物理化學(xué)核心教程06_相平衡

1、 物理化學(xué)核心教程電子教案第6章 相平衡定壓31345300.20.40.60.81.02A(H O)652B(C H NH )T/K373Bw 單相兩相BEDBTC AAnA1T546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.20.40.60.81CdBip413CdwMB 第6章 相平衡6.1 相律6.2 單組分系統(tǒng)的相圖6.3 二組分理想液態(tài)混合物的相圖6.4 二組分非理想液態(tài)混合物的相圖6.5 部分互溶雙液系的相圖 6.6 完全不互溶雙液系6.7 簡(jiǎn)單的二組分低共熔相圖 6.8 形成化合物的二元相圖6.9 固態(tài)互溶的的二元相圖 6

2、.1 相律1. 研究相平衡的意義2. 幾個(gè)重要概念 6.1.1 研究相平衡的意義1. 在冶金工業(yè)上用蒸餾、精餾和萃取等方法進(jìn)行提取和純化，提高產(chǎn)品價(jià)值。利用相圖監(jiān)測(cè)冶煉過(guò)程研究金屬組成、結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系2. 在無(wú)機(jī)化工方面利用相平衡原理，用溶解、重結(jié)晶等方法將天然鹽類混合物進(jìn)行分離、提純3. 在有機(jī)化工和石油化工方面4. 在地質(zhì)學(xué)中研究天然或人工合成的熔鹽系統(tǒng)，了解組成與結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系 6.1.2 幾個(gè)重要概念1. 相（phase） 系統(tǒng)內(nèi)部物理和化學(xué)性質(zhì)完全均勻的部分稱為相。相與相之間在指定條件下有明顯的界面，在界面上宏觀性質(zhì)如密度和黏度的改變是飛躍式的。系統(tǒng)中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用 “P

3、” 表示。2H O氣液固 6.1.2 幾個(gè)重要概念1. 相（phase）氣體 不論有多少種氣體混合，只有一個(gè)氣相。液體 按其互溶程度可以組成一相、兩相或三相共存。固體 一般有一種固體便有一個(gè)相。兩種固體粉末無(wú)論混合得多么均勻，仍是兩個(gè)相（固體溶液除外，它是單相）。均相系統(tǒng)（homogeneous） 系統(tǒng)中只有一個(gè)相多相系統(tǒng)（hetrogeneous）系統(tǒng)中多相平衡共存 6.1.2 幾個(gè)重要概念1. 相（phase）同一個(gè)單質(zhì)，如果固體有不同的晶體結(jié)構(gòu)，就有不同的相，如碳就有很多種。例如：石墨金剛石 碳-60 6.1.2 幾個(gè)重要概念2. 相圖（phase diagram） 表達(dá)多相系統(tǒng)的狀態(tài)如

4、何隨溫度、壓力、組成等強(qiáng)度性質(zhì)變化而變化，并用圖形來(lái)表示這種狀態(tài)的變化，這類圖形稱為相圖。 相圖的形狀取決于變量的數(shù)目雙變量系統(tǒng)平面圖三變量系統(tǒng)立體圖根據(jù)需要還有三角形相圖和直角相圖等。 6.1.2 幾個(gè)重要概念3. 自由度（degrees of freedom） 如已指定某強(qiáng)度變量，除該變量以外的其它強(qiáng)度變量數(shù)稱為條件自由度，用f* 表示*1ff*2ff 能夠維持現(xiàn)有系統(tǒng)的相數(shù)不變，而可以獨(dú)立改變的強(qiáng)度變量的數(shù)目稱為自由度，這些強(qiáng)度變量通常是壓力、溫度和組成等。例如，指定了壓力指定了壓力和溫度自由度用字母 f 表示 6.1.2 幾個(gè)重要概念4. 組分?jǐn)?shù)（number of component

5、）CSRR 在平衡系統(tǒng)所處的條件下，能夠確保各相組成所需的最少獨(dú)立物種數(shù)稱為組分?jǐn)?shù)，用字母 C 表示。 系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)等于系統(tǒng)中所有物種數(shù) S 減去系統(tǒng)中獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù) R，再減去各物種間的獨(dú)立限制條件 R。用公式表示為 6.1.2 幾個(gè)重要概念4. 組分?jǐn)?shù)CSRR例1. 在抽空容器中，硫氫化銨分解達(dá)平衡432NH HS(s)NH (g)H S(g)3S 1R 1R 3 1 11C 有一個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡4NH HS(s)3NH (g)2H S(g)32NHH Sxx32NHH S1xx 6.1.2 幾個(gè)重要概念4. 組分?jǐn)?shù)CSRR例2. C(s)在氧氣中燃燒，主要反應(yīng)為22(1) C(s)O

6、(g)CO (g)4S 2R 0R 4202C 只有2個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡，21(2) C(s)O (g)CO(g)2221(3) CO(g)O (g)CO (g)2(3)(1)(2) 6.1.2 幾個(gè)重要概念4. 組分?jǐn)?shù)CSRR例3. 碳酸鈣在真空容器中分解達(dá)平衡32CaCO (s)CaO(s)CO (g)3S 1R 0R 3 1 02C 有1個(gè)獨(dú)立的化學(xué)平衡兩個(gè)產(chǎn)物處于不同的相，彼此不存在摩爾分?jǐn)?shù)加和等于1等相互限制的條件 6.1.2 幾個(gè)重要概念5. 相律（phase rule） 相律是相平衡系統(tǒng)中揭示相數(shù) P 、組分?jǐn)?shù) C 和自由度 f 之間關(guān)系的規(guī)律。Gibbs推導(dǎo)出的相律可表示如果指定

