant Hoff 方程：方程：第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 1. 將將1.00 g血紅素溶于適量純水中，配置成血紅素溶于適量純水中，配置成100 mL溶溶液，在液，在20時(shí)測(cè)得溶液的滲透壓為時(shí)測(cè)得溶

20、液的滲透壓為0.366 kPa，求血紅，求血紅素的相對(duì)分子質(zhì)量。素的相對(duì)分子質(zhì)量。RTMmRTnVBBB解：根據(jù)解：根據(jù)Vant Hoff 方程方程:11(1.00g 8.314J K mol2931kPa LM0.366kPa0.100L1J血紅素）RTVmMBB14molg1066. 6【補(bǔ)充例題】【補(bǔ)充例題】第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 2. 人體血液的凝固點(diǎn)為人體血液的凝固點(diǎn)為-0.56，人體的正常體溫為，人體的正常體溫為 37 ，計(jì)算人體血液的滲透壓為多少？，計(jì)算人體血液的滲透壓為多少？0.56K0.56)K(273273KfT解：解：查表得水的查表得水的Kf

21、= 1.86Kkgmol-1cRTbKTff1ffmolkgK86. 1K56. 0KTb將人體血液視為稀溶液將人體血液視為稀溶液cb37)K(273Kmoldm8.314kPadm0.30mol1331kPa2 .773第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液的性質(zhì)難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液的性質(zhì)( (蒸氣壓下降蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降和和滲透壓滲透壓) )與一定量溶劑中與一定量溶劑中所溶解的溶質(zhì)的物質(zhì)的量成正比，而與溶質(zhì)的本性所溶解的溶質(zhì)的物質(zhì)的量成正比，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)，故稱為稀溶液的無(wú)關(guān)，故稱為稀溶液的依數(shù)性依數(shù)性，又稱為，又稱

22、為稀溶液定律稀溶液定律或或依數(shù)性定律依數(shù)性定律。稀溶液依數(shù)性曲線綜合示意圖稀溶液依數(shù)性曲線綜合示意圖 溶pp溫度()水水溶液冰0100p(101325)（611）bTbTfTfT冰p蒸氣壓)Pa(蒸氣壓下降蒸氣壓下降 沸點(diǎn)上升沸點(diǎn)上升 凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降 pbTfT第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 強(qiáng)調(diào)強(qiáng)調(diào) 電解質(zhì)溶液或濃度較大的非電解質(zhì)溶液也與電解質(zhì)溶液或濃度較大的非電解質(zhì)溶液也與非電解質(zhì)稀溶液一樣具有蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、非電解質(zhì)稀溶液一樣具有蒸汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和滲透壓等性質(zhì)，且濃度越大，影響越凝固點(diǎn)下降和滲透壓等性質(zhì)，且濃度越大，影響越大。大。原因原因：

23、對(duì)濃溶液對(duì)濃溶液：溶液中溶質(zhì)微粒較多，溶質(zhì)微粒：溶液中溶質(zhì)微粒較多，溶質(zhì)微粒之間的相互影響以及溶質(zhì)微粒與溶劑分子之間的相之間的相互影響以及溶質(zhì)微粒與溶劑分子之間的相互影響增強(qiáng)?；ビ绊懺鰪?qiáng)。對(duì)電解質(zhì)溶液對(duì)電解質(zhì)溶液：電解質(zhì)發(fā)生解離。：電解質(zhì)發(fā)生解離。第第3章章 溶液溶液 3.1 溶液的通性溶液的通性 以上復(fù)雜因素使稀溶以上復(fù)雜因素使稀溶液定律的定量關(guān)系產(chǎn)液定律的定量關(guān)系產(chǎn)生了偏差，所以無(wú)法生了偏差，所以無(wú)法嚴(yán)格遵守。嚴(yán)格遵守。稀溶液定律所表達(dá)稀溶液定律所表達(dá)的這些依數(shù)性與溶的這些依數(shù)性與溶液濃度的定量關(guān)系液濃度的定量關(guān)系不適用于濃溶液或不適用于濃溶液或電解質(zhì)溶液。電解質(zhì)溶液。第第3章章 溶液溶液

