人衛(wèi)藥學(xué)第七版分析化學(xué)第七章沉淀滴定法和重量分析法

1、第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法1. 1. 概述概述 3. 3. 重量分析法重量分析法 4. 4. 小小 結(jié)結(jié)2. 2. 沉淀滴定法沉淀滴定法 第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法定義定義: : 以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的定量分析方法。以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的定量分析方法。 t t T + T + a a A TA Tt tA Aa a c cT TV VT T w w 沉淀滴定法沉淀滴定法 重量分析法重量分析法1. 1. 概述概述 沉淀反應(yīng)的條件：沉淀反應(yīng)的條件： K Ksp sp ??；??； 確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系; ; 沉淀迅速；沉淀迅速；

2、有合適的指示劑確定滴定終點(diǎn)。有合適的指示劑確定滴定終點(diǎn)。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法兩類兩類 沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitation titrationprecipitation titration）u以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。重量分析法重量分析法（gravimetric analysisgravimetric analysis） 通過稱量物質(zhì)的質(zhì)量確定被測組分含量。通過稱量物質(zhì)的質(zhì)量確定被測組分含量。 包含分離與稱量兩個(gè)過程。包含分離與稱量兩個(gè)過程。u分離：沉淀法、萃取法等。分離：沉淀法、萃取法等。u揮發(fā)法、萃取法

3、和沉淀法的操作與理論。揮發(fā)法、萃取法和沉淀法的操作與理論。1. 1. 概述概述第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 容量沉淀法（容量沉淀法（volumetric precipitation methodvolumetric precipitation method） 必需的條件：必需的條件： (1) (1) 確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。 (2) (2) 迅速完成，并很快達(dá)到平衡。迅速完成，并很快達(dá)到平衡。 (3) (3) 有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)。有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)。 (4) (4) 沉淀溶解度必須足夠小。沉淀溶解度必須足夠小。 目前應(yīng)用最多的沉淀滴

4、定法是目前應(yīng)用最多的沉淀滴定法是銀量法銀量法 (argentimetry)(argentimetry) AgAg+ + X X- - AgXAgX 式中，式中，X X- -為為ClCl- -、BrBr- -、I I- -或或SCNSCN- -，利用銀量法可以測定，利用銀量法可以測定ClCl- -、BrBr- -、I I- -、AgAg+ +及及SCNSCN- -。2. 2. 沉淀滴定法沉淀滴定法第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2.1.1 2.1.1 滴定曲線滴定曲線 以以AgNOAgNO3 3溶液溶液 (0.1000mol/L) (0.1000mol/L) 滴定滴定2

5、0.00mL NaCl20.00mL NaCl溶液溶液（0.1000mol/L)0.1000mol/L)為例，計(jì)算滴定過程中為例，計(jì)算滴定過程中AgAg+ +或或ClCl- -濃度的變化，濃度的變化，繪出滴定曲線。繪出滴定曲線。 (1)(1) 通過溶液中剩余的通過溶液中剩余的ClCl- -濃度和濃度和AgClAgCl的溶度積計(jì)算的溶度積計(jì)算AgAg+ + 。 例如，加入例如，加入AgNOAgNO3 3溶液溶液18.00mL18.00mL時(shí)，溶液中氯離子濃度時(shí)，溶液中氯離子濃度（mol/Lmol/L）為）為28. 2pCl1026. 500.1800.2000. 21000. 0Cl32.1 2

6、.1 銀量法的基本原理銀量法的基本原理第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法而而AgAg+ +濃度則因?yàn)闈舛葎t因?yàn)锳gAg+ +ClCl- - = = K Kspsp = 1.8 = 1.81010-10 -10 則則 pAg + pCl= pAg + pCl= lglgK Kspsp = 9. 74 = 9. 74故故 pAg = 9. 74pAg = 9. 742.28 = 7.462.28 = 7.46 同理，當(dāng)加入同理，當(dāng)加入AgNOAgNO3 3 溶液溶液19.98mL19.98mL時(shí)，溶液中剩余的時(shí)，溶液中剩余的ClCl- -濃度（濃度（mol/Lmol/L）為