7、了T 或 p ，則自由度減少1式中， 2 通常是指 T，p 兩個(gè)變量2fCP*1fCP如果指定了T 和 p ，則自由度減少2*0fCP 6.2 單組分系統(tǒng)的相圖1. 相律在單組分系統(tǒng)中的應(yīng)用2. 水的相圖3. 二氧化碳的相圖4. 單組分系統(tǒng)的兩相平衡Clapeyron 方程5. Clausius-Clapeyron 方程 6.2.1 相律在單組分系統(tǒng)中的應(yīng)用對(duì)于單組分系統(tǒng)1C 相律為2fCP12P 3 P 雙變量系統(tǒng)單變量系統(tǒng)無(wú)變量系統(tǒng) 單組分系統(tǒng)的自由度最多為2，雙變量系統(tǒng)的相圖可用平面圖表示。單相當(dāng) P = 1兩相平衡當(dāng) P = 2三相共存當(dāng) P = 32f 1f 0f 6.2.2 水的相

8、圖水的相圖應(yīng)該是根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制的/Pap/KTABOfqPD273.16水相圖的示意圖水冰水蒸氣610.62cTC 6.2.2 水的相圖OA 是氣-液兩相平衡線c647 KT c72.2 10 Pap 高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化即水的蒸氣壓曲線它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn) A臨界點(diǎn)時(shí)，氣-液界面消失水的臨界點(diǎn)/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CT22H O(l)H O(g)系統(tǒng)為單相的超臨界流體 6.2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CTOB 是氣-固兩相平衡線OC 是液-固兩相平衡線理論上可延長(zhǎng)至0

9、K附近即冰的升華曲線相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成當(dāng)C點(diǎn)延至壓力大于 時(shí)82 10 Pa22H O(s)H O(g)22H O(l)H O(s)在兩相平衡線上，f =1，溫度和壓力只能改變1個(gè) 6.2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CT在OA與OC線之間兩相平衡線可以看作是相應(yīng)兩個(gè)單相區(qū)的交界線 在單相區(qū)，系統(tǒng)為雙變量系統(tǒng)，溫度和壓力都可以在適當(dāng)范圍內(nèi)變動(dòng)而仍能維持該相態(tài)不發(fā)生改變 的單相區(qū)2H O(l) 的單相區(qū)2H O(s) 的單相區(qū)2H O(g)在OA與OB線以下在OC與OB線以左 6.2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.

10、16水冰水蒸氣610.62CT到達(dá)P電時(shí)出現(xiàn)氣相,這時(shí)繼續(xù)降壓,直至液相消失22H O(l)H O(g)在一定的溫度下處在f點(diǎn)的 不斷降壓2H O(l)進(jìn)入 單相區(qū)2H O(g) 6.2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CTO點(diǎn) 是三相點(diǎn)H2O的三相點(diǎn)溫度氣-液-固三相共存P = 3, f =0三相點(diǎn)的溫度和壓力均由系統(tǒng)自定273.16 KH2O的三相點(diǎn)壓力610.62 Pa 化學(xué)家介紹之十二 歷任北京協(xié)和、清華、西南聯(lián)大和北大化學(xué)系教授。1955年被聘為中國(guó)科學(xué)院數(shù)理化學(xué)部委員，1981年被聘為化學(xué)部委員。 黃子卿 19001982 中國(guó)物理化學(xué)家

11、 和化學(xué)教育家 1934年他測(cè)定了水的三相點(diǎn)的精確值為(0.009800.00005)。這一結(jié)果成為1948年國(guó)際實(shí)用溫標(biāo)（IPTS1948）選擇的關(guān)于水的三相點(diǎn)的基準(zhǔn)參照數(shù)據(jù)之一。 他從事溶液理論研究四十余年，提出了鹽效應(yīng)的機(jī)制，闡明了鹽析和鹽溶與離子性質(zhì)的關(guān)系。 他從事高等學(xué)校化學(xué)教育年，講課一絲不茍，立論嚴(yán)謹(jǐn)，循循善誘，使學(xué)生終生難以忘懷。 6.2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CT 冰點(diǎn)是在大氣壓力下， 水與冰平衡共存的溫度510 Pa273.15 K三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別當(dāng)大氣壓力為冰點(diǎn)溫度為改變外壓，冰點(diǎn)也隨之改變。273.15510 6.

12、2.2 水的相圖/Pap/KTABCOfqPD273.16水冰水蒸氣610.62CT273.15510 冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低0.01 K(1) 因壓力增加0.00748 K凝固點(diǎn)下降0.00241 K這是由兩種因素造成的凝固點(diǎn)下降(2) 因純水中溶有空氣 6.2.3 二氧化碳的相圖/kPap/KTABO216.7CO2的相圖CO2(l)CO2 (s)CO2(g)518304C7400 6.2.3 二氧化碳的相圖三個(gè)單相區(qū)三條兩相平衡線OA 是氣-液兩相平衡線c304 KT c7400 kPap 終止于臨界點(diǎn) AOB 是氣-固兩相平衡線OC 是液-固兩相平衡線/kPap/KTABO216.7C

13、O2(l)CO2 (s)CO2(g)518304C7400 6.2.3 二氧化碳的相圖/kPap/KTABO216.7CO2(l)CO2 (s)CO2(g)518304C7400O點(diǎn) 是三相點(diǎn)CO2的三相點(diǎn)溫度 三相點(diǎn)的溫度和壓力均由系統(tǒng)自定216.7 KCO2 的三相點(diǎn)壓力518 kPa 由于CO2 的三相點(diǎn)溫度低于常溫，而壓力遠(yuǎn)高于大氣壓力，所以平時(shí)看不到其液態(tài)，只看到其固態(tài)和氣態(tài)，故稱之為干冰。 6.2.3 二氧化碳的相圖/kPap/KTABO216.7CO2(l)CO2 (s)CO2(g)518304C7400A點(diǎn)是臨界點(diǎn)c304 KT c7400 kPap 在臨界點(diǎn)之上的物態(tài)稱為超臨

14、界流體 它既不是液體，但具有液體的密度，有很強(qiáng)的溶解力 它也不是氣體，但具有氣體的擴(kuò)散速度，黏度小 所以超臨界二氧化碳流體可用于萃取 6.2.3 二氧化碳的相圖/kPap/KTABO216.7CO2(l)CO2 (s)CO2(g)518304C7400 優(yōu)點(diǎn)：二氧化碳超臨界流體的萃取1. 密度大，溶解能力強(qiáng)2. 黏度小，擴(kuò)散快，可進(jìn)入各種微孔3. 毒性低，易分離4. 萃取速率快，生產(chǎn)周期短5. 無(wú)殘留，無(wú)三廢，被譽(yù)為分離科學(xué)中有劃時(shí)代意義的科學(xué)進(jìn)步 6.2.3 二氧化碳的相圖二氧化碳超臨界流體的主要用途1. 從植物及其種子中萃取油脂等有用成分，產(chǎn)量比壓榨法高出5%以上，比用有機(jī)溶劑萃取的分離簡(jiǎn)

