中藥化學(xué)復(fù)習(xí)資料【知識(shí)點(diǎn)、重點(diǎn)】教學(xué)文案

1、中藥化學(xué)第一章1、中藥化學(xué)的研究對(duì)象是中藥防治疾病的物質(zhì)基礎(chǔ)一一 中藥化學(xué)成分2、有效成分：具有生物活性且能夠起到防治疾病作用的化學(xué)成分第二章一次代謝：通過光合作用、固氮反應(yīng) 等生成糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸、酶、莽草酸 等 二次代謝：醋酸-丙二酸途徑：生成脂肪酸類、酚類、醍類、聚酮類等甲戊二羥酸途徑：生成菇類及管體化合物莽草酸途徑：生成苯丙素類、香豆素類、木質(zhì)素類、木脂體類氨基酸途徑：生成生物堿第2節(jié)中藥有效成分的提取方法：1.（選擇）溶劑的選擇溶劑按極性分：。親脂性有機(jī)溶劑。（石油醍、苯、乙醍、氯仿、乙酸乙酯）優(yōu)點(diǎn)：選擇性強(qiáng)；缺點(diǎn)：不能或不容易提取出親水性雜質(zhì)。適用于：油脂、蠟、揮發(fā)油、管體、

2、菇類親水性有機(jī)溶劑。（乙醇、甲醇，最常見）優(yōu)點(diǎn)：提取率高、可回收、價(jià)格低；缺點(diǎn)：易燃。適用于：甘類、生物堿、有機(jī)酸通常甲醇比乙醇有更好的提純效果，但是甲醇比乙醇毒性大水：為增加某些成分溶解度也常采用酸水及堿水。優(yōu)點(diǎn)：廉價(jià)易得，使用安全；缺點(diǎn)：回收難，易發(fā)霉。適用于：糖、氨基酸、蛋白質(zhì)、無機(jī)鹽（選擇適用方法）提取方法：（1）煎煮法：不宜于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定。（2）浸漬法：適用于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定。（3）滲漉法：適用于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定。（4）回流提取法：不宜用受熱易破壞（5）連續(xù)回流提取法：不宜于揮發(fā)性及加熱不穩(wěn)定。2 .水蒸氣蒸儲(chǔ)法：適用難溶于水具有揮發(fā)性的（提取揮發(fā)油、小分子香豆素）3 .超

3、臨界流體萃取發(fā)：適用于加熱不穩(wěn)定（常用的物質(zhì)有 CO2、NH3）4 .其他方法：升華法：樟木中的樟腦、超聲波提取法、微波提取法（根據(jù)極性選擇試劑）極性弱一強(qiáng) ：石油醍四氯化碳二氯甲烷氯仿乙醍乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇（乙醇）水 色譜分離法：（1）吸附色譜（吸附劑對(duì)被分離化合物分子吸附能力）吸附劑：硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺硅膠一用于分離極性相對(duì)較小的成分氧化鋁一用于分離堿性或中性親脂性成分（生物堿、管、菇）活性炭一用于分離水溶性物質(zhì)（氨基酸、糖、甘）聚酰胺（氫鍵）一用于分離酚類、醍類（黃酮類、蔥醍類、糅質(zhì)）a硅膠、氧化鋁為極性吸附劑，溶質(zhì)極性大，吸附力強(qiáng)；溶劑極性大，洗脫力強(qiáng)b活性炭位非極性吸附

4、劑（2）凝膠色譜（原理：分子篩作用一分子大小不同而被分離）（3 ）離子交換色譜（混合物中各成分的解離度差異）（4）大孔樹脂色譜（具多孔結(jié)構(gòu)，物理吸附有選擇地吸附有機(jī)物質(zhì) 達(dá)到分離的目的）（5）分配色譜（分配系數(shù)）：正相：流動(dòng)相的極性小于固定相極性（分離極性及中等極性的分子型物質(zhì)）反相：流動(dòng)相的極性大于固定相極性（分離非極性及中等極性物質(zhì)）5、中藥有效成分的波譜測(cè)定（1） IR （紅外光譜）：功能基的確認(rèn)、芳環(huán)取代類型的判斷（2） UV （紫外光譜）：判斷共軻體系中取代基的位置、種類、數(shù)目（3 ） NMR:氫核磁共振：質(zhì)子類型、氫分布、核間關(guān)系炭核磁共振：質(zhì)子類型、炭分布、核間關(guān)系二維核磁共振：

5、化學(xué)結(jié)構(gòu)間不同位置H之間的關(guān)系（4） MS （質(zhì)譜法）：確定化合物分子量、元素組成以及由裂解碎片檢測(cè)官能團(tuán)、辨認(rèn)化學(xué)合物類型、推導(dǎo)碳骨架（5）旋光光譜和圓二色光譜： 化合物的構(gòu)型和構(gòu)象、 確定某些官能團(tuán)在手性分子中的位置第三章（一）糖類化合物，通式為Cm（H2O）n,故稱碳水化合物糖是多羥基醛 或多羥基酮 及其衍生物，聚合物的總稱糖的分類：?jiǎn)翁恰⒌途厶牵ㄓ纸泄烟牵?29個(gè)）、多糖（10+）CHOHQ-|HCH2OHCH2OHD-（+）-甘油醛L-（-）-甘油醛D 相距醛（酮）基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基處在右邊;相距醛（酮）基最遠(yuǎn)的手性碳上的羥基處在左邊Haworth 式中：D-型：-CH2OH在環(huán)