24、 3.1 溶液的通性溶液的通性 幾種電解質(zhì)濃度為幾種電解質(zhì)濃度為0.100molkg- -1時(shí)在水溶液中的凝固點(diǎn)下降情況時(shí)在水溶液中的凝固點(diǎn)下降情況 易溶電解質(zhì)易溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)電電 解解 質(zhì)質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)單相離子平衡單相離子平衡沉淀溶解沉淀溶解多相離子平衡多相離子平衡微溶電解質(zhì)微溶電解質(zhì)第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 電解質(zhì)：是溶于水中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物。電解質(zhì)：是溶于水中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物。3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng)溶解度溶解度0.1g100g-1H2O溶解度溶解度0.01g100g-1H2O(不溶不溶)解離度解

25、離度溶解度溶解度溶解度在溶解度在0.010.1g100g-1H2O強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)：在溶液中全部電離成離子，主要有：在溶液中全部電離成離子，主要有： 強(qiáng)酸：強(qiáng)酸：HClO4 HCl HNO3 強(qiáng)堿：強(qiáng)堿：KOH NaOH Ba(OH)2 鹽類：鹽類：NaCl KCl弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)：在溶液中部分電離。主要有：在溶液中部分電離。主要有： 弱酸：弱酸：H2S H2CO3 HCN 弱堿：弱堿：NH3 Al(OH)3 Ca(OH)2 少數(shù)幾種金屬鹽：少數(shù)幾種金屬鹽： ZnCl2 CdCl2 HgCl2 (鹵化物）鹵化物）強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)完全解離完全解離+H2O水合離子水合離子實(shí)驗(yàn)得出：不是完全解離實(shí)驗(yàn)

26、得出：不是完全解離原因：溶液中微粒間存在相互作用。原因：溶液中微粒間存在相互作用。強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)完全解離完全解離+ H2O離子離子形成形成靜電作用靜電作用“離子氛離子氛”-+-隨時(shí)隨時(shí)形成，形成，隨時(shí)隨時(shí)解離解離離子活動(dòng)受牽制離子活動(dòng)受牽制(表觀表觀)解離度解離度a1, ac, 高濃度溶液高濃度溶液, 強(qiáng)烈水合強(qiáng)烈水合, 溶劑水大減。溶劑水大減。1, a c(OH-)，酸性，酸性，c(H+) 10-7moldm-3c(H+) = c(OH-)，中性，中性，c(H+) = 10-7moldm-3c(H+) c(OH-)，堿性，堿性，c(H+) Zn(NH3)42+ Cd(NH3)42+ 逐級(jí)穩(wěn)

27、定常數(shù)逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 4321KKKKK穩(wěn)Cu2+ + NH3 Cu(NH3)2+ =Cu(NH3)2+ + NH3 Cu(NH3)22+ =Cu(NH3)22+ + NH3 Cu(NH3) 32+ =Cu(NH3) 32+ + NH3 Cu(NH3) 42+ = cCu(NH3)2+c(Cu2+)c(NH3)cCu(NH3)22+cCu(NH3)2+cNH3cCu(NH3)32+cCu(NH3)22+c(NH3)cCu(NH3)42+cCu(NH3)32+c(NH3)4K3K1K2KCu2+(aq) + 4NH3(aq) Cu(NH3)42

28、+(aq) 的的Ag+總數(shù)的百分比。已知：總數(shù)的百分比。已知： (2) 已經(jīng)配合于已經(jīng)配合于Ag(NH3)2+ 中的中的Ag+ 占原來(lái)溶液中占原來(lái)溶液中 15 moldm-3 氨水溶液。求此溶液中：氨水溶液。求此溶液中： (1) Ag+ 和和 NH3 的濃度；的濃度； 在在 40cm3 0.10 moldm-3 AgNO3 溶液中，加入溶液中，加入10cm3 溶液混合時(shí)溶液混合時(shí) 3)Ag(dmmol08. 010404001 . 0起始c3)NH(dmmol0 . 3104010153起始c解：解： )aq()NH(Ag)aq(2NH)aq(Ag233配合反應(yīng)為：配合反應(yīng)為：第第3章章 溶液

