銅族元素和鋅族元素

1、第十八章第十八章 銅鋅副族銅鋅副族Chapter 18The Copper Subgroup and Zinc Subgroup (2010級使用級使用)2011.4寄寄 語語 祝各位同學：祝各位同學： 在大學第一年即將結(jié)束的時間里目標明，學業(yè)成在大學第一年即將結(jié)束的時間里目標明，學業(yè)成! 愉快而充實的度過人生中最美好的大學時光！愉快而充實的度過人生中最美好的大學時光！ 在專業(yè)學習上，會學、樂學加真學！在專業(yè)學習上，會學、樂學加真學！ 在競爭與挑戰(zhàn)面前沖向同仁們前面！在競爭與挑戰(zhàn)面前沖向同仁們前面！ 珍惜這段最重要的經(jīng)歷，確立更高的人生奮斗珍惜這段最重要的經(jīng)歷，確立更高的人生奮斗 目標，不斷的

2、努力，不斷的進取，目標，不斷的努力，不斷的進取， 為人生的輝為人生的輝 煌積淀堅實的力量！煌積淀堅實的力量！1. 掌握銅族和鋅族元素的單質(zhì)及其重要化合物，如氧化物、掌握銅族和鋅族元素的單質(zhì)及其重要化合物，如氧化物、 氫氫 氧化物、鹽類及配合物的性質(zhì)；氧化物、鹽類及配合物的性質(zhì)；2. 過渡元素的特性；銅、銀、鋅、汞的配合物的形成與結(jié)構(gòu)過渡元素的特性；銅、銀、鋅、汞的配合物的形成與結(jié)構(gòu);3. 掌握掌握Cu()和和Cu()、Hg()和和Hg() 的相互轉(zhuǎn)化；的相互轉(zhuǎn)化；4. 了解銅、銀、金、鋅、汞的冶煉原理；了解含汞、鎘廢水的了解銅、銀、金、鋅、汞的冶煉原理；了解含汞、鎘廢水的 處理。處理。 5.

3、通過通過A和和B、A和和B元素性質(zhì)的比較，掌握它們的元素性質(zhì)的比較，掌握它們的 差異性；差異性； 本章教學要求本章教學要求本章所設置的問題本章所設置的問題1. ds區(qū)元素的性質(zhì)遞變規(guī)律為何？區(qū)元素的性質(zhì)遞變規(guī)律為何？2. ds區(qū)元素的離子形成哪些配合物，這些配合物的結(jié)構(gòu)有什么區(qū)元素的離子形成哪些配合物，這些配合物的結(jié)構(gòu)有什么 規(guī)律性？規(guī)律性？3. Cu()和和Cu()、Hg()和和Hg() 的相互轉(zhuǎn)化的特點為何？的相互轉(zhuǎn)化的特點為何？4. A和和B、A和和B元素性質(zhì)的差異性的本質(zhì)是什么？元素性質(zhì)的差異性的本質(zhì)是什么？ 一、銅、鋅副族通性一、銅、鋅副族通性 銅族元素包括銅、銀、金，位于周期表銅族

4、元素包括銅、銀、金，位于周期表B族；鋅族元素包族；鋅族元素包括鋅、鎘、汞，位于周期表括鋅、鎘、汞，位于周期表B族。由于銅、鋅族元素價電子族。由于銅、鋅族元素價電子層構(gòu)型為層構(gòu)型為(n-1)d10ns1、(n-1)d10ns2，都屬，都屬ds區(qū)，故一并進行討論。區(qū)，故一并進行討論。銅族元素和堿金屬元素的最外層電子層中都只有銅族元素和堿金屬元素的最外層電子層中都只有1個電子，容個電子，容易易s電子后呈現(xiàn)電子后呈現(xiàn)1氧化態(tài)。但氧化態(tài)。但B比比A族元素多出族元素多出10個個d電子電子所以這兩族元素除了某些性質(zhì)上相近外，也存在明顯的差異。所以這兩族元素除了某些性質(zhì)上相近外，也存在明顯的差異。例如，例如，

5、NaCl和和AgCl，前者易溶而后者難溶。同樣，鋅族元素與，前者易溶而后者難溶。同樣，鋅族元素與堿土金屬元素既有相似之處，也有明顯的差異。例如堿土金屬元素既有相似之處，也有明顯的差異。例如MgO和和ZnO都難溶于水，但前者顯堿性而后者顯兩性。都難溶于水，但前者顯堿性而后者顯兩性。 d d 區(qū)元素的電子分別填充在區(qū)元素的電子分別填充在 3 3d d 亞層、亞層、4 4d d 亞層和亞層和 5 5d d 亞層亞層上上 . 1996. 1996年年2 2月德國科學家宣布發(fā)現(xiàn)月德國科學家宣布發(fā)現(xiàn)112112號元素，號元素， 使第四過渡使第四過渡系的空格終于被填滿系的空格終于被填滿. .二、銅族元素二、

6、銅族元素銅（銅（copper, cuprum） 銀（銀（silver, argentum） 金（金（gold, aurum）位于長周期表中位于長周期表中IB族，通常稱為銅族元素，族，通常稱為銅族元素，又稱貨幣金屬。又稱貨幣金屬。 （一）通性（一）通性 已知銅族元素價電子構(gòu)型為已知銅族元素價電子構(gòu)型為(n-1)d10ns1，銅族元素原子不僅，銅族元素原子不僅可以失去可以失去ns電子，也可進一步失去部分電子，也可進一步失去部分d電子。因此銅族元素電子。因此銅族元素都有都有+1、+2、+3三種氧化態(tài)。但由于其穩(wěn)定性不同，銅常見的三種氧化態(tài)。但由于其穩(wěn)定性不同，銅常見的氧化態(tài)為氧化態(tài)為+2，銀為，銀為