6、上方L理：-CH2OH在環(huán)下方a -構(gòu)型：C1-OH與C5上取代基在異側(cè)3 -構(gòu)型：C1-OH與C5上取代基在同側(cè)纖維素：由葡萄糖 以1 3 4昔鍵連接而成。分子結(jié)構(gòu) 直線狀，不易被稀酸或堿水解。淀粉是葡萄糖分子 以1a- 4昔鍵組成的，按結(jié)構(gòu)可分為 直鏈淀粉（難溶于水）和支鏈淀粉（易溶于水）肝素：含有硫酸酯的黏多糖，組分是氨基葡萄糖、艾杜糖醛酸和葡萄糖醛酸透明質(zhì)酸：由D-葡萄糖醛酸 及乙酰D-葡糖胺 連接而成的直鏈酸性黏多糖?！咎堑姆磻?yīng)】Molish反應(yīng)：a-蔡酚乙醇+ 濃硫酸-兩液層交界面有紫色環(huán)含有糖或甘類菲林反應(yīng)：紅磚色沉淀-含有還原糖（可鑒別還原糖和甘）多倫反應(yīng)：銀鏡或黑褐色的銀沉淀

7、 第 2節(jié)概念：苷是糖的半縮醛羥基與苷元上羥基脫水縮合而成。按苷鍵原子分類根據(jù)苷鍵原子的不同，分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷苷類的溶解性（ 1 ）苷：極性大。在甲醇、乙醇、正丁醇中溶解度大，一般可溶于水苷的糖基增多，極性增大，水溶性增加。碳苷：碳苷在所有的溶劑中溶解度都很小。（ 2）苷元：易溶于親脂性有機(jī)溶劑或不同濃度的醇。（記住 SNC 的例子剩余為）1.O-甘：紅景天昔、毛蔓昔等（醇昔）；1.5- 甘：黑芥子昔、白芥子甘、蘿卜昔3 .N-甘：巴豆昔4 .C-甘：牡荊素、蘆薈昔，Smith 降解法是常用的氧化裂解法：高選擇性、作用緩和（ 1 ）苷鍵酸水解的難易規(guī)律：按昔鍵原子的不同：N-昔O-昔

8、S-昔> C-昔。水解順序：五碳糖苷> 甲基五碳糖苷> 六碳糖苷> 七碳糖苷> 糖醛酸苷（ 2）堿催化水解由于一般的苷鍵屬縮醛結(jié)構(gòu)，對(duì)稀堿較穩(wěn)定，不易被堿催化水解，故苷很少用堿催化水解，但酯甘、酚昔、烯醇昔和3位吸電子基團(tuán)的昔類易為堿催化水解。（ 3）酶催化水解對(duì)難以水解或不穩(wěn)定的苷，用酸水解法往往會(huì)使苷元脫水或異構(gòu)化，而得不到真正的苷元，而酶水解條件溫和（3040C）,不會(huì)破壞昔元的結(jié)構(gòu)，可得到真正的昔元。專屬性：麥芽糖酶 是一種a -昔酶，它只能使a -葡萄糖昔水解；苦杏仁酶 是3-昔酶，它主要水解3 -葡萄糖，但專屬性較差，也能水解一些其它六碳糖的 3 -昔

9、鍵。意義：酶水解可以得到次生甘(部分水解)。因此，通過酶水解可以獲知有關(guān)糖的類型、昔鍵及糖昔鍵的構(gòu)型、連接方式等信息。昔的提?。簹⒚副８?：提取原生昔時(shí)，要控制酶的活性，防止酶解。提取次生甘，要利用酶的活性，促使音酶解。提取昔元，使昔鍵裂解時(shí)，特別要注意保持昔元完整。第四章：血類化合物(quinoids )、分類與結(jié)構(gòu):1.苯酶類：分為鄰苯釀和對(duì)苯釀2 .秦釀?lì)悾簝蓚€(gè)苯環(huán)，通常在(1,4), ( 1,2) , (2, 6)3 .菲酶類：三個(gè)苯環(huán)，分為鄰釀和對(duì)釀4 .感1昆類：按母核結(jié)構(gòu)分：?jiǎn)未群嗣?大黃素型一羥基分布在兩側(cè)的苯環(huán)上,多數(shù)呈黃色,大黃中的羥基慈也衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成甘類

10、)雙：核類(二慈酮類：番瀉昔C10-C10,相互結(jié)合而成的二醍酮類衍生物)3醍類化合物的化學(xué)性質(zhì): 1.酸堿性： 酸性：酉!核一OH3 - OHa - OH（a - OH與C=O基形成氫鍵締合，表現(xiàn)出更弱的酸性，所以只能在氫氧化鈉下才能溶解）酸性強(qiáng)一弱：含一COOH含兩個(gè)或兩個(gè)以上3 - OH含一個(gè)3 - OH含兩個(gè) 或兩個(gè)以上a - OH含一個(gè)a - OHo堿梯度萃取，用于分離：3 -羥基慈醍和“-羥基慈醍顏色反應(yīng)：反應(yīng)名稱鑒定化合物反應(yīng)結(jié)果備注無色亞甲藍(lán) 顯色反應(yīng)苯醍、蔡醍PCTLC上藍(lán)色斑點(diǎn)可與蔥醍類化合物相區(qū) 別（大題）游離意醍的分離：pH梯度萃取法（經(jīng)典方法）藥材J乙醇提取 乙醇浸膏