7、）為 ClCl- -=5.0=5.01010-5-5 pCl =4.30 pAg = 5.51 pCl =4.30 pAg = 5.512.1 2.1 銀量法的基本原理銀量法的基本原理2.1.1 2.1.1 滴定曲線滴定曲線第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法30. 4pAg100 . 502.2000.2002. 01000. 0Ag5 (3) (3) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，由過量化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，由過量AgNOAgNO3 3的量決定的量決定 例如，加入例如，加入AgNOAgNO3 3溶液溶液20.02mL20.02mL時(shí)（過量時(shí)（過量0.02mL0.02mL）pCl = 9.74

8、-4.30 = 5.44pCl = 9.74-4.30 = 5.442.1 2.1 銀量法的基本原理銀量法的基本原理2.1.1 2.1.1 滴定曲線滴定曲線 (1) (1) 滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前(2) (2) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液是AgClAgCl的飽和溶液的飽和溶液 sp1pAgpClp4.872K第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法u滴定曲線滴定曲線AgNOAgNO3 3 溶液（溶液（0.1mol/L0.1mol/L）滴）滴定定NaCl NaCl 溶液（溶液（0.1mol/L0.1mol/L）示）示意圖意圖圖圖 AgNOAgN

9、O3 3 溶液（溶液（0.1mol/L0.1mol/L）滴定）滴定相同濃度的相同濃度的 ClCl- -、BrBr- -、I I- -溶液溶液（0.1mol/L0.1mol/L）示意圖）示意圖第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 由滴定曲線可以說明以下幾點(diǎn)由滴定曲線可以說明以下幾點(diǎn): :滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的附近形成滴定突躍。滴定曲線在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的附近形成滴定突躍。突躍范圍大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)突躍范圍大小取決于沉淀的溶度積常數(shù)K Kspsp 和溶和溶液濃度液濃度c c。2.1.2 2.1.2 分步滴定分步滴定 ClCl- -、BrBr- -、I I- - 可根據(jù)可根據(jù)

10、AgIAgI、AgBrAgBr、AgClAgCl溶度積常數(shù)溶度積常數(shù)K Ksp sp 的差別進(jìn)行分步滴定。的差別進(jìn)行分步滴定。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法24K CrO2.2 2.2 銀量法終點(diǎn)的指示方法銀量法終點(diǎn)的指示方法u鉻酸鉀指示劑法（鉻酸鉀指示劑法（Mohr Mohr 法）法）u鐵銨釩指示劑法（鐵銨釩指示劑法（Volhard Volhard 法）法）u吸附指示劑法（吸附指示劑法（Fajans Fajans 法）法）10spspAgClAgCl1.8 10K：（）前白色2-12424spsp 2AgCrOAg CrO1.2 10K：( (磚紅色磚紅色) )為

11、指示劑為指示劑，2.2.1 2.2.1 鉻酸鉀指示劑法鉻酸鉀指示劑法(1) (1) 滴定原理滴定原理3AgNOClBr-液滴定和第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法(2) (2) 滴定條件滴定條件 指示劑用量指示劑用量： 過高過高終點(diǎn)提前；過低終點(diǎn)提前；過低終點(diǎn)推遲終點(diǎn)推遲 若反應(yīng)液總體積若反應(yīng)液總體積5050100mL 100mL ，控制，控制K K2 2CrOCrO4 4濃度在濃度在 2.62.61010-3-35.25.21010-3 -3 mol/Lmol/L，終點(diǎn)恰生成，終點(diǎn)恰生成AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀沉淀 。 溶液酸度：溶液酸度：中性或弱堿性（中

12、性或弱堿性（pH = 6.5-10.5pH = 6.5-10.5） 酸效應(yīng)使酸效應(yīng)使CrOCrO4 42-2- 濃度降低；堿性下生成濃度降低；堿性下生成AgAg2 2O O沉淀。沉淀。 有銨鹽存在控制有銨鹽存在控制pH = 6.5-7.2pH = 6.5-7.2，防止形成銀氨絡(luò)離子，防止，防止形成銀氨絡(luò)離子，防止沉淀吸附，導(dǎo)致終點(diǎn)提前，滴定時(shí)充分振搖，解吸沉淀吸附，導(dǎo)致終點(diǎn)提前，滴定時(shí)充分振搖，解吸ClCl- - 和和 BrBr- -。 適用范圍：適用范圍：測測ClCl- -， BrBr- -，AgAg+ + ，CNCN- -，不可測，不可測I I- -，SCNSCN- -（因強(qiáng)（因強(qiáng)吸附）吸