7、+1，金為，金為+3。 對于銅族元素，其主要性質(zhì)可歸納為以下幾點：對于銅族元素，其主要性質(zhì)可歸納為以下幾點：（1）銅族元素半徑小于同周期的堿金屬元素，但由于銅族元）銅族元素半徑小于同周期的堿金屬元素，但由于銅族元素次外層具有素次外層具有18個電子，它對核的屏蔽作用小于次外層個電子，它對核的屏蔽作用小于次外層為為8電子的堿金屬，使得銅族元素的有效核電荷較大，對電子的堿金屬，使得銅族元素的有效核電荷較大，對最外層電子中及引力較強，因此活潑性降低。最外層電子中及引力較強，因此活潑性降低。（2 2）銅族元素的）銅族元素的nsns電子和次外層電子和次外層(n-1)d(n-1)d的電子能量相差不大，的電子

8、能量相差不大，與其它元素化合時，與其它元素化合時，d d電子根據(jù)條件不同，部分參與成鍵，電子根據(jù)條件不同，部分參與成鍵，因此表現(xiàn)出幾種氧化態(tài)。因此表現(xiàn)出幾種氧化態(tài)。（3) 3) 銅族元素的標準電極電勢比堿金屬的正，所以銅族元素銅族元素的標準電極電勢比堿金屬的正，所以銅族元素在水溶液中的化學活潑性遠小于堿金屬，且活潑性從銅在水溶液中的化學活潑性遠小于堿金屬，且活潑性從銅到銀降低。到銀降低。1、活潑性、活潑性IB族的價電子結(jié)構(gòu)為族的價電子結(jié)構(gòu)為(n-1)d10ns1。IB族的最外層電子的族的最外層電子的Z*高。高。 第一電離勢比堿金屬的高。第一電離勢比堿金屬的高。 升華熱和熔點也比升華熱和熔點也比

9、IA高得多。高得多。 金屬性比金屬性比IA惰性。惰性。 化合物共價性強和較低的晶格能?；衔锕矁r性強和較低的晶格能。2、氧化數(shù)、氧化數(shù)銅、銀、金三個元素，有銅、銀、金三個元素，有+1、+2和和+3三種氧化數(shù)。最常見三種氧化數(shù)。最常見的氧化數(shù)：的氧化數(shù)：銅為銅為+2、銀為、銀為+1、金為、金為+3。原因：原因： IB族的族的Ens-E(n-1)d相差不大，相差不大， ns 和和(n-1)d電子在與其他元電子在與其他元素化合時，依反應條件的不同可以部分參加反應，即表現(xiàn)出素化合時，依反應條件的不同可以部分參加反應，即表現(xiàn)出不同的氧化態(tài)。如：不同的氧化態(tài)。如：Cu2O、CuO、KCuO2(銅酸鉀銅酸鉀

10、)、AgNO3、AgF2、AgIAgO2等。等。3、標準電極電勢、標準電極電勢 Au3+3e-=Au =1.42V Ag2+e-=Ag+ =1.987V Ag+e-=Ag =0.7996V Cu+e-=Cu =0.52V K+e-=K =-2.925V化學活潑性遠小于堿金屬；從上到下，金屬活潑性遞減；與堿化學活潑性遠小于堿金屬；從上到下，金屬活潑性遞減；與堿 金屬的變化規(guī)律相反。金屬的變化規(guī)律相反。4、氫氧化物的堿性和穩(wěn)定性、氫氧化物的堿性和穩(wěn)定性氫氧化物的堿性較弱，且極易脫水形成氧化物，而堿金屬氫氧氫氧化物的堿性較弱，且極易脫水形成氧化物，而堿金屬氫氧 化物是強堿，對熱非常穩(wěn)定?；锸菑妷A，

11、對熱非常穩(wěn)定。 5、配合能力、配合能力 有很強的配合能力，而堿金屬卻通常不形成配合物。有很強的配合能力，而堿金屬卻通常不形成配合物。6、化合物、化合物 銅族元素有許多二元化合物有相當?shù)墓矁r性。如：銅族元素有許多二元化合物有相當?shù)墓矁r性。如：AgI是是 共價分子。而堿金屬一般是離子型化合物。共價分子。而堿金屬一般是離子型化合物。7、單質(zhì)的物理性質(zhì)、單質(zhì)的物理性質(zhì) 銅族金屬密度大、硬度大、熔點高，而堿金屬則密度小，銅族金屬密度大、硬度大、熔點高，而堿金屬則密度小， 硬度小、熔點低。硬度小、熔點低。（二）單質(zhì)的性質(zhì)（二）單質(zhì)的性質(zhì)物理性質(zhì)：物理性質(zhì)： 銅、銀、金的熔點和沸點都不太高銅、銀、金的熔點和

12、沸點都不太高(比相應的堿金屬高比相應的堿金屬高)， 但它們的延展性、導電但它們的延展性、導電 性和導熱性比較突出（它們的導電性和導熱性比較突出（它們的導電 和導熱性在所有的金屬中是最好的，銀第一，銅第二，金第和導熱性在所有的金屬中是最好的，銀第一，銅第二，金第 三）。銅和金是僅有的所有金屬中呈現(xiàn)特殊顏色的兩種金屬。三）。銅和金是僅有的所有金屬中呈現(xiàn)特殊顏色的兩種金屬。 銀銀金金 銅、銀、金都是立方面心晶體（銅、銀、金都是立方面心晶體（face-centered cubic crystal），由于），由于ns和和(n 1)d上的一個或幾個電子都能參與成上的一個或幾個電子都能參與成鍵，所以它們的熔

13、、沸點較高，導電、導熱性能好，有良好鍵，所以它們的熔、沸點較高，導電、導熱性能好，有良好的延展性，特別是金的延展性，特別是金(Au)，它們都能形成合金，它們都能形成合金(alloy)：黃銅：黃銅 (brass) (60% Cu，40% Zn)，青銅，青銅 (bronze) (90% Cu，10% Sn)，銅幣，銅幣(“copper” coin) (95% Cu，5% Al) ，銀幣，銀幣(“silver” coin) (80% Ag，20% Ni)化學性質(zhì)：化學性質(zhì)： 銅與潮濕空氣中的銅與潮濕空氣中的CO2反應，生成銅綠：反應，生成銅綠： 2Cu + O2 + H2O +CO2 = Cu2(O

