廈門大學(xué) 儀器分析-儀分實驗-實驗 25-直接電位法ppt課件

1、一、一、 電位分析法的根本概念電位分析法的根本概念定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實現(xiàn)定量丈量定義：利用電極電位與組分濃度的關(guān)系實現(xiàn)定量丈量特點：特點：1 1準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高2 2靈敏度高，靈敏度高，10-410-410-8mol/L10-8mol/L3 3選擇性好排除干擾選擇性好排除干擾4 4運用廣泛運用廣泛5 5儀器設(shè)備簡單，易于實現(xiàn)自儀器設(shè)備簡單，易于實現(xiàn)自動化動化原理：兩支電極與待測溶液組成任務(wù)電池原電池原理：兩支電極與待測溶液組成任務(wù)電池原電池 經(jīng)過測定電動勢，獲得待測物質(zhì)的含量經(jīng)過測定電動勢，獲得待測物質(zhì)的含量 二、二、 指示電極與參比電極指示電極與參比電極原理中兩支電極與待

2、測溶液組成任務(wù)電池兩支電極指示電極與參比電極指示電極Indicator electrodeI( )f a又稱任務(wù)電極電位與待測物含量有確定函數(shù)關(guān)系待測物活度參比電極Reference electrodeRconst.電位與待測物含量無關(guān)/一定條件下是常數(shù)任務(wù)電池電動勢E與待測物含量(活度a)關(guān)系 -( )-.( )WREf aconstF aln ( )RTEKanFf a常數(shù)任務(wù)電池的電動勢任務(wù)電池的電動勢E E僅與待測物質(zhì)的含量僅與待測物質(zhì)的含量( (活度活度a) a)有關(guān)有關(guān)Walther Nernst1864-1941Nernst方程方程三、離子選擇性電極三、離子選擇性電極o 離子選擇

3、性電極的定義和分類離子選擇性電極的定義和分類: :o 離子選擇性電極是國際純粹與運用化學(xué)結(jié)合會離子選擇性電極是國際純粹與運用化學(xué)結(jié)合會(IUPAC)(IUPAC)引薦運用的專業(yè)術(shù)語，并定義為：離子選擇性電極是引薦運用的專業(yè)術(shù)語，并定義為：離子選擇性電極是一類電化學(xué)傳感器，它的電位與溶液中所給定的離子一類電化學(xué)傳感器，它的電位與溶液中所給定的離子活度的對數(shù)呈線性關(guān)系?；疃鹊膶?shù)呈線性關(guān)系。o 根據(jù)定義可見，離子選擇性電極是指示電極中的一類，根據(jù)定義可見，離子選擇性電極是指示電極中的一類，它對給定的離子具有能斯特呼應(yīng)；但這類電極的電位它對給定的離子具有能斯特呼應(yīng)；但這類電極的電位不是由于氧化或復(fù)原

4、反響所構(gòu)成的，故與金屬基指示不是由于氧化或復(fù)原反響所構(gòu)成的，故與金屬基指示電極在原理上有本質(zhì)的區(qū)別。離子選擇性電極都具有電極在原理上有本質(zhì)的區(qū)別。離子選擇性電極都具有一個敏感膜，所以又稱為膜電極。離子選擇性電極常一個敏感膜，所以又稱為膜電極。離子選擇性電極常用符號用符號ISEISE表示。表示。 離子選擇性電極自離子選擇性電極自2020世紀(jì)世紀(jì)6060年代以來開展很快，出現(xiàn)年代以來開展很快，出現(xiàn)了許多類型，根據(jù)了許多類型，根據(jù)IUPACIUPAC建議可分為以下幾類：建議可分為以下幾類：-F0.0592logEb 選擇性陰離子: OH- LaF3 + 3OH- La(OH)3 + 3F- 陽離子:

5、 Fe3+、Al3+、Sn() ( 易與F-構(gòu)成穩(wěn)定配位離子) 支持電解質(zhì)-控制試液的離子強度。 總離子強度調(diào)理緩沖液-控制試液pH值和離子強度以及消除干擾。-F logEcx/101E Scc100ssV cc61F-xx221910(mg.L )ccc電動勢測定誤差對直接電位法的影響電動勢測定誤差對直接電位法的影響電位誤差為1mV時，Er一價離子：3.9%,二價離子：7.8%。低價離子誤差小。lnR TEkcn F1ddR TEcnFc 39cnFEnEcR T 25/298K25/298K時時1. 通常由稀至濃分別進(jìn)展丈量。通常由稀至濃分別進(jìn)展丈量。2. 假設(shè)水樣中氟離子含量較低，那么可用其他含氟離子溶液作規(guī)范參與法。假設(shè)水樣中氟離子含量較低，那么可用其他含氟離子溶液作規(guī)范參與法。 3. 用氟離子選擇電極法測定水中氟離子含量時，參與的用氟離子選擇電極法測定水中氟離子含量時，參與的TISAB的組成和作的組成和作用各是什么？用各是什么？4. 規(guī)范曲線法、兩點法和規(guī)范參與法各有何特點？比