29、溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 【補(bǔ)充例題】【補(bǔ)充例題】7231012. 1)Ag(NH(穩(wěn)K 實(shí)際上平衡時(shí)，實(shí)際上平衡時(shí)，Ag(NH3)2+ 少部分解離，設(shè)其解離少部分解離，設(shè)其解離 出的出的Ag+為為 x moldm- -3，)aq(2NH)aq(Ag)aq()Ag(NH323所以可認(rèn)為所以可認(rèn)為Ag+幾乎全部轉(zhuǎn)化為幾乎全部轉(zhuǎn)化為Ag(NH3)2+ ，即，即 3)()NH(Agdmmol08. 023生成c3)(NHdm84mol. 208. 020 . 33過(guò)剩cc c起始起始(moldm- -3) 0.08 0 2.84 c c平衡平衡(moldm- -3) 0.08- -x

30、x 2.84+2x 較大較大 發(fā)生反應(yīng)時(shí)，由于發(fā)生反應(yīng)時(shí)，由于 NH3 過(guò)量過(guò)量 設(shè)平衡時(shí)溶液中設(shè)平衡時(shí)溶液中 c(Ag+) 為為 x，即已配合的為，即已配合的為(0.08- -x)， 則則 生成的生成的 Ag(NH3)2+ 為為 0.08- -x ， 剩余的剩余的 NH3 為為 3.0 - -2( 0.08- -x ) = 2.84+2x 。 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 7231012. 1)Ag(NH(穩(wěn)K解出：解出：x = 9.1 10- -10 moldm- -3 (2) Ag+ 的配合百分比的配合百分比 = 已配合的已配合的Ag+ 原有的原有的Ag+ 10

31、0%0.08 - 9.1 10- -10 0.08 =100% 100% xxxccccccK08. 0)284. 2(/ )Ag(NH (/ )NH( / )Ag(22323eq不穩(wěn)即即(1) ceq(Ag+) = 9.1 10- -10 moldm- -3ceq (NH3)=(2.84 + 2 9.1 10- -10 )moldm- -3 = 2.84 moldm- -3 7穩(wěn)1012. 111K)aq(2NH)aq(Ag)aq()Ag(NH323c c平衡平衡(moldm- -3) 0.08- -x x 2.84+2x 因因 小，小， 84. 2284. 2,08. 008. 0 xx不

32、穩(wěn)K第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 2. 配合平衡的移動(dòng)配合平衡的移動(dòng)第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 配離子的解離平衡配離子的解離平衡( (或配合平衡或配合平衡) )是一定條件下是一定條件下 建立的，條件建立的，條件改變時(shí)，平衡將發(fā)生移動(dòng)。改變時(shí)，平衡將發(fā)生移動(dòng)。 ：在原來(lái)一定量的基礎(chǔ)上又解離掉一部分。：在原來(lái)一定量的基礎(chǔ)上又解離掉一部分。 ：在原來(lái)一定量的基礎(chǔ)上又生成一部分。：在原來(lái)一定量的基礎(chǔ)上又生成一部分。 兩種配離子之間的轉(zhuǎn)化；兩種配離子之間的轉(zhuǎn)化； ： 配離子與難溶鹽之間的轉(zhuǎn)化。配離子與難溶鹽之間的轉(zhuǎn)化。 這將涉及這將涉及 配離子的配離

33、子的 生成生成 解離解離 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 配離子配離子 難溶鹽難溶鹽( (沉淀沉淀) ) 具體分析具體分析 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 配體數(shù)相同的配離子：配體數(shù)相同的配離子：K穩(wěn)穩(wěn)( (小小) ) K穩(wěn)穩(wěn)( (大大) ) 規(guī)規(guī)律律 實(shí)例說(shuō)明實(shí)例說(shuō)明 加入加入NH3水：水： NH3濃度增大，濃度增大，如如： Cu(NH3)42+(aq) Cu2+(aq) +4NH3 (aq) 加入酸加入酸( (H+) )：NH3+H+ =NH4+，NH3濃度減小，濃度減小， 平衡左移，又平衡左移，又生成生成一部分一部分Cu(NH3)42+ ； 平衡右移，平衡右移，解離解離掉一部分掉一部分Cu(NH3)42+ 。 第第3章章 溶液溶液