15、便，不影響所得油脂的口味，無(wú)有機(jī)溶劑殘留。 2. 從海洋魚(yú)類的魚(yú)油和海豹油中提取20個(gè)碳的五烯酸（EPA）和22個(gè)碳的六烯酸（DHA），用于治療心血管病。 3. 代替噴漆和涂料中的有機(jī)溶劑，使噴霧均勻，干燥快，且阻燃，減少原來(lái)有機(jī)溶劑用量的80%。 6.2.3 二氧化碳的相圖二氧化碳超臨界流體的主要用途4. 代替發(fā)泡劑做泡沫塑料，減少二氟二氯甲烷和二氟一氯甲烷等氟氯烴的排放，保護(hù)臭氧層。 5. 代替清洗劑用于精密儀器和衣服的干洗，減少合成洗滌劑的用量，減少作為干洗劑的全氯乙烯的使用和排放。6. 超臨界二氧化碳流體是惰性的，用于作為反應(yīng)介質(zhì)，可提高反應(yīng)速率，延長(zhǎng)催化劑壽命等。 6.2.4 單組分

16、系統(tǒng)的兩相平衡Clapeyron方程法國(guó)工程師Clapeyron導(dǎo)出了一個(gè)方程，揭示了蒸氣壓隨溫度的變化率與相變焓和相變體積的關(guān)系ddpHTT V相變時(shí)焓的變化值H相變時(shí)相應(yīng)的體積變化值V單組分相圖上兩相平衡線的斜率。ddpT 6.2.4 單組分系統(tǒng)的兩相平衡Clapeyron方程例如，在水的相圖上，OA 線的斜率vapvapddHpTTV液體氣化時(shí)吸熱vap0Hvap0VOA 線的斜率為正d0dpT液體氣化時(shí)體積增大OB 線的斜率也是正值subsubd0dHpTTV 6.2.4 單組分系統(tǒng)的兩相平衡Clapeyron方程又如，在水的相圖上，OC 線的斜率fusfusddHpTTV冰融化時(shí)吸熱

17、fus0Hfus0VOA 線的斜率為負(fù)d0dpT冰融化時(shí)體積變小這是水的一種特殊情況水的凝固點(diǎn)隨壓力的升高而下降 6.2.5 Clausius-Clapeyron方程Clausius 在Clapeyron方程的基礎(chǔ)上，引進(jìn)兩個(gè)近似1. 僅用于有氣相參與的變化，且氣體是理想氣體2. 凝聚相的體積與氣相相比可忽略不計(jì)Clausius -Clapeyron 方程為vapm2dlndHpTRTvapgldd()HpTT VVvap(g)HTVvapHnRTTp設(shè)1 moln 得 6.2.5 Clausius-Clapeyron方程vapm2dlndHpTRTvapm2112()11ln( )Hp Tp

18、 TRTT設(shè)vapmH為與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)積分上式得 這兩個(gè)公式分別為Clausius -Clapeyron 方程的微分式和積分式。 利用Clausius -Clapeyron 方程的積分式，可從兩個(gè)溫度下的蒸氣壓求摩爾蒸發(fā)焓變。 或從一個(gè)溫度下的蒸氣壓和摩爾蒸發(fā)焓求另一溫度下的蒸氣壓。 6.3 二組分理想液態(tài)混合物的相圖1. p-x 圖和 T-x 圖2. 杠桿規(guī)則3. 蒸餾（或精餾）的原理 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖對(duì)于二組分系統(tǒng)2C 相律為2fCP22P 4P 三變量系統(tǒng)單相當(dāng) P = 13f 這三個(gè)變量是溫度、壓力和組成相圖要用三個(gè)坐標(biāo)的立體圖表示 若保持一個(gè)變量為常量，從立體圖

19、上得到平面截面圖。 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖（1） 保持溫度不變，得 p-x 圖 較常用（3） 保持組成不變，得 T-p 圖 不常用（2） 保持壓力不變，得 T-x 圖 常用2fCP3 P *1fCP 雙變量系統(tǒng)，可用平面圖表示單相當(dāng) P = 1*2f 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖理想液態(tài)混合物的 p-x 圖 Bx*Bp*ApBA*BBBpp x*AAApp xABppp/Pap定溫CD 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖理想液態(tài)混合物的p-x圖 A點(diǎn)A1x *Ap是純A的飽和蒸氣壓B點(diǎn)B1x *Bp是純B的飽和蒸氣壓BC是A的飽和蒸氣壓曲線BA1xxBx*Bp*ApBA

20、*BB Bpp x*AA App xABppp/Pap定溫CDB0 x A0 x AD是B的飽和蒸氣壓曲線在AB線上的任一點(diǎn)CD是系統(tǒng)的總的蒸氣壓曲線BAppp 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖設(shè)理想液態(tài)混合物的蒸氣是理想氣態(tài)混合物AAppy 若已知*AA*AABBp xp xp x*AA*AABA(1)p xp xpx*AA*BABA()p xpppxBA1yy *ABAB, , , ppxx就可以計(jì)算BA , yy 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖將BA , yy的值也標(biāo)在p-x 圖上,得Bx*Bp*ApBA/Pap定溫CDlgg-l0.5JEGKHFI 6.3.1 p-x 圖和