13、附）, NaCl, NaCl標(biāo)液測標(biāo)液測AgAg+ +用返滴定法（因用返滴定法（因AgAg2 2CrOCrO4 4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為AgCl AgCl 慢）。慢）。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2.2.2 2.2.2 鐵銨釩指示劑法鐵銨釩指示劑法 （Volhard Volhard 法）法）直接法直接法(1) (1) 滴定原理滴定原理12spspAgSCNAgSCN1.1 10K：（）前白色32spFeSCNFeSCN：（ ）色紅紅2.2 2.2 銀量法終點(diǎn)的指示方法銀量法終點(diǎn)的指示方法 鉻酸鉀指示劑法（Mohr 法）243K CrOAgNOClBr為劑，- 指示液滴定和第

14、七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法(2) (2) 滴定條件滴定條件u酸度：酸度： 0.1-1.0 mol/L HNO0.1-1.0 mol/L HNO3 3溶液溶液u指示劑：指示劑： FeFe3+3+ 0.015 mol/L 0.015 mol/L 注意：注意： 防止沉淀吸附而造成終點(diǎn)提前防止沉淀吸附而造成終點(diǎn)提前 充分搖動(dòng)溶液，及時(shí)釋放充分搖動(dòng)溶液，及時(shí)釋放AgAg+ +(3) (3) 適用范圍：適用范圍：酸性溶液中直接測定酸性溶液中直接測定AgAg+ +2.2.2 2.2.2 鐵銨釩指示劑法鐵銨釩指示劑法 （Volhard Volhard 法）法）直接法直接法 (1)

15、 (1) 滴定原理滴定原理第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法(2) (2) 滴定條件滴定條件 酸度：酸度： 稀稀HNOHNO3 3溶液溶液(0.1(0.11mol/L)1mol/L) 防止防止FeFe3+3+水解和水解和POPO4 43-3-，AsOAsO4 43-3-，CrOCrO4 42-2-等干擾等干擾 指示劑：指示劑： FeFe3+3+ 0.2 mol/L 0.2 mol/L2.2.2 2.2.2 鐵銨釩指示劑法鐵銨釩指示劑法 返滴定法返滴定法 (1) (1) 滴定原理滴定原理3+2+sp: Fe+SCNFeSCN-（淡紅棕色）（淡紅棕色）+10spAClA C

16、l sp1.8 10K前： gg-（加過量（加過量) )( (白色）白色）+-AgSCNAgSCN-12sp1.1 10K= =（剩余）（剩余）（白色）（白色）第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法測測ClCl- - 時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定：時(shí)，預(yù)防沉淀轉(zhuǎn)化造成終點(diǎn)不確定：23FeSCNFeSCN（）淡棕 色AgClSCNAgSCNCl（）白色紅紅措施：措施： 過濾除去過濾除去AgClAgCl，加入有機(jī)溶劑（硝基苯）包裹沉淀以防接觸，加入有機(jī)溶劑（硝基苯）包裹沉淀以防接觸 測測I I- -時(shí)，預(yù)防氧化還原反應(yīng)時(shí)，預(yù)防氧化還原反應(yīng): 2I: 2I- -+2Fe+2Fe

17、3+3+=I=I2 2+2Fe+2Fe2+2+措施：措施： 先加入先加入AgNOAgNO3 3反應(yīng)完全后，再加入反應(yīng)完全后，再加入FeFe3+3+ 適用范圍：返滴定法測定適用范圍：返滴定法測定ClCl- -，BrBr- -，I I- -，SCNSCN- -第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2.2.3 2.2.3 吸附指示劑法吸附指示劑法(1) (1) 滴定原理：滴定原理：某些有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)某些有色有機(jī)染料，被帶電沉淀膠粒吸附時(shí)因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化。因結(jié)構(gòu)改變而導(dǎo)致顏色變化。3AgNOCl：例滴定 HFInH+ + FIn-（黃綠色黃綠色） pKa