34、 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 或：或： HgCl42- + 4I- Hgl42- +4Cl- 轉(zhuǎn)化平衡轉(zhuǎn)化平衡 +4I- - 可見(jiàn)可見(jiàn)K轉(zhuǎn)化較大，較大，HgCl42-易轉(zhuǎn)化為易轉(zhuǎn)化為HgI42-, 只要只要I- 加入量加入量 足足夠，可夠，可“完全完全”轉(zhuǎn)化。通常轉(zhuǎn)化。通常, 兩種配離子類型相同時(shí)，兩種配離子類型相同時(shí)，K穩(wěn)相相 差差越大，轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子的反應(yīng)越越大，轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定配離子的反應(yīng)越“完全完全”。 HgCl42- Hg2+ + 4Cl- 如：如：HgI穩(wěn)HgCl不穩(wěn)2424KK)I ()HgCl()Cl()HgI(424424ccccK轉(zhuǎn)化)Hg()Hg(22cc)I ()Hg

35、()HgI()HgCl()Cl()Hg(42242442cccccc141529HgCl穩(wěn)HgI穩(wěn)1031. 61017. 11076. 62424KK第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 15HgCl穩(wěn)1017. 124K轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 Hgl42- 29HgI穩(wěn)1076. 624K溶解溶解 Ag(NH3)2+ +2NH3 ( 6molL-1 ) 配合劑配合劑 生成沉淀生成沉淀 AgBr(黃黃) +Br- 沉淀劑沉淀劑 +2S2O2- (或2CN- )3(飽和) 配合劑配合劑 Ag(S2O3)23-（或 Ag(CN)2-） 溶解溶解 Ag(NH3)2+ Ag+ 2NH3AgBr

36、Ag+ + Br- AgCl Ag+ Cl- （沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡） 實(shí)驗(yàn)：實(shí)驗(yàn)： (白白)第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 3.配合物及配位化學(xué)的應(yīng)用配合物及配位化學(xué)的應(yīng)用（P.108109） (1)離子的定性鑒定離子的定性鑒定 廣泛利用廣泛利用 (借助表觀現(xiàn)象借助表觀現(xiàn)象) 如：鑒定如：鑒定Cu2+的存在的存在 根據(jù)顏色的改變、沉淀的生成或溶解等，確定根據(jù)顏色的改變、沉淀的生成或溶解等，確定 溶液溶液中某種離子是否存在。中某種離子是否存在。 發(fā)生改變發(fā)生改變 溶液的顏色溶液的顏色 溶液中形成配離子時(shí)溶液中形成配離子時(shí) 溶解度溶解度 離子濃度離子濃度 電極電勢(shì)電極

37、電勢(shì) 反應(yīng)式：反應(yīng)式： Cu2+ + 2NH3H2O = Cu(OH)2(淺藍(lán)淺藍(lán)) + 2NH4 （適量） + Cu(OH)2 + 4NH3 = Cu(NH3)42+(深藍(lán)深藍(lán)) + 2OH- (過(guò)量) 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) Fe3+：Fe3+nSCN- = Fe(SCN)n 3-n (血紅色血紅色) ( n =16 ) Fe2+：Fe2+ Fe(CN)6 3- = Fe3 Fe(CN)6 2(黑藍(lán)黑藍(lán)) 赤血鹽(鐵氰化鉀) 滕氏藍(lán) 或或 Fe3+ Fe(CN)6 4- = Fe4 Fe(CN)6 3(黑藍(lán)黑藍(lán)) 黃血鹽(亞鐵氰化鉀) 普魯士藍(lán) 弱堿性 (N

38、H3H2O)Ni2+的螯合物(鮮紅色鮮紅色) Ni2+：Ni2+ + 丁二肟 CH3-C=NOHNi2+ + 2 + 2OH- CH3-C=NOH+ 2H2O dsp2 CH3-C=NOHCH3-C=NON=C-CH3OOHN=C-CH3Ni第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) (2)離子的定量分析離子的定量分析 測(cè)定測(cè)定Fe3+的含量：的含量： 滴定劑：乙二胺四乙酸根滴定劑：乙二胺四乙酸根Y4-(EDTA離子離子) 指示劑：硫氰化鉀指示劑：硫氰化鉀(KSCN)溶液溶液 反應(yīng)式反應(yīng)式：Fe(SCN)2+ +Y4-FeY- + SCN- (K穩(wěn)=2.0 102) 紅色 (K穩(wěn)=