11、I乙醛捏溶乙醛溶液不溶物| 5%NaHCO3溶液萃取（3 - OH醍弱酸性，能溶于碳酸氫鈉溶液中，而a - OH只能溶于氫氧化鈉）NaHCO3 液J酸化沉淀J重結(jié)晶 結(jié)晶（含一COOH或2 個(gè) 3 - OH）乙醛液|5%Na2CO3溶液萃取Na2CO3 液J酸化 沉淀J重結(jié)晶 結(jié)晶（含 1 個(gè)3 - OH）乙醛液|1% NaOH溶液萃取NaOH 液J酸化沉淀J重結(jié)晶結(jié)晶（含 2 個(gè) a - OH）乙醛液|5%NaOH溶液萃取NaOH 液J酸化沉淀J重結(jié)晶結(jié)晶（含 1 個(gè)a - OH）乙醛液（大題填空）>大黃主要有 大黃酚、大黃素、蘆薈大黃素、大黃素甲醛、大黃酸大黃粉20%硫酸-苯（1 ：

12、 5）,回流藥渣苯液15 %碳酸氫鈉水溶液萃取堿液J鹽酸酸化 沉淀J重結(jié)晶橙色細(xì)針狀結(jié)晶（大黃酸）苯液15%碳酸鈉水溶液萃取堿液J鹽酸酸化 沉淀J重結(jié)晶 橙色針狀結(jié)晶 （大黃素）苯液J 0.5%氫氧化鈉溶液萃取堿液J鹽酸酸化 沉淀J重結(jié)晶橙色長(zhǎng)針狀結(jié)晶（蘆薈大黃素）苯液J回收苯殘留物I硅膠柱色I(xiàn)石油醛-苯J混合溶劑洗脫依次得大黃酚和大黃素甲醛第五章概述：苯丙素類是指基本母核具有一個(gè)或幾個(gè)C 6 - C 3單元 的天然有機(jī)化合物類群。均由桂皮酸途徑 合成而來。三、香豆素類（4類）：基本母核為 苯駢口比喃酮 的天然產(chǎn)物的總稱1 .簡(jiǎn)單香豆素類：只在苯環(huán)一側(cè)有取代，且7位羥基未與6或8位取代基形成環(huán)

13、，如七 葉內(nèi)脂2 .吠喃香豆素類：7位羥基和6或8位取代異戊烯基縮合物形成吠喃環(huán)，如補(bǔ)骨脂素5670ao O 3. 口比喃香豆素類：7位羥基和6或8位取代異戊烯基縮合物形成口比喃環(huán)，如紫花前胡素4、其他香豆素香豆素有內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)，與異羥的酸鐵反應(yīng)可顯紅色，酯與羥胺作用可生成異羥的 （w。酸香豆素類分子中具有內(nèi)脂結(jié)構(gòu)，堿性條件下可水解開環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽，然后其溶液經(jīng)酸化至中性或酸性即閉環(huán) 恢復(fù)為內(nèi)脂結(jié)構(gòu)。但如果與堿液長(zhǎng)時(shí)間加熱，開環(huán)產(chǎn)物順式鄰羥基桂皮酸衍生物則發(fā)生雙鍵構(gòu)型的異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變?yōu)榉词洁徚u基桂皮酸衍生物，此時(shí)，再經(jīng)酸化也不能環(huán)合為內(nèi)脂熒光反應(yīng)：香豆素 在365nm紫外光照射下顯示

14、 紫色或藍(lán)色Gibb' s反應(yīng)：水解后用試劑2, 6-二氯苯醍 反應(yīng)成藍(lán)色則說明酚羥基對(duì)的 C6位 無取代基堿溶酸沉法（提取用）：由于香豆素類可溶于熱堿液中，加酸又析出 ，故可用0.5%氫氧化 鈉水溶液加熱提取，提取液冷卻后再用乙醛除去雜質(zhì)， 然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性，適當(dāng)濃縮， 再酸化，則香豆素類即可沉淀析出 。木脂素是一類由兩分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。雙環(huán)氧木脂素:比如連翹脂素、連翹昔聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素:五味子素、五味子醇（含此類I4O了解命名的順序和 ABC環(huán)含木脂素的中藥實(shí)例：五味子，主要成分有 五味子素、五味子醇、五味子酚、五味子脂素（均為聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素）第六章

