氰化氫作業(yè)指導(dǎo)書

1、環(huán)境空氣 氰化氫的測定異煙酸-吡唑啉酮分光光度法1. 目的本指導(dǎo)書規(guī)定了用分光光度計(jì)對環(huán)境空氣中的氰化氫進(jìn)行定性和定量分析的方法。2. 適用范圍本方法適用于環(huán)境空氣樣品處理及其定性和定量工作。當(dāng)采氣體積為30L時(shí)，其方法檢出限為0.0015mg/m3，測定濃度范圍為0.00150.017 mg/m3。本方法規(guī)定的顯色條件下，當(dāng)采氣體積為30L時(shí)，氯化氫（HCl）濃度高于0.33 mg/m3、硫化氫（H2S）濃度高于0.1 mg/m3時(shí)，對氰化氫的測定產(chǎn)生干擾。3. 人員資格和職責(zé)3.1檢測人員需經(jīng)過相關(guān)考核，取得持證上崗資格3.2檢測人員參照本方法，負(fù)責(zé)氰化氫的分析測定3.3 質(zhì)量監(jiān)督員負(fù)責(zé)實(shí)

2、驗(yàn)室分析全過程的質(zhì)量監(jiān)督4. 方法原理用稀氫氧化鈉溶液吸收空氣中的氰化氫（HCN），在中性條件下與氯胺T作用，生成氯化氫，后者與異煙酸反應(yīng)經(jīng)水解生成戊烯二醛，再與吡唑啉酮進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成藍(lán)色化合物。根據(jù)顏色深淺用分光光度法測定。5. 儀器與試劑5.1儀器和設(shè)備1）分光光度計(jì)：具1cm比色皿。2）具塞比色管：25ml。3）棕色酸式滴定管：25ml。4）采樣儀器：引氣管：聚乙烯、聚四氟乙烯軟管，頭部接一玻璃漏斗。樣品吸收裝置：1025ml多孔玻板吸收管。流量計(jì)量裝置：用于控制和計(jì)量采樣流量，主要部件應(yīng)包括：a.干燥器：為了保護(hù)流量計(jì)和抽氣泵，并使氣體干燥。干燥器容積應(yīng)不少于200ml，干燥劑可用

3、變色硅膠或其他相應(yīng)的干燥劑。b.溫度計(jì)：測量通過轉(zhuǎn)子流量計(jì)或累計(jì)流量計(jì)的氣體溫度，可用水銀溫度計(jì)或其他型式的溫度計(jì)。其精確度不應(yīng)低于2.5%，溫度范圍-1060，最小分度值不大于2。c.真空壓力表：測量通過轉(zhuǎn)子流量計(jì)或累計(jì)流量計(jì)的氣體壓力，其精確度不應(yīng)低于4%。d.轉(zhuǎn)子流量計(jì)：控制和計(jì)量采氣流量，當(dāng)用多孔篩板吸收瓶時(shí)，流量范圍為01.5L/min，當(dāng)用其他型式的吸收瓶時(shí)，流量計(jì)流量范圍與吸收瓶最佳采樣流量相匹配，精確度不應(yīng)低于2.5%。e.累計(jì)流量計(jì)：用于計(jì)量總的采樣體積，精確度不應(yīng)低于2.5%。f.流量調(diào)節(jié)裝置：用針形閥門調(diào)節(jié)采樣流量。流量波動應(yīng)保持在10%以內(nèi)。抽氣泵：采樣動力，可用薄膜泵

4、或旋片式抽氣泵，抽氣能力應(yīng)能克服采樣系統(tǒng)阻力。當(dāng)流量計(jì)裝置放在抽氣泵出口時(shí)，抽氣泵不應(yīng)漏氣。連接管：硅橡膠管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的乳膠管。5.2 試劑與材料本標(biāo)準(zhǔn)除另有說明外，所用試劑均應(yīng)為符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和按1）制備的純水。1）不含有機(jī)物的蒸餾水：于2L蒸餾水中加入1mol/L高錳酸鉀溶液5ml，再行蒸餾，在蒸餾的全過程中始終保持紫紅色，否則應(yīng)隨時(shí)補(bǔ)高錳酸鉀；2）2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取2g氫氧化鈉溶于少量水中，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線；3）0.1%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取1g氫氧化鈉溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線；4）0.