39、1.3 1025) 無(wú)色 用已知準(zhǔn)確濃度的滴定劑去滴定一定體積的待測(cè)用已知準(zhǔn)確濃度的滴定劑去滴定一定體積的待測(cè) 液，根據(jù)滴定劑的用量即可計(jì)算出待測(cè)離子的含量。液，根據(jù)滴定劑的用量即可計(jì)算出待測(cè)離子的含量。 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) (3)難溶電解質(zhì)的溶解和離子的分離難溶電解質(zhì)的溶解和離子的分離 AgBr(s) + 2S2O3 (aq) = Ag(S2O3)23-(aq) + Br- (aq) 2-(未感光) (定影劑) (廢定影液) 2Ag(S2O3)23- (aq) + S2-(aq) = Ag2S(s) + 4S2O3 (aq) 2-(廢定影液)或或Ag2S(

40、s) + O2(g) = 2Ag(s) + SO2(g) 焙燒 Ag2S(s)+4HNO3(aq) = 2AgNO3(aq) +2NO(g)+SO2(g)+2H2O(l) AgNO3(晶體)經(jīng)過(guò)濾、濃縮、結(jié)晶 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 貴金屬的濕法提煉貴金屬的濕法提煉 ()礦石粉 NaCN溶液 空氣 如如： 4Au + 8CN- + O2 + H2O = 4Au(CN)2- + 4OH- (還原劑) 2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)42- () 環(huán)保中的污水處理環(huán)保中的污水處理 （劇毒） 亞鐵氰化亞鐵 6NaCN + 3FeSO4 = F

41、e2 Fe(CN)6(白)+ 3Na2SO4 Zn2+與與Al3+的混合溶液的混合溶液 Zn2+ + 4NH3 = Zn(NH3)42+Al3+ + 3NH3H2O = Al(OH)3+ 3NH4+過(guò)濾過(guò)濾 分離分離 + 過(guò)量氨水過(guò)量氨水 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 如：如：EDTA可做解毒劑，用于鉛可做解毒劑，用于鉛(Pb)中毒。中毒。 解毒解毒 (4)離子濃度的改變和控制離子濃度的改變和控制 電鍍液濃度的控制電鍍液濃度的控制 利用生成配離子，降低被鍍金屬離子濃度，使利用生成配離子，降低被鍍金屬離子濃度，使 被鍍金屬的析出電勢(shì)降低，析出速率得以控制，因被鍍金屬的析

42、出電勢(shì)降低，析出速率得以控制，因此鍍層質(zhì)量好。此鍍層質(zhì)量好。 教材教材P.108109 配離子平衡移動(dòng)及應(yīng)用配離子平衡移動(dòng)及應(yīng)用 第第3章章 溶液溶液 3.2 單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng) 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 電解質(zhì):難溶不溶0.011難溶微溶可溶g/ H2O(100g)單相離子反應(yīng)單相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng)1. 1. 為什么吃甜食易患蛀牙？為什么吃甜食易患蛀牙？ 2. 2. 為什么牙膏能夠有效防蛀？為什么牙膏能夠有效防蛀？ 思考：思考：第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) BaSO4： 鋇餐造影鋇餐造影第第3章章 溶液溶液 3.3

43、多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解與沉淀過(guò)程難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解與沉淀過(guò)程 在一定條件下，當(dāng)在一定條件下，當(dāng) 時(shí)，建立了難溶電時(shí)，建立了難溶電 解質(zhì)與溶液中相應(yīng)離子間的解質(zhì)與溶液中相應(yīng)離子間的沉淀沉淀-溶解平衡溶解平衡( (即即多相離多相離子平衡子平衡) )。 沉淀溶解vv 以以1: :1型難溶電解質(zhì)型難溶電解質(zhì)MA為例，在水溶液中達(dá)到為例，在水溶液中達(dá)到沉淀沉淀-溶解平衡時(shí)的平衡關(guān)系：溶解平衡時(shí)的平衡關(guān)系： 【補(bǔ)充說(shuō)明】【補(bǔ)充說(shuō)明】MA(s) MA(aq) M+ +(aq) + A- -(aq) 式