18、 =7 終點(diǎn)前終點(diǎn)前Cl-過量過量: AgClCl- + FIn- （黃綠色黃綠色） 終點(diǎn)時(shí)終點(diǎn)時(shí)Ag+過量過量: AgClAg+FIn- = AgClAg+FIn- （淡紅色淡紅色）熒光黃指示劑熒光黃指示劑第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法(2) (2) 滴定條件及注意事項(xiàng)滴定條件及注意事項(xiàng) 控制溶液酸度控制溶液酸度 保證保證HFInHFIn充分解離：充分解離：pHpHp pK Ka a 例如，熒光黃例如，熒光黃p pK Ka a 7.0 7.0，故選，故選pH 7pH 710 10 曙紅曙紅 p pK Ka a2.02.0，故選，故選pH pH 2 2 二氯熒光黃二

19、氯熒光黃 p pK Ka a 4.0 4.0，故選，故選pH 4pH 41010 防止沉淀凝聚防止沉淀凝聚 措施措施加入糊精，保護(hù)膠體加入糊精，保護(hù)膠體2.2.3 2.2.3 吸附指示劑法吸附指示劑法第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 鹵化銀膠體對指示劑吸附力鹵化銀膠體對指示劑吸附力 對被測離子吸附力對被測離子吸附力 ( ( 反之終點(diǎn)提前反之終點(diǎn)提前 ，差別過大終點(diǎn)拖后，差別過大終點(diǎn)拖后) ) 吸附順序：吸附順序：I I- -二甲基二碘熒光黃二甲基二碘熒光黃BrBr- -曙紅曙紅ClCl- -熒光黃熒光黃 例如，測例如，測ClCl- -熒光黃熒光黃 ； 測測BrBr-

20、-曙紅曙紅 避免陽光直射避免陽光直射 被測陰離子被測陰離子陽離子指示劑陽離子指示劑 ；被測陽離子；被測陽離子陰離子指示劑陰離子指示劑適用范圍：適用范圍：測定測定ClCl- -、BrBr- -、I I- -、SCNSCN- -、SOSO4 42 2- -和和AgAg + +2.2.3 2.2.3 吸附指示劑法吸附指示劑法第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2.2.4 2.2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物質(zhì) 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì) 優(yōu)級純優(yōu)級純AgNOAgNO3 3：不易吸潮，密閉避光保存。：不易吸潮，密閉避光保存。 優(yōu)級純優(yōu)級純NaClNaCl：易吸潮，應(yīng)置于干燥器中保

21、存。：易吸潮，應(yīng)置于干燥器中保存。 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 AgNOAgNO3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液： 用基準(zhǔn)物用基準(zhǔn)物AgNOAgNO3 3可以直接法配制；也可用分析純可以直接法配制；也可用分析純AgNOAgNO3 3配配成近似濃度，再用基準(zhǔn)物成近似濃度，再用基準(zhǔn)物NaClNaCl標(biāo)定。標(biāo)定。 NHNH4 4SCNSCN（或（或KSCNKSCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液：）標(biāo)準(zhǔn)溶液： 可用標(biāo)定好的可用標(biāo)定好的AgNOAgNO3 3標(biāo)準(zhǔn)溶液，按鐵銨礬指示劑法的直接標(biāo)準(zhǔn)溶液，按鐵銨礬指示劑法的直接滴定法標(biāo)定。滴定法標(biāo)定。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法沉淀法、揮發(fā)法、萃取法沉淀法、揮發(fā)法、萃

22、取法3.1 3.1 沉淀重量分析法沉淀重量分析法沉淀形式：沉淀的化學(xué)組成。沉淀形式：沉淀的化學(xué)組成。稱量形式：沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成。稱量形式：沉淀經(jīng)烘干或灼燒后，供最后稱量的化學(xué)組成。稱量形式與沉淀形式可以相同，也可以不同。稱量形式與沉淀形式可以相同，也可以不同。對沉淀形式的要求對沉淀形式的要求： 溶解度??；溶解度??； 易過濾和洗滌；易過濾和洗滌； 純凈，不含雜質(zhì)；純凈，不含雜質(zhì)；易轉(zhuǎn)化成稱量形式。易轉(zhuǎn)化成稱量形式。對稱量形式的要求對稱量形式的要求： 確定的化學(xué)組成；確定的化學(xué)組成； 性質(zhì)穩(wěn)定；性質(zhì)穩(wěn)定； 較大的摩爾質(zhì)量。較大的摩爾質(zhì)量。3. 3. 重量分析法重量分析法第七