15、黃酮類化合物是泛指兩個(gè)苯環(huán)通過三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。分子特征：C6-C3-C6結(jié)構(gòu)。1OI C具體結(jié)構(gòu)看ppt詳解第2節(jié)（一）性狀：多為結(jié)晶性固體，少為無定形粉末，多呈黃色，顏色取決于結(jié)構(gòu)中 有無交叉共軻體系、助色團(tuán)（-OH、-OCH3）。在黃酮、黃酮醇分子中，尤其在 7位或4位引入-OH 及-OCH3等供電子基團(tuán)后，產(chǎn)生p-兀共軻，促進(jìn)電子移位、重排，使共軻系統(tǒng)延長(zhǎng)，化合物顏色加深黃酮類呈黃色的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：具有2-苯基色原酮和助色團(tuán)榔皮素:R=H抗炎、止咳、祛痰，治療支氣管蘆丁: RW香糖基【理化性質(zhì)】顏色交叉共軻體系助色團(tuán)數(shù)目取代位置eg當(dāng)黃酮2位引入苯環(huán)時(shí)，即顯色交叉共軻體

16、系溶解性：黃酮、黃酮醇、查爾酮易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醍等有機(jī)溶劑和稀堿液中，難溶于水（分子平面型，排列緊密，水分子難以進(jìn)入）二氫類和異黃酮 由于分子間排列不緊密，水分子容易進(jìn)入，水溶性稍大引入羥基，7、4'-位，水溶解度增大；羥基甲基化（-OCH3）,脂溶性增加。酸性：黃酮為例酚羥基酸性由強(qiáng)至弱：7,4 -r. OH 7-或4, - OH一般酚羥基5 - OH（因?yàn)?羥基能夠與4厥基形成分子內(nèi)氫鍵，故酸性最弱）（選擇）顯色反應(yīng)反應(yīng)鑒定對(duì)象結(jié)果備注鹽酸鎂粉反應(yīng)黃酮類紅色查耳酮，橙酮、兒茶素類無反應(yīng)三氯化鋁反應(yīng)3-羥基，4-段基5羥基，4段基紫外燈下顯鮮黃色熒光色譜檢識(shí)注：花

17、色素不加鎂粉，僅加鹽酸都能呈紅色1.提取方法原理乙醇或甲醇提取法黃酮普及游離黃酮甘均能溶于甲醇或乙醇熱水提取法含糖多的黃酮甘在熱水中有比較好的溶解度堿提酸沉法利用羥基黃酮類化合物的酸性，溶于堿液PS:常用石灰水使多羥基的鞍質(zhì)、竣基的果膠，粘液質(zhì)的水溶性雜質(zhì)不被溶出分離：聚酰胺柱色譜： 分離機(jī)制：“氫鍵吸附”即通過酰胺埃基與黃酮類化合物分子上酚羥基形成氫 鍵締結(jié)而成。（簡(jiǎn)答）聚酰胺柱色譜：（1） 黃酮類化合物分子中 酚羥基數(shù)越多，吸附力越強(qiáng)，越難被洗脫。（桑色素山奈酚）。 酚羥基數(shù)相同時(shí)，酚羥基處于易形成分子內(nèi)氫鍵的位置時(shí)，吸附力吸附力：鄰位羥 基黃酮具有對(duì)位或間位羥基黃酮。昔元相同：水溶劑為洗

18、脫劑： 三糖昔雙糖昔 單糖昔昔元（游離黃酮）。（2） 分子內(nèi)芳香化程度越高，共軻雙鍵越多，則吸附力越強(qiáng)（吸附力：查爾酮二氫黃酮）（3） 吸附力：黃酮醇黃酮二氫黃酮醇異黃酮，洗脫順序相反。（4） 黃酮昔元與黃酮甘的分離：以水溶劑洗脫則昔比昔元先洗脫；以有機(jī)溶劑則昔元比 昔先洗脫（甘溶于水，昔元溶于脂溶性）（5） 洗脫劑的影響：聚酰胺也黃酮類化合物在不同溶劑中形成氫鍵能的強(qiáng)弱：水有機(jī)溶劑堿性溶劑； 洗脫能力：水 甲醇或乙醇 丙酮 稀氫氧化鈉水溶液或氨水 甲酰胺二甲基甲酰胺 尿素水溶液。PH梯度萃取法：（大題可能考）pH萃取法：乙醛液J 5% NaHCO取水溶液乙醛液J HCl酸化|5%NaCO3萃

19、取7,4 二 OH 黃酮 JJ水溶液乙醛液J HCl 酸化|0.2% NaOH 萃取7或4 -OH黃酮 JJ水溶液乙醛液J HCl酸化|4 % NaOH萃取一般酚羥基黃酮JJ水溶液乙醛液J HCl酸化5- OH黃酮高效液相色譜法：通常用反相高效液相色譜分離方法縮寫原理結(jié)構(gòu)信息紫外光譜UV源于分子的電子能級(jí)間的躍遷共物體系紅外光譜IR源于分子的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷功能基酚羥基質(zhì)子：木犀草素中，812.99 (5-OH)、8 10.01 (4' -OH)、8 9.42 (3' -OH)游離黃酮類化合物的EI-MS譜中，在高質(zhì)量區(qū)?？梢姷?M-H +、M-CH+（含有甲氧者）、M-