5、2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取2g氫氧化鈉溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線；5）0.4%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于少量水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線；6）0.6%（V/V）乙酸溶液：移取3ml冰乙酸于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線；7）0.02mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，經(jīng)400500至無爆裂聲后，于干燥器內(nèi)冷卻。稱取1.169g氯化鈉于燒杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。8）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.4g硝酸銀，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。貯于棕色細(xì)口瓶中。標(biāo)

6、定方法：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml，置于150ml錐形瓶中，加水50ml及45滴鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至溶液由黃色變成淺磚紅色。記下讀數(shù)（V）。平行滴定所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，體積之差不應(yīng)大于0.04ml。取實(shí)驗(yàn)用水60ml，同法做空白滴定。按下式計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。式中：C（AgNO3）-硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； C（NaCl）-氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； V、V0-分別為滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；9）氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.25g氰化鉀（KCN，注意：劇毒），溶于0.1%氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液中，并用0.1%氫氧化鈉稀釋

7、至100ml，混勻后避光貯存于棕色細(xì)口瓶中。此溶液每毫升約相當(dāng)于含1.0mg氰化氫。標(biāo)定方法：吸取10.00ml氰化氫標(biāo)準(zhǔn)貯備液溶液，置于150ml錐形瓶中，加水50ml及2%氫氧化鈉1.0ml，加23滴銀靈指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至溶液由淡黃色變成橙紅色。記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（V）。平行滴定所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積之差不應(yīng)大于0.04ml。另取實(shí)驗(yàn)用水60ml，同法做空白滴定。記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（V0）.式中：C-氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液中相當(dāng)于氰化氫的濃度，mg/ml； C（AgNO3）-硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； V、V0-分別為滴定氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液、空白溶液所消

8、耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml； 54.04-相當(dāng)于1Lmol/L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的氟化氫（HCN）的質(zhì)量，g； 10)氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間液：準(zhǔn)確吸取一定體積的氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液于100ml容量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，貯于冰箱（25）保存可穩(wěn)定5d。此溶液每毫升相當(dāng)于含10.0g氰化氫。 11）氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：臨用前吸收10.0g/ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間液10.0ml于100ml容量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升相當(dāng)于含1.00g氰化氫。 12）磷酸鹽緩沖溶液（pH=7.0）:稱取34.0g無水磷酸二氫鉀和35.5g無水磷酸氫二鈉，溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用

9、水稀釋至標(biāo)線。 13）鉻酸鉀指示劑：稱取10.0g鉻酸鉀，溶解于少量水，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液至殘生少量淺紅色磚紅色沉淀為止，放置過夜，過濾，濾液用水稀釋至100ml待用。 14）0.1%（m/V）酚酞指示劑：稱取0.1g酚酞，溶解于95%乙醇稀釋至100ml。若混濁應(yīng)過濾。 15）氯胺T溶液：稱取0.50g氯胺T（CH3C6H4SO2NClNaH2O，Chloramine-T），溶解于水，稀釋至50ml，貯存于棕色細(xì)口瓶中，貯于冰箱可使用3d。 16）試銀靈指示劑：稱取0.02試銀靈（對二甲胺基亞芐基羅丹寧，Paradimethylanminobenzalrhodanine）,溶于100ml丙酮