14、H)2CO3 與酸反應與酸反應: Cu + 4HNO3(濃濃) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O Ag + 2HNO3(濃濃) = AgNO3 + NO2 + H2O Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O 2Cu+2HCl+4CS(NH2)2 = 2Cu(CS(NH2)2)2+H2 +2Cl- 與鹽反應：與鹽反應：4M + O2 + 2H2O + 8CN- = 4M(CN)2- + 4OH-與非金屬：與非金屬：Cu + S = CuS 4Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S + 2H2O（銀為親硫元素）（銀為親硫元素） M + X2

15、 MX（三）銅族元素的存在和冶煉（三）銅族元素的存在和冶煉1. 銅的存在和冶煉銅的存在和冶煉存在：存在：單質(zhì)、硫化物單質(zhì)、硫化物(CuS、Cu2S)、含氧化合物、含氧化合物(CuO、Cu2O、CuSO45H2O)冶煉冶煉: 2Cu2S + 3O2 = 2Cu2O + 2SO2 2Cu2O + Cu2S = 6Cu + SO2 （粗銅）（粗銅）電解精煉電解精煉 陽極（粗銅）：陽極（粗銅）：CuCu2+2e 陰極（純銅）：陰極（純銅）：Cu2+2eCu電解反應電解反應 Cu（粗銅（粗銅）=Cu（純銅（純銅）比銅不活潑比銅不活潑的金屬雜質(zhì)沉的金屬雜質(zhì)沉于陽極泥中于陽極泥中2. 2. 銀的存在和冶煉銀

16、的存在和冶煉存在：存在：單質(zhì)、硫化物單質(zhì)、硫化物(Ag2S)冶煉冶煉: 4Ag + O2 + 2H2O + 8NaCN = 4NaAg(CN)2 + 4NaOH Ag2S + 4NaCN = 2 NaAg(CN)2 + Na2S 2Ag(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2Ag3. 3. 金的存在和冶煉：金的存在和冶煉：存在：存在：單質(zhì)單質(zhì)冶煉冶煉: 4Au + O2 + 2H2O + 8NaCN = 4NaAu(CN)2 + 4NaO 2Au(CN)2- + Zn = Zn(CN)42- + 2Au浸取：浸?。?Au8NaCN2H2OO24NaAu(CN)24NaOH 4Ag

17、8NaCN2H2OO24NaAg(CN)24NaOH Ag2S4NaCN2NaAg(CN)2Na2S還原：還原：2NaAu(CN)2Zn2AuNa2Zn(CN)4 2NaAg(CN)2Zn2AgNa2Zn(CN)4銀銀 Ag 金金Au濕法冶煉濕法冶煉Ag和和AuNaCN溶液溶液浸取浸取礦礦物物往浸取液中往浸取液中加放鋅粉還原加放鋅粉還原鋅鋅粉粉主要反應歸納：主要反應歸納：（四）（四） 銅族元素的重要化合物銅族元素的重要化合物1. 銅的化合物銅的化合物 Cu()的化合物：的化合物： Cu()的化合物在固態(tài)晨穩(wěn)定性高于的化合物在固態(tài)晨穩(wěn)定性高于Cu()，但在溶液中，但在溶液中容易被氧化為容易被氧化

18、為Cu()。Cu溶液為無色。幾乎所有的溶液為無色。幾乎所有的Cu()化合化合物都難溶于水，其溶解度順序為：物都難溶于水，其溶解度順序為： CuClCuBrCuICuSCNCuCNCu2S Cu()的化合物：的化合物： Cu()為為9構(gòu)型，它的化合物或配合物因構(gòu)型，它的化合物或配合物因Cu2+可發(fā)生可發(fā)生躍遷而呈現(xiàn)顏色。躍遷而呈現(xiàn)顏色。Cu()的化合物在固態(tài)或水溶液中都較穩(wěn)定的化合物在固態(tài)或水溶液中都較穩(wěn)定且易溶于水。且易溶于水。 二價銅離子有較強的配合性二價銅離子有較強的配合性,絕大多數(shù)配離子為四短絕大多數(shù)配離子為四短(平面平面)兩兩長長(z軸軸)鍵的細長八面體或平面正方形結(jié)構(gòu)鍵的細長八面體或

19、平面正方形結(jié)構(gòu).如如 Cu(NH3)42+等，等，但實際上它們的應該是但實際上它們的應該是 Cu(NH3)4(H2O)22+離子，一種特殊的變離子，一種特殊的變形八面體結(jié)構(gòu)。形八面體結(jié)構(gòu)。 二價銅離子與二價銅離子與CN-形成配合物時比較特殊：形成配合物時比較特殊：2Cu2+4CN- = (CN)2+2CuCN(白色白色)繼續(xù)加入繼續(xù)加入CN-則有：則有： CuCN+3CN- = Cu(CN)43- 此法可此法可分離分離Cu2+和和Cd2+離子，離子，也說明也說明Cu2+與與CN-不能共存。不能共存。 Cu2+是交界酸是交界酸,它與硬堿它與硬堿OH-、Cl-形成的配離子不夠穩(wěn)定。形成的配離子不夠

20、穩(wěn)定。ONOCuNAA2+-一種Cu(II)螯合物的結(jié)構(gòu)H3NH3NNH3NH3CuOH2H2OH2OH2OOH2OH2CuOH2H2OCuClClClClCuCuClClClClCuCu CuCl2能溶于乙醇和丙酮。能溶于乙醇和丙酮。CuCl2加熱可分解：加熱可分解：2CuCl2 = 2CuCl+Cl2 CuCl2的很濃的溶液呈黃綠色、濃溶液呈綠色的很濃的溶液呈黃綠色、濃溶液呈綠色CuCl42-黃黃色和色和Cu(H2O)42+藍色的混合色藍色的混合色、稀溶液呈藍色，無水、稀溶液呈藍色，無水CuCl2呈棕黃色，共價化合物，結(jié)構(gòu)為：呈棕黃色，共價化合物，結(jié)構(gòu)為： Cu(OH)2+2HCl=CuC