20、CO+等碎片離子峰出現(xiàn)。黃酮化合物的結(jié)構(gòu)研究：重點(diǎn)ppt （可能考蘆丁）JII!以招<IJ符1出解僚打告強(qiáng)度卜生或大裳示廿4YMI(10如的urn 理%* g境nan,但無峽雙擊岫曲川城口加注電小ti對(duì)祜敢感的心基 以代招式麗也紅肯 J-2II ma小# M Ml收業(yè)布的時(shí)時(shí)MR市住建撫何時(shí)收黑的陛塞 取代圖式NltUAcHiEMht ft I3$U run紅桃5-10 n布A師有軸片達(dá).包注”、AlCIi 及ABOvllTIAK kHCI WB- a示無事二吊制基Nag *1 Mft w.4fl nm. 1 -售的Mon示”能懺W .加畀疆 示也印行北二府外幡 1 H壞不制:怕?lián)渎腁K

21、-I.ULl不無kWHIHVH-li - ClMl ittS哥I也祥訴軟舊 帝1打移加配wj. i：|司 f| 1- : 1Hl示fl YHLIOEMAH第7節(jié)黃苓：主要成分：黃苓昔（黃酮類）、漢黃苓素、漢黃苓昔、木蝴蝶素黃苓昔的顏色反應(yīng)：黃苓甘+黃苓酶一黃苓素（黃色）+O 一綠色黃苓昔不溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，但是 能溶于熱乙酸葛根:主要成分：葛根素（異黃酮類）、大豆素、大豆昔銀杏葉：主要成分：棚皮素（單黃酮類）、銀杏雙黃酮（雙黃酮類）第七章菇類化合物為一類有甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二羥酸結(jié)構(gòu)特征的化合物'H單環(huán)單據(jù)左旋體稱薄荷腦，是薄荷油的主要成分雙環(huán)

22、單據(jù):5.環(huán)稀醛菇類是臭蟻二醛的縮醛衍生物根據(jù)起其環(huán)戊烷環(huán)是否裂環(huán)，可分為環(huán)稀醍菇昔及裂環(huán)環(huán)稀醍據(jù)昔。環(huán)稀酸葩昔：(1)C-4有取代基：4-位多為甲基或竣基、竣酸甲酯、羥甲基裂環(huán)環(huán)稀醛菇甘：C7-C8處鍵斷裂成裂環(huán)狀態(tài)，有時(shí)C7與C11形成六元內(nèi)酯環(huán)特點(diǎn)：大多數(shù)易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇昔易水解，生成的昔元為 半縮醛結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)活潑，遇酸，堿，厥基化合物和氨基酸等 變色，如昔元遇氨基酸加熱，紅色至藍(lán)色最后生成藍(lán)色沉淀。與皮膚接觸也可以染成藍(lán)色昔元加銅離子，加熱顯藍(lán)色。地黃、玄參等中藥在加工過程B易變黑，這的因?yàn)槠渲泻琓TA.糅質(zhì)酯普H.環(huán)烯醛菇背C羥基香豆素甘D.黃酮醉昔單環(huán)倍半

23、葩：青蒿素雙環(huán)二菇穿心蓮內(nèi)酯HO穿心苴內(nèi)M四環(huán)二菇：甜菊甘 亂閾稈第3節(jié)據(jù)的提取：1、溶劑提取法：常用醇做溶劑，不同極性的親脂性有機(jī)溶劑按極性由小到大的遞增順序依 次萃取2、堿提取酸沉淀法：倍半菇內(nèi)酯類3、吸附法（活性碳、大孔吸附樹脂，菇甘）分離：1 .利用特殊官能團(tuán)分離2 .結(jié)晶法分離3 .柱色譜法分離（二）揮發(fā)油的組成： 菇類化合物（比例最大）：主要是 單據(jù)、倍半菇（不是所有的菇類都有揮發(fā)性）及其含氧衍生物 芳香類化合物：小分子芳香成分，在油中存在比例次于菇類.多具有C6-C3骨架,多為酚或其酯類；還有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物脂肪族化合物其他化合物揮發(fā)油由（ k （>

24、 & （）四類成分組成，其中（）所占比例最大。化學(xué)性質(zhì)：1 .性狀：多為無色或淡黃色油狀透明液體，有濃烈的特異性嗅味。冷卻條件下?lián)]發(fā)油主要成分常析出結(jié)晶，稱“析腦”，析出物稱“腦”，濾去析出物的油稱“脫腦油”。2 .揮發(fā)性：（區(qū)別脂肪）自然揮發(fā)，如將揮發(fā)油涂在紙片上，較長(zhǎng)時(shí)間放置后，揮發(fā)油因揮 發(fā)而不留油跡，脂肪油留下永久性油跡。3 .溶解性：不溶于水（水蒸氣蒸儲(chǔ)提取），易溶于有機(jī)溶劑，在高濃度的乙醇中能全部溶解4 .不穩(wěn)定性：與空氣、光纖經(jīng)常接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì)，形成樹脂樣物質(zhì)。因此提出揮發(fā)油 后，放入棕色瓶、密閉、低溫、避光保存.揮發(fā)油的提?。? .蒸儲(chǔ)法（水蒸汽蒸儲(chǔ)法）：最常用，不