10、中。貯存于棕色細(xì)口瓶中，于暗處可穩(wěn)定一個月。 17）異煙酸溶液：稱取3.0g異煙酸（C6H5NO2,iso-Nicotinic acid）溶解于2%氫氧化鈉溶液48.0ml，溶解后用水稀釋至200ml。 18）吡唑啉酮溶液：稱取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2,3-menthyl-1-pheny-5-pyrazolone），溶解于40.0mlN,N-二甲基甲酰胺HCON(CH3)2, N,N-dimethylformamide中。 19）異煙酸-吡唑啉酮溶液：臨用前，將異煙酸溶液和吡唑啉酮溶液按5：1體積混合，貯于棕色試劑瓶中。6.樣品的采集、保存與預(yù)處

11、理 采樣裝置的連接：按引氣管、樣品吸收管、流量計(jì)量裝置、抽氣泵的順序連接好采樣裝置，連接管應(yīng)盡可能短，如無必要，樣品吸收管裝置前可不接引氣管。檢查其密封性和可靠性。用裝有0.2%氫氧化鈉洗手液5ml的多孔波板吸收管，以0.5L/min流量，采樣3060min。記錄采樣流量、時(shí)間、溫度、氣壓等，密封吸收瓶進(jìn)出口，避光運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室。樣品保存：如果樣品采集后不能當(dāng)天測定，應(yīng)將樣品密封后置于冰箱25下保存，保存期不超過48h。在采樣、運(yùn)輸、貯存過程中應(yīng)避免日光照射。采樣防護(hù)：采集固定源排氣的人員必須兩人以上，并戴好防毒面具才能進(jìn)入采樣現(xiàn)場。7.分析步驟（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取八只25ml具塞比色管，按下

12、表配制標(biāo)準(zhǔn)系列。 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)系列管號01234567氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（ml）00.200.501.002.003.004.005.000.4%氫氧化鈉吸收液（ml）5.04.84.54.03.02.01.00氰化氫含量（g）00.200.501.002.003.004.005.00顯色。在上述各管中加入0.1%的酚酞指示劑搖動下逐滴加入乙酸溶液，至酚酞指爾劑剛好褪色為止，加磷酸鹽緩沖溶液5.0ml混勻，再加氯胺T溶液0.2ml，立即蓋好瓶塞，輕輕搖動，放置5min，加異煙酸一吡唑啉酮溶液5.0ml，立即蓋好瓶塞，搖勻，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。在2535下放置40min。于波長638nm處，用1c

13、m比色皿，以水為參比，測定吸光度，以校正吸光度y對氰化氫含量x(g)，計(jì)算回歸方程(ybx十a(chǎn))或繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（二）樣品測定 采樣后將樣品移入兩支25ml干燥的具塞比色管中用少量水洗滌吸收管兩次，洗滌液并入具塞比色管中，使總體積不超過10ml，然后加0.1%酚酞指示劑1滴，以下操作同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。8. 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制8.1空白分析每批樣品（20個樣品）加入一個或兩個實(shí)驗(yàn)室空白進(jìn)行分析。8.2平行樣每批樣品（約10個樣品）加入一個平行實(shí)驗(yàn)，進(jìn)樣平行比例大于10%。平行樣相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于20%。8.3加標(biāo)回收率測定水樣以純水代替，加標(biāo)量分高中低三個濃度（至少做一個濃度）進(jìn)行，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%-120%之間?；蛉?份實(shí)際樣品，同時(shí)作樣品分析和加標(biāo)樣品分析，得到回收率結(jié)果，加標(biāo)回收率應(yīng)在70%-130%之間。8.4 質(zhì)控樣品檢測在一個分析序列中每分析完20個樣品后分析一個校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)作為校正檢查，其響應(yīng)因子應(yīng)保持在初始值上下15%的范圍內(nèi)。當(dāng)連續(xù)校準(zhǔn)曲線超過了可信的時(shí)間窗，實(shí)驗(yàn)室要停止分析并且要采取校正措施。8.5檢出限方法檢出限以低濃度空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)為參考，按分析步驟處理后測定并計(jì)算其檢出限。9.數(shù)據(jù)處理與計(jì)算氰化氫（HCN,mg/m3）=WVnd式中：W-樣品