21、l2+2H2O CuO+2HCl=CuCl2+H2O 2CuCl2SO22H2O2CuClH2SO42HCl CuCuCl26HCl(濃濃)=2H3CuCl4（加熱（加熱)硫硫 化化 物物銅與硫加熱反應或銅與硫加熱反應或用硫代硫酸鈉還原用硫代硫酸鈉還原Cu2+在在Cu2+溶液中通入溶液中通入H2SCu2SCuS有關化學反應有關化學反應 2CuS=Cu2S2Cu2+2S2O32-Cu2SS2SO42-4H+Cu2+ + H2S =CuS + 2H+高溫高溫黑色黑色Ksp(Cu2S)=210-47 Ksp(CuS)=8.510-45硫化物均不溶于水和稀酸硫化物均不溶于水和稀酸, , 可溶于硝可溶于

22、硝酸或王水酸或王水, ,也溶于氰化物也溶于氰化物3CuS8HNO33Cu(NO3)22NO3S4H2O2CuS10CN-2Cu(CN)43(CN)2S2-Cu2SCuSAg2SZnSCdSHgS顏色顏色黑黑黑黑黑黑白白黃黃黑黑Ksp25 2.0 10-478.5 10-456.3 10-502.9 10-251.4 10-296 10-53穩(wěn)定性穩(wěn)定性只溶于只溶于熱濃熱濃HNO3不溶于稀、不溶于稀、濃濃HCl只溶于只溶于熱濃熱濃HNO3可溶于稀可溶于稀HCl不溶于稀不溶于稀HCl不溶于不溶于濃濃HNO3硫硫 酸酸 銅銅銅與濃硫酸反應銅與濃硫酸反應氧化銅或氫氧化氧化銅或氫氧化銅與稀硫酸反應銅與稀

23、硫酸反應CuSO4CuSOCuSO4 4 為藍色為藍色, , 味味苦苦, , 俗稱藍礬或俗稱藍礬或苦礬苦礬, ,是重要的試是重要的試劑和殺菌劑。劑和殺菌劑。CuSO45H2O的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)CuSO45H2O受熱失水分解受熱失水分解銅與稀硫酸在銅與稀硫酸在充足的氧氣中反應充足的氧氣中反應5無水硫酸銅是白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，具有很強無水硫酸銅是白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，具有很強的吸水性，吸水后顯特征的藍色，可利用這一性質(zhì)檢驗的吸水性，吸水后顯特征的藍色，可利用這一性質(zhì)檢驗乙醚、乙醇等有機溶劑中的微量水分，也可用作干燥劑。乙醚、乙醇等有機溶劑中的微量水分，也可用作干燥劑。硫酸銅在水溶液中會發(fā)生

24、水解而顯酸性：硫酸銅在水溶液中會發(fā)生水解而顯酸性：2CuSO4+H2O Cu2(OH)SO4+ +HSO4-因此配制硫酸銅溶液必須加酸抑制水解。因此配制硫酸銅溶液必須加酸抑制水解。硫酸銅的用途硫酸銅的用途工業(yè)工業(yè)農(nóng)業(yè)農(nóng)業(yè)電鍍、電池、印染、染色電鍍、電池、印染、染色木材保存、制顏料等木材保存、制顏料等制制“波爾多波爾多”溶液，用于殺蟲溶液，用于殺蟲滅菌，加入貯水池中可防止藻滅菌，加入貯水池中可防止藻類生長類生長波爾多液配方：波爾多液配方：CuSO45H2O：CaO：H2O=1：1：100銅配合物銅配合物Cu(CN)43-CuCl42-Cu(H2O)42+Cu(OH)42-Cu(NH3)42+一價

25、銅配合物一般一價銅配合物一般是無色的是無色的,配位數(shù)為配位數(shù)為2-4, 鹵素、氨的配鹵素、氨的配合物穩(wěn)定性較差，合物穩(wěn)定性較差，但四氰合銅但四氰合銅()非非常穩(wěn)定。常穩(wěn)定。2CuS+10CN- =2Cu(CN)43- +2S2- + (CN)2由于由于Cu2+離子的軌道未占滿電子離子的軌道未占滿電子, 因而它比因而它比Cu+更容易形成配合物更容易形成配合物, 并且呈現(xiàn)較深的顏色。它的配位并且呈現(xiàn)較深的顏色。它的配位數(shù)為數(shù)為4 。纖維素纖維素纖維素纖維素溶液溶液水或酸水或酸銅氨溶液銅氨溶液可溶解纖可溶解纖維素維素 Cu2+的氧化性、的氧化性、Cu2+ 和和Cu+的互相轉(zhuǎn)化：的互相轉(zhuǎn)化： Cu2+

26、是弱氧化劑，只有形成難溶的亞銅化合物或亞銅的配合是弱氧化劑，只有形成難溶的亞銅化合物或亞銅的配合物時才被還原。物時才被還原。例如：例如：2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 Cu + CuCl2 = 2CuCl CuCl + HCl = HCuCl2 Cu(II) Cu(I) Cu(0) 從銅的元素電勢圖可以得出什么結(jié)論？從銅的元素電勢圖可以得出什么結(jié)論？ 舉例說明它們之間的轉(zhuǎn)化？舉例說明它們之間的轉(zhuǎn)化？ 、Cu(I) Cu(II) a酸性溶液中，酸性溶液中，Cu+歧化：歧化： 2Cu+ = Cu2+ + Cu(s) Cu+/Cu = 0.521V ； Cu2+/Cu+ = 0.15

27、2V = Cu+/Cu - Cu2+/Cu+= 0.521 - 0.152= 0.369 V n E 10.369 lgK = = = 6.239 0.05914 0.05914 Cu2+ K = 1.73106 = Cu+2 可見平衡時，可見平衡時，c(Cu2+)占絕對優(yōu)勢。占絕對優(yōu)勢。 Cu2SO4(s) CuSO4(aq) + Cu 白色白色 藍色藍色H2O 但但Ksp很小的很小的Cu(I) 化合物可以在水溶液中穩(wěn)定存在，例如：化合物可以在水溶液中穩(wěn)定存在，例如： CuI (s) Ksp = 5.0610-12 ； Cu2S (s) Ksp = 2.510-50bCu(I) 被適當氧化劑