25、用于對(duì)熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油2 .溶劑提取法：3 .壓榨法：適用于含揮發(fā)油較多的原料4 .微波提取法5 .CO2超臨界流體萃取法揮發(fā)油的分離1 .冷凍析晶法：將揮發(fā)油置于0c以下，必要時(shí)降至-20 C,繼續(xù)放置，析出的結(jié)晶，再進(jìn)一步冷凍析晶，可得純品2 .分儲(chǔ)法：不同成分，結(jié)構(gòu)不一樣，沸點(diǎn) （bp）也不同3 .化學(xué)分離法：4 .色譜分離法：（五）揮發(fā)油的檢識(shí)【重點(diǎn)】色譜檢識(shí)：薄層色譜吸附劑：硅膠展開劑：石油醒（展開非含氧的）；石油醛-乙酸乙酯（85:15）展開含氧的顯色劑：香幅明帝嗣獺員噢周.105度烘烤，揮發(fā)油中各成分顯不同顏色異激»酸軟尾齊丹電瞇化合物顯紅色B,易溶于水尼藍(lán)鑼嘴色背景下

26、顯黃色有酸類化合物D易溶于親脂性右機(jī)溶劑硝電鋪塔醛1可書色背景下顯棕色一一醇類化合物FeCl3硝二蒙閾生色一一酚類化合物2,14-n硝基苯腫;，硝藁色學(xué)號(hào)醛或酮溶于醇地米用件有機(jī)溶劑.酢溶于水.只有中“ 和信半稔具有釋發(fā)性.單韜及倍半菇與小分子簡(jiǎn)單香豆素的理化性質(zhì)不同點(diǎn)有A.揮發(fā)性 B,脂溶性 C,水溶性 D.共水蒸墻性 O光性下列化介物中屬于揮發(fā)油組成成分的是CH= CH-CHOD. OCHCH-CH.-S-S-CH.-CH=CHn ，Wj CHjfCHJgCOCHHOLABCDE A為檸愫烯單幫）、B為環(huán)楨邨（借半茶入C為杵皮解（葡單條丙 本類）、D為大熱棘泰其它類化介物E為賢酰乙展脂肪放

27、化冷物），均為他發(fā)油組 成成分口揮發(fā)油中含前性成分而在何滯得到 揮發(fā)軸中含醒類成分應(yīng)在問部得到 陣發(fā)汕中占船性成分應(yīng)在何都得到 揮發(fā)油中其他中件成分”/在何部得到 對(duì)發(fā)油中t威件成分可7I何都用到服應(yīng)乙酥常取和% NaHS%己陪液Ji_C水層或沉淀乙酸造DE第八章概念：多數(shù)三菇類化合物是一類基本母核有30個(gè)碳原子組成的菇類.（重點(diǎn)是記住化學(xué)結(jié)構(gòu)和編號(hào)，和管體的區(qū)別是：4,8,9,14,位不存在甲基的是管體）皂昔物理通性：大多無色或白色 無定型粉末，多味苦，對(duì)人體黏膜有強(qiáng)烈的刺激性，熔點(diǎn) 較高，均有旋光性，實(shí)驗(yàn)中常用正丁醇作為溶解劑 發(fā)泡性：三菇類化合物多數(shù)可溶于水 ，其水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持

28、久性泡沫，加熱不消失可作為清潔劑，乳化劑。（可區(qū)別三菇皂甘和管體皂昔）丁 W臚小玩四環(huán)三菇:環(huán)藤管甯烷R<R; 電五環(huán)三葩：羽扇豆烷五.溶血作用1 .溶血指數(shù)：溶血作用強(qiáng)弱的指標(biāo)-完全溶血的最低濃度2 .皂甘的水溶液能破壞紅細(xì)胞而溶血-皂毒類3人參中各成分溶血情況：人參中皂昔成分A型B型C型溶血作用抗溶血溶血溶血膽管醇能解除皂甘的溶血毒性2 .膽管醇沉淀法：一一區(qū)分管體皂昔和三菇皂昔（1）管體皂甘+膽管醇一難溶性分子復(fù)合物J一乙醛回流一乙醛液 （膽管醇）沉淀（皂昔）（2）三菇皂甘+膽管醇一分子復(fù)合物J （不太穩(wěn)定）在皂昔提取通法中，總皂昔與其他親水性雜質(zhì)分離用含水正丁醇 萃取的方法。3

29、.色譜分離法：? 吸附柱色譜法? 分配柱色譜法? 高效液相色譜法：分離效能最高? 大孔樹脂柱色譜法? 凝膠色譜法人參：成分：皂甘（5% ,30多種），多糖，揮發(fā)油，蛋白質(zhì)，多肽，有機(jī)酸等。有效成分：A型一人參二醇型人參皂昔B型一人參三醇型C型一齊墩果酸型76. A型人參皂昔的皂昔元屬于 （）AA.四環(huán)三菇 B.五環(huán)三幫 C原人參二醇D.原人參三醇E人參二醇77. A型人參皂昔的真正皂昔元為 （）CA.四環(huán)三菇B.五環(huán)三幫C.原人參二醇D.原人參三醇E人參二醇78. C型人參皂昔的皂昔元屬于 （）BA.四環(huán)三菇B.五環(huán)三幫C.原人參二醇D.原人參三醇E人參二醇甘草：成分：甘草皂甘（五環(huán)三菇），甘