21、T-x 圖Bx*Bp*ApBA/Pap定溫CDlgg-l0.5JEGKHFICD線是液相組成曲線CD線之上是液相區(qū)CED線是氣相組成曲線CED線之下是氣相區(qū)兩條曲線之間是氣-液兩相區(qū)對(duì)組成為J 的氣相系統(tǒng)加壓到達(dá)E點(diǎn)有液相出現(xiàn)到達(dá)F點(diǎn)達(dá)氣-液兩相平衡液相組成由H點(diǎn)表示,含A多氣相組成由I點(diǎn)表示,含B多到達(dá)G點(diǎn),氣相開(kāi)始消失然后全部變成液相 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖理想液態(tài)混合物的 T-x 圖, *BT*ATBA/KT定壓a從實(shí)驗(yàn)直接繪制Bxbcglg-ldef 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖*BT*ATBA/ KT定壓aBxbcglg-ldef從實(shí)驗(yàn)直接繪制T-x 圖先測(cè)定A

22、和B的沸點(diǎn)*AB, TT把組成為a點(diǎn)的混合物加熱到b點(diǎn)有氣泡出現(xiàn)，即泡點(diǎn)收集氣相組分,得組成為c點(diǎn)連結(jié)所有泡點(diǎn)和氣相組成點(diǎn)上方線稱為氣相線,氣相線之上是氣相區(qū)下方線稱為液相線,液相線之下是液相區(qū)兩條線之間的梭形區(qū)為氣-液兩相區(qū) 6.3.1 p-x 圖和 T-x 圖*BT*ATBA/ KT定壓aBxbcglg-ldef從實(shí)驗(yàn)直接繪制T-x 圖組成為d的氣相混合物冷卻到達(dá)e點(diǎn)有液相開(kāi)始出現(xiàn)把e點(diǎn)稱為露點(diǎn)在 e 到 f 的溫度區(qū)間內(nèi)保持氣-液兩相平衡,但氣、液的組成隨溫度的改變而改變到達(dá) f 點(diǎn)，氣相開(kāi)始消失，進(jìn)入單一的液相區(qū) 6.3.2 杠桿規(guī)則*BT*ATBA/KT定壓a將組成為a的混合物加熱至

23、溫度TBxbcglg-ldTc點(diǎn)b點(diǎn)d點(diǎn)代表液相組成代表氣-液平衡物系點(diǎn)代表氣相組成作為杠桿的支點(diǎn) 6.3.2 杠桿規(guī)則(l), (g)nn以b為支點(diǎn), cb bd為力矩(l)(g)ncbnbd代表液、氣的物質(zhì)的量由杠桿規(guī)則，得若已知物系的總量，則(g)(l)ncbnbd()(l)(g)nnn總求出(l), (g)nn*BT*ATBA/KT定壓aBxbcglg-ldT 6.3.2 杠桿規(guī)則(l), (g)mm若橫坐標(biāo)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示, cb bd為力矩(l)(g)mcbmbd代表液、氣的質(zhì)量由杠桿規(guī)則，得(g)(l)mcbmbd()(l)(g)mmm總求出(l), (g)mm*BT*ATBA/K

24、T定壓abcglg-ldTBw 6.3.3 蒸餾（或精餾）的原理簡(jiǎn)單蒸餾的T-x-y圖2xlg定壓01.0ABBxA*TB*TTg-l1x2y1y混合物起始組成為x11Tab2Tcd加熱到溫度為T1對(duì)應(yīng)氣相組成為y1加熱到溫度為T2對(duì)應(yīng)氣相組成為y2一次簡(jiǎn)單蒸餾溫度從T1到T2餾出物組成處于y1 到y(tǒng)2之間一次簡(jiǎn)單蒸餾不可能將兩個(gè)組分完全分開(kāi) 6.3.3 蒸餾（或精餾）的原理精餾 6.3.3 蒸餾（或精餾）的原理精餾塔外形精餾塔內(nèi)部結(jié)構(gòu) 6.3.3 蒸餾（或精餾）的原理Oxlg2y2x2T3y3x3T4x4y4TA*T5y5x5T6y6x6TB*T定壓01.0ABBxT1y1x1T塔板溫度12

25、3456TTTTTT氣相B組成的變化512346yyyyyy含高沸點(diǎn)物質(zhì)遞增含低沸點(diǎn)物質(zhì)遞減 6.3.3 蒸餾（或精餾）的原理12345TTTTT塔底幾乎可獲高沸點(diǎn)的純物質(zhì)A塔底溫度越來(lái)越高塔頂溫度越來(lái)越低塔頂幾乎可獲低沸點(diǎn)的純物質(zhì)B一層塔板相當(dāng)于一次蒸餾，精餾是多次蒸餾的組合需要多少塔板才能將A和B分離，理論上可以計(jì)算Oxlg2y2x2T3y3x3T4x4y4TA*T5y5x5T6y6x6TB*T定壓01.0ABBxT1y1x1T 6.4 二組分非理想液態(tài)混合物的相圖1. 最低恒沸混合物2. 最高恒沸混合物 6.4.1 最低恒沸混合物什么是非理想液態(tài)混合物?混合物中某組分的蒸氣壓對(duì)Raoul

26、t定律產(chǎn)生偏差什么是正偏差?某組分蒸氣壓的實(shí)驗(yàn)值大于Raoult定律的計(jì)算值什么是負(fù)偏差?某組分蒸氣壓的實(shí)驗(yàn)值小于Raoult定律的計(jì)算值什么時(shí)候出現(xiàn)最低恒沸混合物?在蒸氣壓的實(shí)驗(yàn)曲線上出現(xiàn)最高點(diǎn)什么時(shí)候出現(xiàn)最高恒沸混合物?在蒸氣壓的實(shí)驗(yàn)曲線上出現(xiàn)最低點(diǎn) 6.4.1 最低恒沸混合物兩個(gè)組分對(duì)Raoult定律都產(chǎn)生正偏差的相圖虛線用Raoult定律的理論計(jì)算值實(shí)線實(shí)驗(yàn)測(cè)定值Bx*Bp*ApBA/Pap定溫 6.4.1 最低恒沸混合物正偏差出現(xiàn)極大值的相圖虛線Raoult定律理論計(jì)算值實(shí)線實(shí)驗(yàn)測(cè)定值 在最高點(diǎn)時(shí),氣相與液相組成相同在p-x-y圖上，氣相線分為兩個(gè)分支等溫pBxAB 6.4.1 最低