28、氧化被適當氧化劑氧化 例：例： Cu2O + 4NH3 + H2O = 2Cu(NH3)2+ + 2OH- 紅色紅色 無色無色 4Cu(NH3)2+O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+ 2OH- 可用可用 Cu(NH3)2 +(aq) 除去混合氣體中的除去混合氣體中的O2、Cu(II) Cu(I) a. Cu(II) + 還原劑還原劑 Cu(I) 或或/和和 沉淀劑沉淀劑 Cu(I) 難溶化合物難溶化合物 或或/和和 配合劑配合劑 Cu(I) 穩(wěn)定配合物穩(wěn)定配合物例例1 2Cu2+(aq) +5I-(aq) 2CuI(s) + I3-(aq) 還原劑還原劑+ +沉淀劑沉淀劑 + N

29、a2S2O3(aq) I- + S4O62- 用碘量法測定用碘量法測定CuCu2+2+含量。含量。 其中衍生電位其中衍生電位 （Cu2+/CuI ）= （Cu2+/Cu+） Cu2+= （Cu2+/Cu+）+ 0.059 lg Cu+= （Cu2+/Cu+ + 0.059 lg Cu2+ / ( Ksp,CuI / I-) = 0.158+0.059lg5.61012= 0.158+0.67= 0.828V (I2/I- ) = 0.535 V 0, 自發(fā)自發(fā) 93lg K = n / 0.05914 = = 9.909 K = 8.11109 ( 單向單向)例例2 2 CuS(s)+10CN

30、-=2Cu(CN)43-+(CN)2+2S2-其中，其中，K穩(wěn)穩(wěn) Cu(CN)43- = 2.01030,可據(jù)可據(jù)“多重平衡原理多重平衡原理”計計算該反應的平衡常數(shù)。算該反應的平衡常數(shù)。 例例32 Cu2+(aq) + 10 CN-=2 Cu(CN)43-+ (CN)2 CN- 擬鹵素陰離子，似擬鹵素陰離子，似I- ； (CN)2擬鹵素，擬鹵素， 似似I2例例4. CuCl2和和Cu(s)在熱、濃在熱、濃HCl中逆歧化：中逆歧化： CuCl + 2 HCl(濃濃 ) H2CuCl3 強酸強酸 CuCl2 + Cu（s） 2 CuCl （逆歧化）（逆歧化）b固態(tài)高溫固態(tài)高溫 Cu(II) Cu(

31、I) 1000 2 CuO(s) Cu2O(s) + 1/2 O2(g) rG 298 = +108 kJmol-1 0 S.S., 298 K, 非自發(fā)非自發(fā) rH 298 = +143.7kJmol-1 0 rS 298 = 0.119kJmol-1K-1 0 是是“熵驅(qū)動熵驅(qū)動”的反應的反應 據(jù)據(jù)“吉布斯吉布斯-赫姆霍茲方程赫姆霍茲方程”：（無相變，：（無相變，T不太大）不太大） rG T rH 298- TrS 298 求求rG T ？ rH 298 143.7 kJmol-1 T = = 1208 K rS 298 0.119 kJmol-1K-1 T 1208 K, 上述正反應自發(fā)

32、進行。上述正反應自發(fā)進行。 注注: R.T. CuO(s) 、Cu2O都穩(wěn)定，高溫都穩(wěn)定，高溫Cu2O更穩(wěn)定。更穩(wěn)定。Cu(I)和和Cu(II)的相互轉(zhuǎn)化結(jié)論的相互轉(zhuǎn)化結(jié)論 水溶液中的水溶液中的 Cu()物種是很強的氧化劑，足以將水氧化物種是很強的氧化劑，足以將水氧化 而本身還原為而本身還原為Cu()； Cu(I)物種在水溶液中不穩(wěn)定，歧化產(chǎn)物為物種在水溶液中不穩(wěn)定，歧化產(chǎn)物為Cu() 和和 Cu(0)； Cu(I) 的某些配位物種如的某些配位物種如 Cu(NH3)2 + 在水溶液中是穩(wěn)定的在水溶液中是穩(wěn)定的 .簡言之，一般情況下水溶液中只有簡言之，一般情況下水溶液中只有Cu() 在水溶液中是

33、在水溶液中是穩(wěn)定的，而穩(wěn)定的，而 Cu(I) 物種僅在固態(tài)或水溶液的某些配離子物種僅在固態(tài)或水溶液的某些配離子中穩(wěn)定中穩(wěn)定 .溶液中溶液中Cu2+的重要反應：的重要反應： OH Cu(OH)2(淺藍色淺藍色) CuO(黑色黑色) H OH-過量過量 Cu(OH)42-(深藍色深藍色) NH3 NH3過量過量 Cu Cu2(OH)2SO4(s) Cu(NH3)42+ Cu(NH3)4+ OH-過量過量+葡萄糖葡萄糖 H Cu2O Cu2+ + Cu H2S CuS(s) CO32- Cu2(OH)2CO3(s) Cu+HCl 足量水足量水 CuCl2- CuCl(s) CuCl2- CuCl(s

34、) I- I-過量過量 CuI(s) CuI2- CN- 迅速分解迅速分解 Cu(CN)42- Cu(CN)2- + (CN)2 SCN- SCN-過量過量 CuSCN(s) Cu(SCN)2- S2O32- Cu2S + S + SO42- CrO42- CuCrO4(s) Fe(CN)64- Cu2Fe(CN)6(s)(紅棕色紅棕色)2. 2. 銀的化合物銀的化合物 銀銀()的化合物的化合物 Ag+的氧化性：的氧化性：Ag+在酸性溶液中是中強的氧化劑，它可被在酸性溶液中是中強的氧化劑，它可被許多中強或強還原劑許多中強或強還原劑還原成單質(zhì)銀：還原成單質(zhì)銀：2NH2OH + 2AgBr = N