23、章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法3.1.1 3.1.1 沉淀形態(tài)和沉淀的形成沉淀形態(tài)和沉淀的形成 根據(jù)物理性質(zhì)，可粗略分為根據(jù)物理性質(zhì)，可粗略分為: : 晶形沉淀晶形沉淀 (crystalline precipitate)(crystalline precipitate) 無定形沉淀無定形沉淀 (amorphous precipitate)(amorphous precipitate)或非晶形沉淀或非晶形沉淀晶形沉淀晶形沉淀：顆粒直徑：顆粒直徑0.10.11m1m； 排列整齊，結(jié)構(gòu)緊密；排列整齊，結(jié)構(gòu)緊密； 比表面積小，吸附雜質(zhì)少；比表面積小，吸附雜質(zhì)少； 易于過濾、洗滌

24、易于過濾、洗滌 。例如，例如，BaSOBaSO4 4沉淀（細(xì)晶形）、沉淀（細(xì)晶形）、 MgNHMgNH4 4POPO4 4沉淀（粗晶形）沉淀（粗晶形）第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法3.1.1 3.1.1 沉淀形態(tài)和沉淀的形成沉淀形態(tài)和沉淀的形成無定形沉淀無定形沉淀：顆粒直徑顆粒直徑0.02m0.02m； 結(jié)構(gòu)疏松；結(jié)構(gòu)疏松； 比表面積大，吸附雜質(zhì)多；比表面積大，吸附雜質(zhì)多； 不易過濾、洗滌不易過濾、洗滌 。 例如，例如， FeFe2 2O O3 32H2H2 2O O沉淀沉淀晶形沉淀晶形沉淀 (crystalline precipitate)(crystalline

25、 precipitate)無定形沉淀無定形沉淀 (amorphous precipitate)(amorphous precipitate)或非晶形沉淀或非晶形沉淀第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法凝乳狀沉淀凝乳狀沉淀：顆粒介于兩種沉淀之間，顆粒介于兩種沉淀之間， 例如，例如，AgClAgCl沉淀沉淀沉淀的形成：沉淀的形成：成核作用均相、異相生長過程擴(kuò)散、沉積構(gòu)晶離子晶核沉淀微粒 晶核的形成晶核的形成均相成核：均相成核：過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互作用締合而成過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互作用締合而成晶核。晶核。異相成核：異相成核：非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固

26、體微粒形非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒形 成晶核。成晶核。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 晶核的成長晶核的成長 形成晶核以后，構(gòu)晶離子擴(kuò)散并沉積到晶核上，晶形成晶核以后，構(gòu)晶離子擴(kuò)散并沉積到晶核上，晶核逐漸長大成沉淀微粒。核逐漸長大成沉淀微粒。 晶核形成速度晶核成長速度，可得大顆粒沉淀；晶核形成速度晶核成長速度，可得大顆粒沉淀； 晶核形成速度正比于溶液的相對過飽和度。晶核形成速度正比于溶液的相對過飽和度。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法沉淀?xiàng)l件的選擇沉淀?xiàng)l件的選擇：晶形沉淀：晶形沉淀：特點(diǎn)：顆粒大，易過濾洗滌；結(jié)構(gòu)緊密，表面積小

27、，吸附雜質(zhì)少。特點(diǎn)：顆粒大，易過濾洗滌；結(jié)構(gòu)緊密，表面積小，吸附雜質(zhì)少。沉淀?xiàng)l件：沉淀?xiàng)l件： 1)1)稀溶液稀溶液降低過飽和度，減少均相成核；降低過飽和度，減少均相成核； 2)2)熱溶液熱溶液增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附；增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附； 3)3)攪拌下慢慢滴加沉淀劑攪拌下慢慢滴加沉淀劑防止局部過飽和防止局部過飽和 ； 4)4)加熱陳化加熱陳化生成大顆粒純凈晶體。生成大顆粒純凈晶體。陳化：陳化：沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間（加熱和攪拌可以沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間（加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間）的過程，也稱熟化?？s短陳化時(shí)間）的過程，也稱熟化。第七章第七章 沉淀滴定法和重