30、草酸、甘草次酸。柴胡：成分：齊墩果烷型皂昔（五環(huán)三菇），是柴胡的主要有效成分96.屬于酸堿兩性的生物堿是（）BA.可待因 B.嗎啡C.葭苦堿D.秋水仙堿E.小萊堿117.中藥丁香中含的主要成分是AA. 丁香酚 B. 丁香醇C. 丁香烯 D.胡椒酚118.黃連中的主要化學(xué)成分是A.麻黃堿 B.小萊堿 C.苦參堿119.洋金花中的主要化學(xué)成分是 A.麻黃堿 B.小萊堿 C.苦參堿 B.120.麻黃中的主要化學(xué)成分是 A.麻黃堿 B.小萊堿 C.苦參堿 B. 121.苦參中的主要化學(xué)成分是 A.麻黃堿 B.小萊堿 C.苦參堿 B. 122.厚樸中的成分主要為 BE.水楊酸甲酯BD.東蔑苦堿E.士的寧

31、DD.東蔑苦堿E.士的寧AD.東蔑苦堿E.士的寧CD.東蔑苦堿E.士的寧A.香豆素 B.木脂素C.黃酮 D.慈醍E.生物堿8. 123.五味子中的成分主要為BA.香豆素 B.木脂素C.黃酮 D.慈醍E.生物堿8.124. 黃苓中的成分主要為 CA.香豆素 B.木脂素C.黃酮 D.慈醍E.生物堿B. 125.黃連中的成分主要為EA.香豆素 B.木脂素C.黃酮 D.慈醍E.生物堿B. 126.秦皮中的成分主要為AA.香豆素 B.木脂素C.黃酮 D.慈醍E.生物堿補(bǔ)骨脂中的成分主要是BA.簡(jiǎn)單香豆素B.吠喃香豆素C.新木脂素第九章管類化合物C17側(cè)鏈?zhǔn)俏逶伙柡蛢?nèi)酯環(huán)。乙型強(qiáng)心昔元：a -羥基糖：認(rèn)

32、識(shí)a -去氧糖：認(rèn)識(shí)溫和酸水解洋地黃糖洋地黃毒糖C17側(cè)鏈為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)。宅仃的分離粘制可采用ABCDA.膽徵醇沉淀法C.分段沉淀法E.氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用法B,乙酸鉛沉淀法D.高效液相色譜法強(qiáng)心昔是存在植物中具有強(qiáng)心作用的管體昔類化合物。是治療心力衰竭不可缺少的重要藥 物。分成二類:甲型強(qiáng)心昔元:采用稀酸一H2SO4 HCl 等(0.020.05mol/L )反應(yīng)條件一含水醇短時(shí)間加熱回流（30min數(shù)小時(shí)）水解對(duì)象一一2-去氧糖昔，I型強(qiáng)心昔不適用于一一2-羥基糖苜4、強(qiáng)心甘的顏色反應(yīng)（程沌手C17位上不飽和二酯環(huán)1） Legal反應(yīng)（亞硝酰銖富也k反應(yīng)）2)3)4)B作用于2-去氧糖的

33、反應(yīng)Raymond反應(yīng)內(nèi)建-二用基苯） Kedde 吏V35dpih 甲酸） Baljeb反k（4性小味酸試劑反座口1 .） Keller-Kiliani（K-K）:冰乙酸溶解，再加入三氯化鐵混勻后加入濃硫酸，乙酸層顯 庖1囑船引2殳聶赫格在1）1性齊為A、再用K*K反應(yīng)鑒別人C，陽性者為A* ；1出看為C" 2）咕噸氫醇反應(yīng)（試劑 +水浴加熱三分鐘）紅色3 ）對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng)灰紅色斑點(diǎn)4）過碘酸-對(duì)硝基胺反應(yīng)黃色熒光斑點(diǎn)蟾酥強(qiáng)心成分:(1)蟾酥管二烯類：(2)強(qiáng)心管烯類：五元內(nèi)酯環(huán)(3)蟾毒色胺類：五元內(nèi)酯環(huán)(4)其他化合物：怎么鑒別雷體皂昔和三葩皂昔：醋酎-濃硫酸反應(yīng)：管體

34、皂昔最后顯藍(lán)綠色，三菇皂昔最后顯紅或紫色；三氯醋酸反應(yīng)：管體皂昔加熱至 60 C,生成紅色漸變?yōu)樽仙?，三菇皂昔加熱?00 C,生成紅色漸變?yōu)樽仙?,螺第烷囂類GpiruU覆noh2. 異螺箱希薛類(isuspirustanuls)喋備烷醇，異螺翁烷醇C25甲基位于F環(huán)上處于直立鍵時(shí)，其絕對(duì)狀態(tài)稱為$型C25甲基位于F環(huán)上處于平伏鍵時(shí)，其絕對(duì)狀態(tài)稱為R型處于平伏狀態(tài)25R型比25S型穩(wěn)定，25S易轉(zhuǎn)化為25R麥冬主要有效成分：皂甘、多糖和黃酮類化合物膽汁酸牛黃：干燥膽結(jié)石膽紅素，膽汁酸，膽固醇，肽類等HCD熊膽：引流膽汁的干燥品 主理假植分3熊螞氧胞酸 膽汁酸的健就四我觀念存在 動(dòng)物膽軒加莢