27、恒沸混合物正偏差出現(xiàn)極大值的相圖在p-x-y圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)TBABxpgl定溫C在T-x-y圖上出現(xiàn)最低點(diǎn)ABBxC定壓gl*Ap*Bp*AT*BT 6.4.1 最低恒沸混合物最低恒沸混合物在T-x-y圖上出現(xiàn)最低點(diǎn)組成為C的混合物的沸點(diǎn)均低于A和B的沸點(diǎn)TABBxC定壓gl*AT*BT在C點(diǎn)氣、液相組成相同用蒸餾方法不能把A和B分開(kāi)組成落在AC之間，蒸餾結(jié)果只能得到A和C，得不到B恒沸混合物不是化合物，其沸點(diǎn)和組成隨外壓而變例如，用蒸餾方法得不到純乙醇 6.4.2 最高恒沸混合物兩個(gè)組分對(duì)Raoult定律都產(chǎn)生負(fù)偏差的相圖虛線Raoult定律理論計(jì)算值實(shí)線實(shí)驗(yàn)測(cè)定值定溫pBxAB*Ap*Bp

28、 6.4.2 最高恒沸混合物負(fù)偏差出現(xiàn)極大值的相圖在p-x-y圖上出現(xiàn)最低點(diǎn)TBABxpgl定溫C在T-x-y圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)ABBxC定壓gl*Ap*Bp*AT*BT 6.4.2 最高恒沸混合物最高恒沸混合物在T-x-y圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)組成為C的混合物的沸點(diǎn)均高于A和B的沸點(diǎn)在C點(diǎn)氣、液相組成相同用蒸餾方法不能把A和B分開(kāi)組成落在AC之間，蒸餾結(jié)果只能得到A和C，得不到B恒沸混合物不是化合物，其沸點(diǎn)和組成隨外壓而變HCl水溶液的最高恒沸混合物可作分析中的基準(zhǔn)物TABBxC定壓gl*AT*BT 6.5 部分互溶雙液系的相圖1. 具有最高會(huì)溶溫度的相圖2. 具有最低會(huì)溶溫度的相圖 6.5.1 具有最

29、高會(huì)溶溫度的相圖何謂最高會(huì)溶溫度? 兩種液態(tài)物質(zhì)的互溶程度隨著溫度的升高而增加，到達(dá)某一溫度時(shí)完全互溶，這溫度稱為最高會(huì)溶溫度。知道最高會(huì)溶溫度有何用處? 最高會(huì)溶溫度越低，說(shuō)明兩種液體互溶程度好，用來(lái)選擇優(yōu)良的萃取劑。定壓31345300.20.40.60.81.02A(H O)652B(C H NH )T/K373Bw 6.5.1 具有最高會(huì)溶溫度的相圖水與苯胺雙液系單相兩相BEDBTD點(diǎn)：苯胺在水中的飽和溶解度E點(diǎn)：水在苯胺中的飽和溶解度溫度升高，互溶程度增加B點(diǎn)水與苯胺完全互溶帽形區(qū)內(nèi)兩相共存 是最高會(huì)溶溫度BT定壓31345300.20.40.60.81.02A(H O)652B(C

30、 H NH )T/K373Bw 6.5.1 具有最高會(huì)溶溫度的相圖單相兩相BCED AAnA1TBT在 溫度作水平線1T交點(diǎn) ， 稱為共軛配對(duì)點(diǎn) AA 是共軛層組成的平均值nABC是平均值的連線，不一定垂直DB線是苯胺在水中的溶解度曲線EB線是水在苯胺中的溶解度曲線 6.5.1 具有最高會(huì)溶溫度的相圖 水與苯胺雙液系的溶解度隨溫度變化的相圖（上面兩個(gè)相圖的組合）定壓31345300.20.40.60.81.02A(H O)652B(C H NH )T/K373Bw 單相兩相BEDBTC AAnA1T 在帽形區(qū)內(nèi)可使用杠桿規(guī)則 6.5.2 具有最低會(huì)溶溫度的相圖 水與三乙基胺的相圖具有最低會(huì)溶溫

31、度定壓?jiǎn)蜗鄡上郆BT00.20.4 0.60.81.0BwT / KA()水B(三乙基胺）303323343B點(diǎn)兩液相完全互溶帽形區(qū)內(nèi)兩相共存 溫度降低，互溶程度增加 是最低會(huì)溶溫度BT 6.6 完全不互溶雙液系1. 完全不互溶雙液系的蒸氣壓和沸點(diǎn)2. 水蒸氣蒸餾 6.6.1 完全不互溶雙液系的蒸氣壓和沸點(diǎn) A與B共存時(shí)，各組分的蒸氣壓與單獨(dú)存在時(shí)一樣，液面上的總蒸氣壓等于兩純組分飽和蒸氣壓之和 當(dāng)兩種液體共存時(shí)，不管其相對(duì)數(shù)量如何，其總蒸氣壓恒大于任一組分的蒸氣壓完全不互溶雙液系的蒸氣壓*ABppp而沸點(diǎn)則恒低于任一組分的沸點(diǎn) 6.6.2 水蒸氣蒸餾水與溴苯幾乎完全不互溶它們的蒸氣壓隨溫度的

32、變化曲線為/Papp368.15273/KTC373.15BA水溴苯水+溴苯OOB線水蒸氣壓線OA線溴苯蒸氣壓線OC線總的蒸氣壓線 6.6.2 水蒸氣蒸餾水與溴苯幾乎完全不互溶什么是沸點(diǎn)?/Papp368.15273/KTC373.15BA水溴苯水+溴苯O水的沸點(diǎn)系統(tǒng)的蒸氣壓等于外壓時(shí)的溫度373.15 K溴苯的沸點(diǎn)429 K水與溴苯的沸點(diǎn)368.15 K水蒸氣蒸餾降低了系統(tǒng)的沸點(diǎn),又可防止有機(jī)物分解 6.6.1 完全不互溶雙液系的蒸氣壓和沸點(diǎn) 不能！液面上的總蒸氣壓等于水和汞的飽和蒸氣壓之和完全不互溶雙液系的蒸氣壓*2(H O, g)(Hg, g)ppp 在汞的表面蓋一層水，能減少汞的蒸氣壓