28、量分析法沉淀滴定法和重量分析法無定形沉淀無定形沉淀： 特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，結(jié)構(gòu)疏松，表面積大，易吸附雜質(zhì)。特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，結(jié)構(gòu)疏松，表面積大，易吸附雜質(zhì)。沉淀?xiàng)l件：沉淀?xiàng)l件： 1). 1). 濃溶液濃溶液降低水化程度，使沉淀結(jié)構(gòu)緊密；降低水化程度，使沉淀結(jié)構(gòu)緊密； 2). 2). 熱溶液熱溶液使沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附；使沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附； 3). 3). 攪拌下較快加入沉淀劑攪拌下較快加入沉淀劑加快沉淀聚集速度加快沉淀聚集速度 ； 4)4)不需要陳化不需要陳化趁熱過濾、洗滌，防止雜質(zhì)包裹；趁熱過濾、洗滌，防止雜質(zhì)包裹； 5)5)適當(dāng)加入電解質(zhì)適當(dāng)加入電解質(zhì)防止膠溶。防

29、止膠溶。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法均勻沉淀法均勻沉淀法CO(NH2)2 + H2O CO2+ 2NH3 90水解水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均勻分布，pH增大HC2O4- C2O42- + H+ C2O42- 升高，相對過飽和度下降Ca2+ + C2O42- CaC2O4 緩慢析出CaC2O4粗大沉淀 第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法3.1.2 3.1.2 沉淀的完全程度及其影響因素沉淀的完全程度及其影響因素（1 1） 溶解度、溶度積和條件溶度積溶解度、溶度積和條件溶度積spspMAMAMAMAKK spspMAM

30、A KK spspMAMASKK 第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法（2 2）影響沉淀溶解度的因素）影響沉淀溶解度的因素 同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等。此外，同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等。此外， 溫度、介質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小也對溶解度有影響。溫度、介質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小也對溶解度有影響。 1）同離子效應(yīng) 沉淀達(dá)平衡后，向溶液中加入含某一構(gòu)晶離子（組成沉淀晶沉淀達(dá)平衡后，向溶液中加入含某一構(gòu)晶離子（組成沉淀晶體的離子）的試劑或溶液，使沉淀溶解度降低的現(xiàn)象。體的離子）的試劑或溶液，使沉淀溶解度降低的現(xiàn)象。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法

31、和重量分析法2）鹽效應(yīng)：溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。：溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度增大的現(xiàn)象。 沉淀溶解度很小時(shí)，常忽略鹽效應(yīng)沉淀溶解度很小時(shí)，常忽略鹽效應(yīng); ;沉淀溶解度很大且溶液沉淀溶解度很大且溶液離子強(qiáng)度很高時(shí)要考慮鹽效應(yīng)的影響。離子強(qiáng)度很高時(shí)要考慮鹽效應(yīng)的影響。3）酸效應(yīng)：溶液酸度對沉淀溶解度的影響。：溶液酸度對沉淀溶解度的影響。 酸度對弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大，因酸酸度對弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大，因酸度變化，構(gòu)晶離子會(huì)與溶液中的度變化，構(gòu)晶離子會(huì)與溶液中的H H+ +或或OHOH- -反應(yīng)，降低了構(gòu)晶離子反應(yīng)，降低了構(gòu)晶離子的濃度。

32、的濃度。（2 2）影響沉淀溶解度的因素）影響沉淀溶解度的因素第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 4）絡(luò)合效應(yīng)：配位劑與構(gòu)晶離子形成配位體，使沉配位劑與構(gòu)晶離子形成配位體，使沉淀的溶淀的溶 解度增大，甚至不生成沉淀。絡(luò)合效應(yīng)促使解度增大，甚至不生成沉淀。絡(luò)合效應(yīng)促使沉淀沉淀- -溶解平衡移向溶解一方，從而增大溶解度。溶解平衡移向溶解一方，從而增大溶解度。AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+（2 2）影響沉淀溶解度的因素）影響沉淀溶解度的因素第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法3.1.3 3.1.3 影響沉淀純度的因素