35、2 + 2Ag + 2HBr + 2H2O 5N2H4 + 4Ag+ = N2 + 4Ag + 4N2H5+ H3PO3 + 2AgNO3 + H2O = H3PO4 + 2Ag + 2HNO3 硝酸銀硝酸銀制備制備 3Ag4HNO3(稀稀)3AgNO3NO2H2O或或: Ag2HNO3(濃濃)AgNO3NO2H2O提純提純硝酸銀是實驗室最常用的可溶性銀鹽硝酸銀是實驗室最常用的可溶性銀鹽 713K2AgNO3=2Ag2NO2O2 473K2Cu(NO3)2=2CuO4NO2O2AgNO3Cu2(NO3)2AgNO3CuO473K沉淀沉淀CuO濾液濾液AgNO3溶解過濾溶解過濾純純AgNO3重結(jié)

36、晶重結(jié)晶硝酸銀見光受熱會分解，硝酸銀見光受熱會分解，因此必須保存于棕色瓶因此必須保存于棕色瓶和避光陰涼處和避光陰涼處2AgNO3 =2Ag + 2NO2 + O2原理原理步驟步驟想一想：為了充分利用硝酸，應當采用濃硝想一想：為了充分利用硝酸，應當采用濃硝酸還是稀硝酸？酸還是稀硝酸？固體AgNO3或其溶液都是強氧化劑,即使在室溫下,許多有機物都能將它還原成黑色銀粉。如AgNO3遇到蛋白質(zhì)即生成黑色蛋白銀, 所以皮膚或布與它接觸都會變黑。EA0 （Ag+/Ag） = 0.779V10%的硝酸銀溶液在醫(yī)藥上作消毒劑。大量的硝酸銀用于制造照相底片上的鹵化銀。非常重要的化學試劑非常重要的化學試劑AgNO

37、3鹵化銀鹵化銀制制 備備Ag2O + 2HF =2AgF + H2OAg+X-AgClAgBrAgI+白白淺黃淺黃黃黃AgFAgF是離子晶體是離子晶體, ,易溶于水易溶于水, ,其它鹵化其它鹵化物均不溶于水物均不溶于水, ,隨鹵離子的半徑增大隨鹵離子的半徑增大溶解度變小溶解度變小, , 顏色加深。這是由于陰顏色加深。這是由于陰陽離子相互極化作用引起的陽離子相互極化作用引起的鹵化銀的鹵化銀的感光性感光性AgBrAgBr=Ag=AgBrBr光光鹵化銀大量用于制感光鹵化銀大量用于制感光材料，從膠片到相片的材料，從膠片到相片的過程可表示如下圖所示過程可表示如下圖所示顯顯 影影顯影劑是一種還原劑，如對苯

38、二酚，反應如下：顯影劑是一種還原劑，如對苯二酚，反應如下：HOOH + 2AgBr =2Ag + O=O + 2HBr經(jīng)過顯影后，隨著銀的生成，逐漸顯出影像經(jīng)過顯影后，隨著銀的生成，逐漸顯出影像定影劑的主要成分是硫代硫酸鈉，多余的鹵化銀在定影劑中定影劑的主要成分是硫代硫酸鈉，多余的鹵化銀在定影劑中被溶解掉，以保證影片清昕，反應如下：被溶解掉，以保證影片清昕，反應如下：AgBr2S2O32-Ag(S2O3)23-Br-AgX 依依AgF、 AgCl、AgBr、AgI的次序溶解度減小和顏色加深。原因：的次序溶解度減小和顏色加深。原因：（1） AgF到到AgI的鍵型逐漸變化為共價鍵，的鍵型逐漸變化為

39、共價鍵，X- 的變形性依次增大。的變形性依次增大。（2） 顏色加深是因為電荷躍遷所致。顏色加深是因為電荷躍遷所致。 與與Ag結(jié)合的結(jié)合的X-變形性越大，越容易變形性越大，越容易 發(fā)生電荷躍遷，吸收光譜的波長越向長波移動，化合物顏色越深。發(fā)生電荷躍遷，吸收光譜的波長越向長波移動，化合物顏色越深。銀的配合物銀的配合物Ag(CN)2-Ag(NH3)2+Ag(S2S3)23-AgCl2-K穩(wěn)穩(wěn)4.5105K穩(wěn)穩(wěn)1.7107K穩(wěn)穩(wěn)1.61013K穩(wěn)穩(wěn)1.01021Ag+ 價電子層結(jié)構(gòu)：價電子層結(jié)構(gòu)： 4d105s0 由于電子層全充滿，所以它容由于電子層全充滿，所以它容易形成配合物，配合物一般是無色的，易

40、形成配合物，配合物一般是無色的，銀氨溶液用于銀氨溶液用于進行銀鏡反應進行銀鏡反應2Ag(NH3)2+ RCHO + 2OH- =RCOONH4 +2Ag + 3NH3 + H2OAg(S2S3)23-用于做定影液用于做定影液, Ag(CN)2-用于濕法提銀和電鍍。用于濕法提銀和電鍍。 溶液中溶液中Ag+ 的重要反應：的重要反應： CO32- 或或HCO3- Ag2CO3(s) OH- OH-過量過量 Ag2O(s) 無反應無反應 NH3 NH3過量過量 Ag + HCOONH4 (HCHO)(銀鏡銀鏡) Ag2O(s) Ag(NH3)2+ (AgN3) (放置放置) H2S H2S Ag2C2

41、(s) (C2H2) Ag2S(s) X-(Cl-、Br-、I-) 光光 AgX(s) Ag + 1/2X2 X-(Cl-、Br-、I-)過量過量 AgX2- S2O32- S2O32-過量過量 Ag2S2O3(s) Ag(S2O3)23- 放置放置 Ag2S(s)(白白黃黃棕棕黑黑) Ag2S2O3(s) Ag(S2O3)23- 放置放置 Ag2S(s)(白白黃黃棕棕黑黑) CN- CN-過量過量 AgCN(s) Ag(CN)2- SCN- SCN-過量過量 AgSCN(s) Ag(SCN)2- CrO42- NH3 Ag2CrO4(s)(磚紅色磚紅色) Ag(NH3)2+ HSO3- Ag