35、存10%點(diǎn)用儲(chǔ)航樹由物榭鞭呈酸性難溶于水，與堿成鹽后可溶于水） 過犍，i濾屐為附部般衽種器官含量較高D,可與無機(jī)酸成鹽皂替提蝌辦法或俘的形式存在1、乙醇提取，乙醛沉淀 2、加水正丁醇萃取 3、甲醇提取，丙酮沉淀（管體皂昔不溶于丙酮，但是加入丙酮后可以沉淀分離）第十章 生物堿生物堿的定義：來源于生物界的一類含氮的有機(jī)化合物，多數(shù)具有堿性且能和酸結(jié)合生成 鹽，大部分氮原子在雜環(huán)內(nèi)，多數(shù)有較強(qiáng)的生理活性。存在形式：1 .游離：堿性極弱，如酰胺類生物堿。2 .鹽：有機(jī)酸：檸檬酸、酒石酸、琥珀酸等；無機(jī)酸：硫酸、鹽酸等。3 .昔類：生物堿昔。4 .N-氧化物：在植物體中已發(fā)現(xiàn)的N 氧化物約一百余種。生物

36、堿的結(jié)構(gòu)與分類，在書上看，主要是認(rèn)識(shí)和區(qū)分生物堿【理化性質(zhì)】性狀：多數(shù)為結(jié)晶形固體，旋光性（手性碳構(gòu)型、PH、溶劑、濃度決定）溶解性：親脂性生物堿：叔胺堿、仲胺堿親水性生物堿：季胺堿、含氮 -氧化物生物堿特殊官能團(tuán)生物堿：具酚羥基、竣基的生物堿為兩性生物堿二、化學(xué)性質(zhì)（一）堿性1、生物堿分子中氮原子上的孤對(duì)電子能給出電子或接受質(zhì)子而使生物堿顯堿性。2、pKa值大小：月瓜基 > 季俊堿> N-雜環(huán) > 脂肪胺N-芳雜環(huán) > 酰胺口比咯（pKa的值越大，其堿性就越強(qiáng)。而 pKb的值越大，則酸性就越強(qiáng)。）生物堿不具有的特點(diǎn)是A.分子中含N原子 B.N原子多在環(huán)內(nèi) U 具有堿性

37、 回'1 /中各有笨兄 E.顯售而特殊的生:物活性 至碗赧性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系1 ）雜化方式：堿性隨著雜化程度的升高而增強(qiáng)（sp3>sp2>sp）2）誘導(dǎo)效應(yīng)：供電基（烷基），使堿性增強(qiáng)；吸電基（含氧基團(tuán)、芳環(huán)、雙鍵），使堿 性減弱3 ）誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)（減弱）4 ）氫鍵效應(yīng)（形成穩(wěn)定氫鍵使堿性減弱）5 ）空間效應(yīng)（減弱）6）共知效應(yīng)（共平面的p-n共知使堿性減弱）第四節(jié)提取與分離一、總生物堿的提取1、酸水提取（0.5%1 %硫酸溶液等）：使脂溶性生物堿轉(zhuǎn)變?yōu)樯飰A鹽溶于水中提出 水溶性雜質(zhì)較多，需用 陽離子交換樹脂 或有機(jī)溶劑萃取純化優(yōu)點(diǎn)：使生物堿的大分子有機(jī)酸鹽變?yōu)樾》肿訜o機(jī)

38、酸鹽，增加在水中的溶解度2、醇類溶劑提取法：相似相溶（生物堿及其鹽溶于醇）優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用廣泛缺點(diǎn)：脂溶性雜質(zhì)較多，可用“酸水-堿化-親脂性溶劑萃取”進(jìn)行純化3、親脂性有機(jī)溶劑提取法（氯仿、苯、乙醍等）：相似相溶（提取脂溶性生物堿）水溶性雜質(zhì)少，可用酸水萃取去除脂溶性雜質(zhì)（藥材要先用堿水潤濕）二、生物堿分離1、總生物堿的初步分離生物堿的初步分離應(yīng)用最多的方法是根據(jù)生物堿的堿性強(qiáng)弱、酚羥基的有無及溶解性 能，將生物堿初步分成弱堿性生物堿、中強(qiáng)堿性生物堿和強(qiáng)堿性生物堿、水溶性生物堿 和酚性、非酚性生物堿五類?？偱Ｒ晃飰A|以酸水部理.浦過酸水溶液I CHCb f或CJk。萃取CHCL.6（弱喊性生.物期）1缶N10H草取酸水質(zhì)t中、強(qiáng)城性生榭域J氨水調(diào)pH9-13 ClK1.萃取CMC。層f羋粉性弱避性生物盹）盹水層MLCI 也 1,CHCh革職 1 LHC1-. ;j：CliCl.vC帕怖鬧城叫t軻俄），非麗妙運(yùn)肺堿j然水星I 延利，C1TH1 了式.CHCb 目2、利用堿性差異分離PH梯度萃取法 總堿一溶了脂溶性有機(jī)溶劑酸性緩沖液，PH由高到低萃取1 F生物堿-堿性由強(qiáng)到弱分離分別堿化后，有機(jī)溶劑萃取1 r堿性不同的