33、影響沉淀純度的因素 沉淀中引入雜質(zhì)的主要因素是表面吸附作用。引入雜質(zhì)沉淀中引入雜質(zhì)的主要因素是表面吸附作用。引入雜質(zhì)的途徑有的途徑有共沉淀和后沉淀共沉淀和后沉淀。 共沉淀共沉淀 某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)被沉淀下來的現(xiàn)象，稱為共沉淀。有某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)被沉淀下來的現(xiàn)象，稱為共沉淀。有以下幾種：以下幾種：表面吸附表面吸附 表面吸附是在沉淀表面雙電層吸附了雜質(zhì)使共沉表面吸附是在沉淀表面雙電層吸附了雜質(zhì)使共沉淀，如淀，如BaSOBaSO4 4表面表面BaBa2+2+使易溶的使易溶的BaClBaCl2 2或或Ba(NOBa(NO3 3) )2 2在表面沉淀。在表面沉淀。形成混晶形成混晶 雜質(zhì)離子進(jìn)入晶格或空

34、隙形成混晶，分為同形混雜質(zhì)離子進(jìn)入晶格或空隙形成混晶，分為同形混晶和異形混晶。晶和異形混晶。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 包埋是由于沉淀形成速度快，使起初吸附在表面的雜質(zhì)來不及離開，就被后來的沉淀所掩蓋、包埋在沉淀內(nèi)部。 吸留是晶體成長過程中，由于晶面缺陷和晶面生長的各向不均性，而也可將母液包藏在晶格內(nèi)部的小孔穴中所形成的共沉淀現(xiàn)象。 共沉淀共沉淀 后沉淀后沉淀 后沉淀是在沉淀析出后，溶液中原本不能析出的組分，在放置的過程中也在沉淀表面逐漸沉積出來的現(xiàn)象。 例如，CuS表面S2-使ZnS后沉淀。第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 過濾、洗滌

35、、干燥或灼燒。過濾、洗滌、干燥或灼燒。 恒量：恒量：供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的質(zhì)量差異供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的質(zhì)量差異0.3mg0.3mg。 13.258713.2587 13.2568 13.2568 13.256113.2561 13.255913.2559 誤差誤差 0.2 mg0.2 mg3.1.4 3.1.4 沉淀的處理技術(shù)沉淀的處理技術(shù)平行原則：平行原則：溫度、時(shí)間、天平第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法3.1.5 3.1.5 稱量形式與計(jì)算結(jié)果稱量形式與計(jì)算結(jié)果%100)()()%(smFm試樣的質(zhì)量稱量形式的質(zhì)量被測組分稱量形式的摩爾質(zhì)量被測組分的

36、摩爾質(zhì)量換算因數(shù)baF所設(shè)的系數(shù)被測元素原子個(gè)數(shù)相等是使分子和分母中所含，ba第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法1002OFe%Fe32OFeFe32smMM重10032OFe%OFe3243OFeOFe3243smMM重第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法換算因數(shù)的計(jì)算換算因數(shù)的計(jì)算被測組分被測組分稱量形式稱量形式換算因數(shù)換算因數(shù)FeFe2O3 Cl-AgClNa2SO4BaSO4 MgOMg2P2O7 P2O5Mg2P2O7K2SO4Al2(SO4)3 24H2O BaSO4 3243OFeOFe3/2MMAgClCl/ MM442BaSOSONa/MM722OPMgMg/ 2MM72252OPMgOP /MM4234242BaSO O24H)(SOAlSOK/4MM第七章第七章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法定義定義 利用被測組分具有揮發(fā)性，或?qū)⑺D(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)來進(jìn)行利用被測組分具有揮發(fā)性，或?qū)⑺D(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)來進(jìn)行揮發(fā)組分含量測定的方法。揮發(fā)重量法又分為直接法和間接揮發(fā)組分含