42、2SO3(白色白色) C2H4 Ag(C2H4)+3 3金的化合物金的化合物： 在水溶液中，在水溶液中， Au()的化合物不溶于水，也不穩(wěn)定，容易的化合物不溶于水，也不穩(wěn)定，容易歧化為歧化為Au() 和和Au。Au()的化合物較穩(wěn)定，在水溶液中的化合物較穩(wěn)定，在水溶液中多經(jīng)配合物形式存在。多經(jīng)配合物形式存在。Au()和和Au()化合物的氧化性較強?；衔锏难趸暂^強。 （五）（五）B族元素和族元素和A族元素性質(zhì)的對比族元素性質(zhì)的對比 銅銅 族族 元元 素素堿堿 金金 屬屬 元元 素素物理性質(zhì)物理性質(zhì)金屬鍵較強，具有較高的溶、金屬鍵較強，具有較高的溶、沸點和升華熱，良好的延展沸點和升華熱，良好的

43、延展性。導電性和導熱性最好，性。導電性和導熱性最好，密度較大。密度較大。金屬鍵較弱，溶、沸點較低，金屬鍵較弱，溶、沸點較低，硬度、密度也較小。硬度、密度也較小。活潑性和性活潑性和性質(zhì)變化規(guī)律質(zhì)變化規(guī)律是不活潑的重金屬，同族內(nèi)是不活潑的重金屬，同族內(nèi)金屬活潑性從上至下減小。金屬活潑性從上至下減小。是極活潑的輕金屬，同族內(nèi)是極活潑的輕金屬，同族內(nèi)金屬活潑性從上至下增加。金屬活潑性從上至下增加。氧化態(tài)氧化態(tài)有有+I+I、+II+II、+III+III三種三種總是呈總是呈+I+I氧化態(tài)氧化態(tài)化合物鍵型化合物鍵型和還原性等和還原性等化合物有較明顯的共價性，化合物有較明顯的共價性，化合物主要是有顏色的，金

44、化合物主要是有顏色的，金屬離子易被還原。屬離子易被還原?；衔锎蠖嗍请x子型的，正化合物大多是離子型的，正離子一般是無色的，極難被離子一般是無色的，極難被還原。還原。離子形成配離子形成配合物的能力合物的能力有很強的生成配合物的傾向。有很強的生成配合物的傾向。僅能與極強的配位劑形成配僅能與極強的配位劑形成配合物，因此以堿金屬離子做合物，因此以堿金屬離子做中心原子的配合物極少。中心原子的配合物極少。氫氧化物堿氫氧化物堿性和穩(wěn)定性性和穩(wěn)定性氫氧化物堿性較弱，易脫水氫氧化物堿性較弱，易脫水形成氧化物。形成氧化物。氫氧化物是強堿，對熱非常氫氧化物是強堿，對熱非常穩(wěn)定。穩(wěn)定。二、鋅族元素二、鋅族元素(The

45、 Zinc Subgroup) 鋅（鋅（zinc） 鎘（鎘（cadmium） 汞（汞（mercury, hydrargyrum） 位于長周期位于長周期IIB族，常稱為鋅分族族，常稱為鋅分族（一）通性（一）通性 鋅族元素價電子構(gòu)型為鋅族元素價電子構(gòu)型為(n-1)d10ns2，由于，由于d電子與電子與s電子的電離電子的電離勢相差較大，較難從已滿的勢相差較大，較難從已滿的d軌道中失去電子，只能失去軌道中失去電子，只能失去s電子電子而呈而呈+2的氧化態(tài)。因此鋅族元素的特征氧化數(shù)為的氧化態(tài)。因此鋅族元素的特征氧化數(shù)為+2，鎘和汞還，鎘和汞還能形成氧化態(tài)為能形成氧化態(tài)為+1(Hg22+，Cd22+)的化合

46、物。的化合物。 與堿土金屬元素對比，鋅族元素性質(zhì)有以下幾點特征：與堿土金屬元素對比，鋅族元素性質(zhì)有以下幾點特征： 由于鋅族元素次外層具有由于鋅族元素次外層具有18個電子，它對核的屏蔽作用小，個電子，它對核的屏蔽作用小， 有效核電荷較大，對最外層電子中及引力較強，其第一、有效核電荷較大，對最外層電子中及引力較強，其第一、 第二電離勢之和以及電負性都比堿土金屬大，因此活潑性第二電離勢之和以及電負性都比堿土金屬大，因此活潑性 小于堿土金屬。小于堿土金屬。 鋅族元素金屬活潑性由鋅到汞降低，與堿土金屬元素相反。鋅族元素金屬活潑性由鋅到汞降低，與堿土金屬元素相反。 鋅族元素金屬活潑性大于相鄰的銅族元素。鋅

47、族元素金屬活潑性大于相鄰的銅族元素。1. 活潑性活潑性 IIB族的價電子結(jié)構(gòu)為族的價電子結(jié)構(gòu)為(n-1)d10ns2。最外層電子數(shù)雖然與。最外層電子數(shù)雖然與IIA族族相同但性質(zhì)上卻沒有多少共同之處。相同但性質(zhì)上卻沒有多少共同之處。 (主要從電離勢、水合能解釋，主要從電離勢、水合能解釋，MM2+的熱效應解釋的熱效應解釋IIB族比族比同周期同周期IB族元素活潑族元素活潑。)IIB族的次外層為族的次外層為18電子構(gòu)型，電子構(gòu)型，Z*（有效核電荷）高，故（有效核電荷）高，故第第一電離勢比堿土金屬的高、半徑小。一電離勢比堿土金屬的高、半徑小。2. 氧化數(shù)氧化數(shù) IIB族的氧化數(shù)為族的氧化數(shù)為+II(Hg