44、中：式中：溶解平衡，溶解平衡， 解離平衡。解離平衡。 (TK) )aq(Cl)aq(Ag) s (AgCl溶解溶解 沉淀沉淀 飽和溶液中：飽和溶液中： 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 沉淀沉淀-溶解平衡研究：溶解平衡研究： 轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 沉淀是否完全？如何使沉淀更完全？沉淀是否完全？如何使沉淀更完全？ 選擇性沉淀（分步沉淀）選擇性沉淀（分步沉淀） 沉淀的轉(zhuǎn)化（沉淀沉淀的轉(zhuǎn)化（沉淀1沉淀沉淀2）1234 在在難溶強(qiáng)電解質(zhì)難溶強(qiáng)電解質(zhì)的的飽和溶液飽和溶液中，發(fā)生在未中，發(fā)生在未溶解部分與已

45、溶解的離子之間的固溶解部分與已溶解的離子之間的固-液平衡。液平衡。研究對(duì)象研究對(duì)象(TK) )aq(SO)aq(Ba) s (BaSO2424溶解溶解 沉淀沉淀 前提條件前提條件第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) / )SO(/ )Ba()BaSO(2-424sccccK沉淀沉淀-溶解平衡：溶解平衡： mnnmmnccccK/ )B(/ )A()BA(s 沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的各沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，難溶強(qiáng)電解質(zhì)的各離子相對(duì)平衡濃度的離子相對(duì)平衡濃度的系數(shù)系數(shù)次冪之積為常數(shù)，該次冪之積為常數(shù)，該常數(shù)叫常數(shù)叫標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱為，簡(jiǎn)稱為溶度積溶度積。

46、方程式的方程式的計(jì)量系數(shù)計(jì)量系數(shù)第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 對(duì)任意難溶電解質(zhì)對(duì)任意難溶電解質(zhì)AnBm，溶解平衡時(shí)，溶解平衡時(shí)(TK)：)aq(B)aq(A) s (BAnmmnmn3.3.1 溶度積溶度積舉例：舉例：2-3432243s/ )PO(/ )Ca()(POCaccccK說(shuō)明：說(shuō)明：sK反映了難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解能力的大小反映了難溶強(qiáng)電解質(zhì)溶解能力的大小10s108 . 1)AgCl(K17s103 . 8)AgI(K越小越小sK相同類型的難溶強(qiáng)電解質(zhì)越穩(wěn)定相同類型的難溶強(qiáng)電解質(zhì)越穩(wěn)定sK只與只與T 有關(guān)有關(guān)sK是定值（是定值（25）(aq)PO2(aq)Ca

47、3(s)(POCa-342243第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) (1)值越大，難溶電解質(zhì)的溶解能力相對(duì)越強(qiáng)值越大，難溶電解質(zhì)的溶解能力相對(duì)越強(qiáng)； (a)由離子的平衡濃度，代入表達(dá)式；由離子的平衡濃度，代入表達(dá)式； (3)計(jì)算：計(jì)算：(b)由由RTTGK303. 2)(lgmr(2)只隨只隨T 變，一般變，一般T 升高，升高， 略有增大略有增大； sKsK說(shuō)明：說(shuō)明：琺瑯質(zhì)琺瑯質(zhì)Ca5(PO4)3OH(s)羥磷灰石羥磷灰石OHPO3Ca5-342糖在酶一糖在酶一種種的作用下的作用下產(chǎn)產(chǎn)生有機(jī)弱生有機(jī)弱酸酸為什么吃甜食

48、易患蛀牙？為什么吃甜食易患蛀牙？H+第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) Ca5(PO4)3F(s)FPO3Ca5-342氟磷灰石氟磷灰石60s100 . 1)(氟磷灰石K37s108 . 6)(羥磷灰石K為什么牙膏能夠防蛀？為什么牙膏能夠防蛀？第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) AgCl：設(shè)其溶解度為 s1310s1dmmol108 . 1)AgCl(cKs21s/ )Cl(/ )Ag()AgCl(sccccK溶解度與溶度積之間的換算：35dmmol1033. 137sAgBrdmmol1031. 7)AgBr(cKs第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離

49、子反應(yīng)多相離子反應(yīng) (aq)Cl(aq)Ag AgCl(s)Ag2CrO4：設(shè)其溶解度為s23312342s2dmmol4101 . 14)CrO(AgcKs35dmmol105 . 6/ )CrO(/ )Ag()CrOAg(2-4242sccccK322224)2(sss(aq)CrO(aq)Ag2(s)CrOAg2-442第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 35dmmol105 . 6s13s103 . 5)AgBr(K10s108 . 1)AgCl(K1242s101 . 1)CrOAg(K35dmmol1033. 1s37dmmol1031. 7sa. 同類型， 愈

