廈門大學(xué) 儀器分析-儀分實(shí)驗(yàn)-實(shí)驗(yàn) 25-直接電位法ppt課件

1、一、一、 電位分析法的根本概念電位分析法的根本概念定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實(shí)現(xiàn)定量丈量定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實(shí)現(xiàn)定量丈量特點(diǎn)：特點(diǎn)：1 1準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高2 2靈敏度高，靈敏度高，10-410-410-8mol/L10-8mol/L3 3選擇性好排除干擾選擇性好排除干擾4 4運(yùn)用廣泛運(yùn)用廣泛5 5儀器設(shè)備簡單，易于實(shí)現(xiàn)自儀器設(shè)備簡單，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化動(dòng)化原理：兩支電極與待測溶液組成任務(wù)電池原電池原理：兩支電極與待測溶液組成任務(wù)電池原電池 經(jīng)過測定電動(dòng)勢，獲得待測物質(zhì)的含量經(jīng)過測定電動(dòng)勢，獲得待測物質(zhì)的含量 二、二、 指示電極與參比電極指示電極與參比電極原理中兩支電極與待

2、測溶液組成任務(wù)電池兩支電極指示電極與參比電極指示電極Indicator electrodeI( )f a又稱任務(wù)電極電位與待測物含量有確定函數(shù)關(guān)系待測物活度參比電極Reference electrodeRconst.電位與待測物含量無關(guān)/一定條件下是常數(shù)任務(wù)電池電動(dòng)勢E與待測物含量(活度a)關(guān)系 -( )-.( )WREf aconstF aln ( )RTEKanFf a常數(shù)任務(wù)電池的電動(dòng)勢任務(wù)電池的電動(dòng)勢E E僅與待測物質(zhì)的含量僅與待測物質(zhì)的含量( (活度活度a) a)有關(guān)有關(guān)Walther Nernst1864-1941Nernst方程方程三、離子選擇性電極三、離子選擇性電極o 離子選擇

3、性電極的定義和分類離子選擇性電極的定義和分類: :o 離子選擇性電極是國際純粹與運(yùn)用化學(xué)結(jié)合會(huì)離子選擇性電極是國際純粹與運(yùn)用化學(xué)結(jié)合會(huì)(IUPAC)(IUPAC)引薦運(yùn)用的專業(yè)術(shù)語，并定義為：離子選擇性電極是引薦運(yùn)用的專業(yè)術(shù)語，并定義為：離子選擇性電極是一類電化學(xué)傳感器，它的電位與溶液中所給定的離子一類電化學(xué)傳感器，它的電位與溶液中所給定的離子活度的對(duì)數(shù)呈線性關(guān)系?；疃鹊膶?duì)數(shù)呈線性關(guān)系。o 根據(jù)定義可見，離子選擇性電極是指示電極中的一類，根據(jù)定義可見，離子選擇性電極是指示電極中的一類，它對(duì)給定的離子具有能斯特呼應(yīng)；但這類電極的電位它對(duì)給定的離子具有能斯特呼應(yīng)；但這類電極的電位不是由于氧化或復(fù)原

4、反響所構(gòu)成的，故與金屬基指示不是由于氧化或復(fù)原反響所構(gòu)成的，故與金屬基指示電極在原理上有本質(zhì)的區(qū)別。離子選擇性電極都具有電極在原理上有本質(zhì)的區(qū)別。離子選擇性電極都具有一個(gè)敏感膜，所以又稱為膜電極。離子選擇性電極常一個(gè)敏感膜，所以又稱為膜電極。離子選擇性電極常用符號(hào)用符號(hào)ISEISE表示。表示。 離子選擇性電極自離子選擇性電極自2020世紀(jì)世紀(jì)6060年代以來開展很快，出現(xiàn)年代以來開展很快，出現(xiàn)了許多類型，根據(jù)了許多類型，根據(jù)IUPACIUPAC建議可分為以下幾類：建議可分為以下幾類：-F0.0592logEb 選擇性陰離子: OH- LaF3 + 3OH- La(OH)3 + 3F- 陽離子:

5、 Fe3+、Al3+、Sn() ( 易與F-構(gòu)成穩(wěn)定配位離子) 支持電解質(zhì)-控制試液的離子強(qiáng)度。 總離子強(qiáng)度調(diào)理緩沖液-控制試液pH值和離子強(qiáng)度以及消除干擾。-F logEcx/101E Scc100ssV cc61F-xx221910(mg.L )ccc電動(dòng)勢測定誤差對(duì)直接電位法的影響電動(dòng)勢測定誤差對(duì)直接電位法的影響電位誤差為1mV時(shí)，Er一價(jià)離子：3.9%,二價(jià)離子：7.8%。低價(jià)離子誤差小。lnR TEkcn F1ddR TEcnFc 39cnFEnEcR T 25/298K25/298K時(shí)時(shí)1. 通常由稀至濃分別進(jìn)展丈量。通常由稀至濃分別進(jìn)展丈量。2. 假設(shè)水樣中氟離子含量較低，那么可用其他含氟離子溶液作規(guī)范參與法。假設(shè)水樣中氟離子含量較低，那么可用其他含氟離子溶液作規(guī)范參與法。 3. 用氟離子選擇電極法測定水中氟離子含量時(shí)，參與的用氟離子選擇電極法測定水中氟離子含量時(shí)，參與的TISAB的組成和作的組成和作用各是什么？用各是什么？4. 規(guī)范曲線法、兩點(diǎn)法和規(guī)范參與法各有何特點(diǎn)？比