33、嗎?但是，可以降低汞的蒸發(fā)速度 6.7 簡(jiǎn)單的二組分低共熔相圖1. 熱分析法繪相圖2. Bi-Cd二元相圖分析3. 溶解度法繪相圖 6.7.1 熱分析法繪相圖步冷曲線 以溫度為縱坐標(biāo)，時(shí)間為橫坐標(biāo)，記錄溫度隨時(shí)間的變化曲線從步冷曲線上能獲得哪些信息? 1. 溫度隨時(shí)間的變化速率 2. 分析系統(tǒng)相態(tài)的變化 3. 從相律分析系統(tǒng)的自由度 4. 從相變點(diǎn)繪制二組分系統(tǒng)的相圖 6.7.1 熱分析法繪相圖Bi-Cd 二元相圖的特點(diǎn) 1. 在高溫區(qū)，Bi和Cd的熔液可完全互溶 2. 在低溫區(qū)，Bi和Cd的固體則完全不互溶 只形成機(jī)械的混和物 3. 在固-液兩相區(qū)，析出的是純固體 4. Bi的熔點(diǎn)比Cd的熔

34、點(diǎn)低 5. 相圖是保持壓力不變的等壓T-x圖 6.7.1 熱分析法繪相圖純Bi的步冷曲線/st/KTa546AB1. 加熱到a點(diǎn)，Bi全部熔化1P *11CPf 2. 冷至A點(diǎn),固體Bi開(kāi)始析出2P *10CPf *1f*0f*1f溫度可以下降溫度不能改變，為Bi熔點(diǎn)3. 全部變?yōu)楣腆wBi后1P *11CPf 溫度又可以下降 6.7.1 熱分析法繪相圖純Cd的步冷曲線/st/KTe596HM1. 加熱到e點(diǎn)，Cd全部熔化1P *11CPf 2. 冷至H點(diǎn),固體Cd開(kāi)始析出2P *10CPf *1f*0f*1f溫度可以下降溫度不能改變，為Cd熔點(diǎn)3. 全部變?yōu)楣腆wCd后1P *11CPf 溫度又

35、可以下降 6.7.1 熱分析法繪相圖/st/KTbCD1. 加熱到b點(diǎn),Bi-Cd全部熔化1P *2 12Pf 2. 冷至C點(diǎn),固體Bi開(kāi)始析出2P *2 11Pf *2f*1f*0f溫度可以下降，組成也可變溫度能下降，但變慢了3. D點(diǎn)固體Bi和Cd同時(shí)析出3P *2 10Pf 溫度不能改變的步冷曲線Cd0.2w4. 熔液消失,Bi和Cd共存2P *2 11Pf 溫度又可下降*1f 6.7.1 熱分析法繪相圖/st/KTcE1. 加熱到c點(diǎn),Bi-Cd全部熔化1P *2 12Pf 2. 冷至E點(diǎn),Bi和Cd同時(shí)析出3P *2 10Pf *2f*0f*1f溫度可以下降,組成也可變溫度不能改變的

36、步冷曲線Cd0.4w3. 熔液消失,Bi和Cd共存2P *2 11Pf 溫度又可下降 6.7.1 熱分析法繪相圖/st/KTdFG1. 加熱到d點(diǎn),Bi-Cd全部熔化1P *2 12Pf 2. 冷至F點(diǎn),固體Cd開(kāi)始析出2P *2 11Pf *2f*1f*0f溫度可以下降,組成也可變溫度能下降，但變慢了3.G點(diǎn)固體Bi和Cd同時(shí)析出3P *2 10Pf 溫度不能改變的步冷曲線Cd0.7w4. 熔液消失,Bi和Cd共存2P *2 11Pf 溫度又可下降*1f 6.7.1 熱分析法繪相圖將步冷曲線上的熔點(diǎn)、溫度轉(zhuǎn)折點(diǎn)標(biāo)在T-x圖上1.0Bi1.0CdA ABaeH546596bCDD0.7CddF

37、G0.4CdcEBi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)0.2Cd00.20.40.60.81CdBip/KT413413t/sCdwMMB 6.7.2 Bi-Cd 二元相圖的分析546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.20.40.60.81CdBip413CdwMB有4個(gè)相區(qū)1. AEH 線之上熔液?jiǎn)蜗鄥^(qū)*2 12Pf 溫度、組成可適當(dāng)改變2. ABE 內(nèi)熔液+ Bi(s)兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只可改變1個(gè)3. HEM 內(nèi)熔液+ Cd(s)兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只

38、可改變1個(gè)4. BEM線之下 Cd(s) + Bi(s)兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只可改變1個(gè) 6.7.2 Bi-Cd 二元相圖的分析546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.20.40.60.81CdBip413CdwMB 有三條曲線1. ACE線 Bi(s)的溶解度曲線2. HFE線 Cd(s)的溶解度曲線3. DEG線稱為三相線*2 10Pf 三相共存的溫度由系統(tǒng)自定，在定壓下有定值。溫度下降，熔液中含Bi量下降溫度下降，熔液中含Cd量下降*1f*1fBi(s) +Cd(s)和組成為E的熔液三相共存 6.7.2 Bi-C

39、d 二元相圖的分析546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.20.40.60.81CdBip413CdwMB 有三個(gè)特殊點(diǎn)1. A點(diǎn) 是純Bi(s)的熔點(diǎn)*1 10Pf 溫度由系統(tǒng)自定2. H點(diǎn)是純Cd(s)的熔點(diǎn)*1 10Pf 溫度由系統(tǒng)自定3. E點(diǎn)是 Bi(s) 和Cd(s)的低共熔點(diǎn)*2 10Pf 在等壓下，溫度和組成有定值 E點(diǎn)溫度均低于Bi(s), Cd(s)的熔點(diǎn)，稱為低共熔點(diǎn) 6.7.2 Bi-Cd 二元相圖的分析546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.