50、大，s 愈大；b. 不同類型，不能直接根據(jù) 比較 s 的大小。sKsK說(shuō)明：說(shuō)明：第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 25 時(shí)，時(shí)， ， ，試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明上述兩種銀鹽中，哪一種在水中，試通過(guò)計(jì)算說(shuō)明上述兩種銀鹽中，哪一種在水中溶解度較大？溶解度較大？(aq)Cl(aq)AgAgCl(s)解解：AgCl為為AB型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，設(shè)其溶解度為型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，設(shè)其溶解度為 s1：310s1dmmol108 . 1)AgCl(cKs35dmmol103 . 1【補(bǔ)充例題】【補(bǔ)充例題】第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 2s/ )Cl(/ )Ag()AgCl(scc

51、ccK10s108 . 1)AgCl(K1242s101 . 1)CrOAg(KAg2CrO4為為A2B型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為型難溶強(qiáng)電解質(zhì)，其溶解度為s2：Ag2CrO4 在水中的溶解度比在水中的溶解度比 AgCl 要大。要大。3312342s2dmmol4101 . 14)CrO(AgcKs(aq)CrO(aq)Ag2(s)CrOAg244235dmmol105 . 6322-4242s4/ )CrO(/ )Ag()CrOAg(sccccK第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) PbNO3(30cm-3 0.03mol/dm-3)會(huì)產(chǎn)生會(huì)產(chǎn)生PbCrO4沉淀嗎？如何判斷

52、？沉淀嗎？如何判斷？(15cm-3 0.024mol/dm-3)K2CrO4第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) )aq(B)aq(A) s (BAnmmnmnmnnmccccQ/ )B(/ )A(離子積：離子積：任意狀態(tài)任意狀態(tài)下，有關(guān)離子相對(duì)濃度的乘積，下，有關(guān)離子相對(duì)濃度的乘積， 用用 Q 表示表示。sKQ 溶液飽和，處于溶液飽和，處于溶解平衡溶解平衡，沉淀量不變，沉淀量不變sKQ 溶液過(guò)飽和，有溶液過(guò)飽和，有沉淀生成沉淀生成，直到溶解平衡，直到溶解平衡sKQ 溶液未飽和，無(wú)沉淀生成或原有溶液未飽和，無(wú)沉淀生成或原有沉淀溶解沉淀溶解溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則判斷沉淀判斷沉淀-

53、溶解平衡的反應(yīng)熵判據(jù)溶解平衡的反應(yīng)熵判據(jù)3.3.2 溶度積規(guī)則及其應(yīng)用溶度積規(guī)則及其應(yīng)用第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 25下，將下，將15cm-3 0.024mol/dm-3Pb(NO3)2溶液與溶液與30cm-3 0.03mol/dm-3K2CrO4溶液混溶液混合，問(wèn)能否有合，問(wèn)能否有PbCrO4沉淀生成？沉淀生成？第一步：求出反應(yīng)前溶液中第一步：求出反應(yīng)前溶液中c(Pb2+)和和c(CrO42-)42-42106 . 102. 0008. 0/ )CrO(/ )Pb(ccccQ已知：已知：164s100 . 2)PbCrO(K3-28mol/dm00. 04515

54、024. 0)Pb(c3-24mol/dm02. 04530003. 0)CrO(csKQ 第二步：計(jì)算第二步：計(jì)算PbCrO4的離子積的離子積有沉淀生成有沉淀生成第三步：比較離子積和第三步：比較離子積和 的大小，然后判斷的大小，然后判斷sK第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 【舉例說(shuō)明】【舉例說(shuō)明】 1cm3 0.1 moldm-3 CaCl2+ 1cm3 0.1 moldm-3Na2CO3， 是否有沉淀生成？是否有沉淀生成？1. 判斷沉淀能否生成判斷沉淀能否生成已知已知CaCO3的溶度積為：的溶度積為： 有有CaCO3白色沉淀生成白色沉淀生成必要條件：必要條件：sKQ