40、20.40.60.81CdBip413CdwMB低共熔點(diǎn)的特點(diǎn)1.溫度均低于Bi(s), Cd(s)的熔點(diǎn)工業(yè)上用來(lái)降低金屬冶煉溫度2. 這時(shí)兩種固體混合非常均勻稱為低共熔混合物,但仍是兩相3. 低共熔混合物不是化合物其共熔溫度和組成隨外壓的改變而改變4. 與單組分系統(tǒng)的三相點(diǎn)不同，這溫度隨外壓而改變低共熔點(diǎn)僅是三相共存線在某一外壓下的一個(gè)截點(diǎn) 6.7.2 Bi-Cd 二元相圖的分析546596Bi(s)+熔化物熔化物（單相）熔化物+Cd(s)AHCDFGEBi(s)+Cd(s)00.20.40.60.81CdBip413CdwMB 在任何兩相共存區(qū)，都可以使用杠桿規(guī)則 在三相線上，不能使用杠

41、桿規(guī)則 在二組分的平面相圖中，水平線一般都是三相共存線 6.7.3 溶解度法繪相圖 溶解度法主要繪制水-鹽系統(tǒng)相圖N定壓EMLD冰+溶液424(NH ) SO溶液(s)+ 溶液 l單相4242(NH ) SOH O (s)(s)+4242(NH ) SOH O相圖的繪制00.20.40.60.81.02A(H O)424B (NH ) SOBw273233253293313333353373T/K 6.7.3 溶解度法繪相圖N定壓EMLD冰+溶液4 24(NH ) SO溶液(s)+ 溶液 l單相4 242(NH ) SOH O (s)(s)+00.20.40.60.81.02A(H O)424

42、B (NH ) SOBw273233253293313333353373T/K有4個(gè)相區(qū)1. DLN 線之上溶液?jiǎn)蜗鄥^(qū)*2 12Pf 溫度、組成可適當(dāng)改變2. DEL 內(nèi)溶液+ 冰兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只可改變1個(gè)3. NLM 區(qū)溶液+ 鹽(s)兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只可改變1個(gè)4. ELM線之下 H2O(s) +鹽(s)兩相區(qū)*2 11Pf 溫度、組成只可改變1個(gè) 6.7.3 溶解度法繪相圖N定壓EMLD冰+溶液4 24(NH ) SO溶液(s)+ 溶液 l單相4 242(NH ) SOH O (s)(s)+00.20.40.60.81.02A(H O)424B (NH

43、) SOBw273233253293313333353373T/K 有三條曲線1. DL線 水冰點(diǎn)下降線273 K253 K 2. LN 鹽的飽和溶解度線鹽的溶解度隨溫度上升略有增加3. ELM 稱為三相線 *2 10Pf 在定壓下，三相共存的溫度由系統(tǒng)自定 冰 + 鹽(s)和組成為 L 的溶液三相共存 6.7.3 溶解度法繪相圖N定壓EMLD冰+溶液4 24(NH ) SO溶液(s)+ 溶液 l單相4 242(NH ) SOH O (s)(s)+00.20.40.60.81.02A(H O)424B (NH ) SOBw273233253293313333353373T/K 有2個(gè)特殊點(diǎn)1.

44、 D點(diǎn) 水的冰點(diǎn)*1 10Pf 由于鹽類的加入，冰點(diǎn)不斷下降，以獲得低溫L 點(diǎn)的溫度和組成都會(huì)隨外壓的改變而改變 L 點(diǎn)溫度均低于冰和鹽的熔點(diǎn)2. L點(diǎn) 4242(NH ) SOH O系統(tǒng)的低共熔點(diǎn) 6.7.3 溶解度法繪相圖N定壓EMLD冰+溶液4 24(NH ) SO溶液(s)+ 溶液 l單相4 242(NH ) SOH O (s)(s)+00.20.40.60.81.02A(H O)424B (NH ) SOBw273233253293313333353373T/K水-鹽系統(tǒng)相圖的應(yīng)用1. 制備低溫浴鹽類的加入使水的冰點(diǎn)不斷下降2NaClH O21 22CaClH O2KClH O2.

45、防凍加入鹽類，可以防止混凝土凍結(jié)和道路結(jié)冰等11 55 N定壓EMLD冰+溶液424(NH ) SO溶液(s)+ 單相l(xiāng)4242(NH ) SOH O (s)(s)+00.20.40.60.81.02A(H O)424B (NH ) SOBw273233253293313333353373T/K 6.7.3 溶解度法繪相圖Oacd3. 提純鹽類將粗鹽溶液加熱到O點(diǎn)，趁熱過(guò)濾濾液濃縮至b點(diǎn)有鹽開(kāi)始析出冷卻到c點(diǎn)過(guò)濾得純鹽固體母液組成為d加熱母液至a加粗鹽溶解b過(guò)濾、濃縮至b，再冷卻過(guò)濾，如此循環(huán) 6.8 形成化合物的二元相圖1. 形成穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)2. 形成不穩(wěn)定化合物的系統(tǒng) 6.8.1 形成

46、穩(wěn)定化合物的系統(tǒng) A和B能形成穩(wěn)定化合物C 該相圖如A- C和C-B相圖的拼合CABBx/KT定壓FIEJKGLDH F點(diǎn)是穩(wěn)定化合物C的熔點(diǎn)，液相和固相的組成相同 這是形成穩(wěn)定化合物相圖的特征 6.8.1 形成穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)相圖分析與Bi-Cd相圖相同CABBx/KT定壓FIEJKGLDH熔液?jiǎn)蜗郃(s)+lA(s)+C(s)C(s)+lC(s)+B(s)B(s)+l有兩條三相線IEJ 和 KGL有三個(gè)熔點(diǎn)D, F和H有兩個(gè)低共熔點(diǎn)E 和 G 6.8.1 形成穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)水合物是穩(wěn)定化合物有三種不同的水合物如 相圖224H O-H SO123C, C , C有4個(gè)低共熔點(diǎn)1234, ,

47、 , EEEE純硫酸熔點(diǎn)283 K，易凝固與 的低共熔點(diǎn)235 K224H SOH O冬天輸送純硫酸易堵塞管道，應(yīng)適當(dāng)稀釋Dl1E2E3E4E1C2C3CBw2(H O)24(H SO ) 6.8.2 形成不穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)A和B形成不穩(wěn)定化合物C加熱化合物C，到達(dá)G點(diǎn)溫度，化合物分解成A和組成為I的熔液 G點(diǎn)溫度稱為化合物C的不相合熔點(diǎn) HGI線也是三相線，但表示液相組成的I點(diǎn)在線的一端 HGI線稱為不穩(wěn)定化合物C的轉(zhuǎn)熔線定壓ABBxT/KCA(s)lA(s)+C(s)l熔液 C(s)B(s)C(s)lB(s)lDHGIJEKF 6.8.2 形成不穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)分別將a和b點(diǎn)的熔液冷卻，畫

48、出相應(yīng)的步冷曲線定壓ABBxT/KCA(s)lA(s)+C(s)l熔液 C(s)B(s)C(s)lB(s)lDHGIJEKFabtT/Ka*2f *1f *0f *1f b 6.8.2 形成不穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)若要得純的不穩(wěn)定化合物C(s)，熔液組成應(yīng)在何處？定壓ABBxT/KCA(s)lA(s)+C(s)l熔液 C(s)B(s)C(s)lB(s)lDHGIJEKFab應(yīng)在I點(diǎn)和E點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的組成之間 若在I點(diǎn)和G點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的組成之間，冷卻時(shí)可能混有A(s)雜質(zhì)，使C(s)不純。 6.9 固態(tài)互溶的二元相圖1. 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)2. 固態(tài)部分互溶系統(tǒng) 6.9.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)固態(tài)與液態(tài)完全互溶系

49、統(tǒng)的相圖*f,B()E T*f,A()D TBA/KT定壓Bx熔液ls固溶體l-saFHbGI 6.9.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)*f,B()E T*f,A()D TBA/ KT定壓Bx熔液ls固溶體l-saFHbGI與完全互溶雙液系相圖類似有三個(gè)相區(qū)DFIE線以上是熔液?jiǎn)蜗鄥^(qū)DGHE線以下是固溶體單相區(qū)梭形區(qū)為熔液、固溶體兩相區(qū)兩個(gè)特殊點(diǎn)固溶體是固體溶液的簡(jiǎn)稱D點(diǎn)是純A的熔點(diǎn)E點(diǎn)是純B的熔點(diǎn) 6.9.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)*f,B()E T*f,A()D TBA/ KT定壓Bx熔液ls固溶體l-saFHbGI熔液從a點(diǎn)開(kāi)始冷卻與液相線交于F點(diǎn)有組成為G的固溶體析出 DFIE線是熔液凝固溫度與組成的關(guān)

50、系曲線繼續(xù)冷卻至H點(diǎn)至最后一滴熔液干枯DGHE線是固溶體的組成與熔化溫度的關(guān)系曲線 如果固溶體從b點(diǎn)升溫，到達(dá)H點(diǎn)開(kāi)始熔化，熔液組成由I點(diǎn)表示。 6.9.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)*f,B()E T*f,A()D TBA/ KT定壓Bx熔液ls固溶體l-saFHbGI在同一溫度下，液相中含低熔點(diǎn)的B多液-固平衡比氣-液平衡慢固相中含高熔點(diǎn)的A多 會(huì)出現(xiàn)實(shí)際組成與曲線不符的情況。 制備合金時(shí)要有一個(gè)退火過(guò)程，就是防止這種枝晶偏析的現(xiàn)象。 6.9.1 固態(tài)完全互溶系統(tǒng)若液-固相圖上出現(xiàn)最低共熔點(diǎn)固態(tài)與液態(tài)完全互溶系統(tǒng)也會(huì)偏離理想狀況TABBxE定壓lsDF-s l上部是熔液?jiǎn)蜗鄥^(qū)下部是固溶體單相區(qū)中間的

51、固-液兩相區(qū)分成兩個(gè)分支E點(diǎn)是固溶體的最低熔點(diǎn)分別低于純A和純B的熔點(diǎn)在E點(diǎn)處，熔液和固溶體的組成相同 6.9.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)1. 系統(tǒng)有一低共熔點(diǎn)BABw定壓TlEDFGHIJ A和B在高溫區(qū)可以完全互溶，形成熔液 在低溫區(qū)只能部分互溶，形成部分互溶的帽形區(qū)，這時(shí)兩個(gè)固溶體平衡共存 兩個(gè)固溶體具有低共熔點(diǎn)，并與帽形區(qū)重疊 6.9.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)1. 系統(tǒng)有一低共熔點(diǎn)BABw定壓TlEDFGHIJ有6個(gè)相區(qū)DEF線以上熔液?jiǎn)蜗鄥^(qū)DGI內(nèi) 固溶體單相區(qū)FHJ內(nèi) 固溶體單相區(qū)DGE內(nèi) 兩相區(qū)lFEH內(nèi) 兩相區(qū)lIGHJ內(nèi) 兩相區(qū) 6.9.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)BABw定壓TlEDFGHI

52、J有7條曲線DE和EF 熔液組成隨溫度的變化曲線DG 組成隨溫度變化曲線IG 是B溶解在A中形成 固溶體的飽和溶解度曲線FH 組成隨溫度變化曲線GEH 為三相線()l)( )GHEJH 是A 溶解在B中形成 固溶體的飽和溶解度曲線 6.9.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)BABw定壓TlEDFGHIJ有7個(gè)特殊點(diǎn)D點(diǎn)I點(diǎn)純A的熔點(diǎn)F點(diǎn)純B的熔點(diǎn)G點(diǎn)三相共存時(shí)固溶體 的組成點(diǎn)H點(diǎn) 三相共存時(shí)固溶體 的組成點(diǎn)E點(diǎn)該溫度下B溶解在A中形成 固溶體的飽和溶解度J點(diǎn) 該溫度下A 溶解在B中形成 固溶體的飽和溶解度 的 低共熔點(diǎn), BABw定壓TlEDFGHIJ 6.9.2 固態(tài)部分互溶系統(tǒng)adc1. 從 a 點(diǎn)冷卻到b點(diǎn)組成為c