55、s2-3221 . 021 . 0/ )CO(/ )Ca(KccccQ最終最終 ，建立平衡。，建立平衡。第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 9s107 . 8KsKQ (2) 在上述平衡溶液中加入：在上述平衡溶液中加入：OHCOHHCO223平衡平衡右右移移，即沉淀溶解，即沉淀溶解(s)(a) 加稀加稀HCl)aq(CO)aq(Ca) s (CaCO2-323(b) 加加Na2CO3第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 323HCOHCO c(CO32-)，使，使 ，平衡平衡左左移移，又生成，又生成CaCO3， 即沉淀生成即沉淀生成 (s)sKQ c(CO

56、32-)，使，使 ，sKQ 平衡移動(dòng)方向 + Ag+(aq) + NO3-AgNO3結(jié)果：溶解度結(jié)果：溶解度(s)減小減小AgCl(s) Cl-(aq) + Ag+(aq) 2. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)因加入含有相同離子的易溶因加入含有相同離子的易溶 強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的現(xiàn)象。強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的現(xiàn)象。 例例3-11 (P.114) 已知已知25 時(shí)，時(shí)，Ks (CaF2 )=1.51010，試計(jì)算：，試計(jì)算：(1) CaF2 在純水中的溶解度；在純水中的溶解度；(2) CaF2 在在 0

57、.010 moldm-3 NaF 溶液中的溶解度；溶液中的溶解度；(3) CaF2 在在 0.010 moldm-3 CaCl2 溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。)aq(F2)aq(Ca) s (CaF22331032s1dmmol4105 . 14)CaF(cKs (1) CaF2 在水中的溶解度為：在水中的溶解度為：解：解：CaF2 在水中的沉淀在水中的沉淀-溶解平衡為：溶解平衡為：34dmmol103 . 3第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 【補(bǔ)充例題】【補(bǔ)充例題】36dmmol105 . 13321032eq2s2eq2dmmol)010. 0(105 . 1/

58、)(F)CaF()Ca(cccKcs3102eq2seq3dmmol010. 0105 . 121/ )(Ca)CaF(212)(FcccKcs35dmmol101 . 6 (2)aq(F2)aq(Ca) s (CaF22平衡濃度平衡濃度 s2 0.010+2s2 平衡濃度平衡濃度 0.010+s3 2s3 )aq(F2)aq(Ca) s (CaF22 (3)第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 例例2：在：在0.1moldm-3 FeCl3溶液中，加入等體積的含有溶液中，加入等體積的含有0.2 moldm-3 NH3H2O和和2.0moldm-3 NH4Cl的混合溶液，的混

59、合溶液，問(wèn)能否產(chǎn)生問(wèn)能否產(chǎn)生 Fe(OH)3沉淀？沉淀？解：解：混合后：混合后：= 1.810-6c(Fe3+)=0.05 moldm-3 ，會(huì)有Fe(OH)3沉淀產(chǎn)生。c(NH3H2O)=0.1 moldm-3， c(NH4Cl)=1.0 moldm-3 第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) 423b/Cl)NH(/ )OHNH(/ )OH(ccccKcc193-3105 . 2)/(OH)/c(FecccQsKQ 39s1079. 2K3. 分步沉淀分步沉淀溶液中含有溶液中含有M1M2M3+ 沉淀劑沉淀劑AM1AM2AM3A問(wèn)題：沉淀劑加入時(shí)，各種離子是同時(shí)沉淀？還是問(wèn)題

60、：沉淀劑加入時(shí)，各種離子是同時(shí)沉淀？還是 依次沉淀？依次沉淀？第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) (4) 通常根據(jù)已知條件計(jì)算出各離子形成沉淀時(shí)所通常根據(jù)已知條件計(jì)算出各離子形成沉淀時(shí)所 需沉淀劑需沉淀劑A的濃度的濃度c(A)，所需，所需c(A)小的先沉淀。小的先沉淀。先達(dá)到，先沉淀。先達(dá)到，先沉淀?！久鞔_】【明確】第第3章章 溶液溶液 3.3 多相離子反應(yīng)多相離子反應(yīng) (1) 沉淀生成的條件：沉淀生成的條件： ，sKQ (3) 規(guī)律：具有相同濃度且又生成同類型沉淀的多規(guī)律：具有相同濃度且又生成同類型沉淀的多 種離子按種離子按 由小到大的順序沉淀。由小到大的順序沉淀。sK(