48、還有還有+I)它們水合離子都是無色的。其它們水合離子都是無色的。其離子有很強的極化能力和明顯的變形性。所形成的化合物有顯著離子有很強的極化能力和明顯的變形性。所形成的化合物有顯著的共價性。的共價性。3.3.標準電極電勢標準電極電勢 Zn2+2e-=Zn = -0.786V Cd2+2e-=Cd = -0.4026V Hg22+2e-=2Hg = 0.7986V 2Hg2+2e-=2Hg22+ = 0.905V Ca2+2e-=Ca = -2.76V化學活潑性遠于堿土金屬；從上到下，金屬活潑性遞減；化學活潑性遠于堿土金屬；從上到下，金屬活潑性遞減；與堿土金屬的變化規(guī)律相反。與堿土金屬的變化規(guī)律相

49、反。4.4.氫氧化物的堿性和穩(wěn)定性氫氧化物的堿性和穩(wěn)定性 IIB族氫氧化物屬弱堿，且易脫水形成氧化物，而堿土金屬氫族氫氧化物屬弱堿，且易脫水形成氧化物，而堿土金屬氫氧化物是強堿，對熱穩(wěn)定。氧化物是強堿，對熱穩(wěn)定。Be(OH)2和和Zn(OH)2為兩性氫氧化物。為兩性氫氧化物。5. 配合能力配合能力有很強的配合能力，而堿土金屬卻通常不形成配合物。有很強的配合能力，而堿土金屬卻通常不形成配合物。6. 鹽的溶解性鹽的溶解性硝酸鹽硝酸鹽碳酸鹽碳酸鹽硫酸鹽硫酸鹽水解性水解性IIA易溶易溶難溶難溶微溶或難溶微溶或難溶鈣鍶鋇的鹽不水解鈣鍶鋇的鹽不水解IIB易溶易溶難溶難溶易溶易溶有一定程度的水解有一定程度的

50、水解（二）單質(zhì)的性質(zhì)（二）單質(zhì)的性質(zhì)物理性質(zhì)：物理性質(zhì)：本族元素都是銀白色的金屬，熔沸點較低，不僅低本族元素都是銀白色的金屬，熔沸點較低，不僅低 于堿土，還低于銅族，且按鋅到汞的順序下降。于堿土，還低于銅族，且按鋅到汞的順序下降。 汞是金屬中熔點最低的。汞是金屬中熔點最低的。化學性質(zhì)：（以鋅和汞為例）化學性質(zhì)：（以鋅和汞為例） 與非金屬反應：與非金屬反應：2Zn+O2=2ZnO (1273K) 2Hg+O2=2HgO (773K) Zn + S = ZnS Hg + S = HgS (親硫親硫) Zn + X2 = ZnX2 4Zn + 2O2 + 3H2O +CO2 = ZnCO33Zn(O

51、H)2 與酸反應：與酸反應： Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 Hg + 2H2SO4(濃濃) = HgSO4 + SO2 + 2H2O (加熱加熱) 3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO + 4H2O 與堿反應：與堿反應： Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2Zn(OH)4 + H2 Zn + 4NH3 + 2H2O = Zn(NH3)4(OH)2 + H2（三）鋅族元素的存在和冶煉（三）鋅族元素的存在和冶煉1. 1. 鋅的存在和冶煉鋅的存在和冶煉存在：單質(zhì)、硫化物存在：單質(zhì)、硫化物(ZnS)、含氧化合物、含氧化合物(ZnO、ZnCO3)、與鉛、與

52、鉛礦共生礦共生冶煉：冶煉：2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2 ZnO + CO = Zn + CO22. 汞的存在和冶煉汞的存在和冶煉存在：單質(zhì)、硫化物存在：單質(zhì)、硫化物(HgS)冶煉：冶煉：HgS + O2 Hg + SO2 HgS + Fe Hg + FeS 4HgS + 4CaO 4Hg + 3CaS + CaSO4閃閃鋅鋅礦礦辰辰砂砂HgS（四）鋅族元素的重要化合物（四）鋅族元素的重要化合物 本族的本族的M2+為為18電子型離子，均為無色。但由于按電子型離子，均為無色。但由于按Zn2+、Cd2+、Hg2+順序，離子極化性和變形性逐漸增強，以致順序，離子極化性和變形性逐漸增

53、強，以致Cd2+、Hg2+易與易與變形的陰離子變形的陰離子S2-、I-等形成共價型的化合物，呈現(xiàn)很深的顏色和等形成共價型的化合物，呈現(xiàn)很深的顏色和較低的溶解度。如：較低的溶解度。如：物質(zhì)物質(zhì) 顏色顏色 溶解性溶解性 物質(zhì)物質(zhì) 顏色顏色 溶解性溶解性 物質(zhì)物質(zhì) 顏色顏色 難溶難溶 ZnS 白色白色 難溶難溶 ZnI2 無色無色 易溶易溶 ZnO 白色白色 難溶難溶 CdS 黃色黃色 難溶難溶 CdI2 黃色黃色 可溶可溶 CdO棕灰棕灰 難溶難溶HgS 黑黑/紅紅 極難溶極難溶 HgI2 紅紅/黃黃 微溶微溶 HgO 紅紅/黃黃 極難溶極難溶 氧化物氧化物Zn(OH)Zn(OH)2 2 +2H

54、+2H+ + =Zn =Zn2+2+ + 2H + 2H2 2O OZnOZnO + 2OH + 2OH- - +H+H2 2O=Zn(OH)O=Zn(OH)4 42-2-CdO + 2H+ =Cd2+ + H2OCd(OH)2 + 2H+ =Cd2+ +2H2O ZnO和和Zn(OH)2兩性兩性 Cd(OH)2和和CdO弱堿弱堿性性HgO弱堿性弱堿性HgO + HNO3 =Hg(NO3)2 + H2O都可溶于有關配合都可溶于有關配合劑溶液中。如氫氧劑溶液中。如氫氧化鋅和氫氧化鎘可化鋅和氫氧化鎘可溶解于氨水溶液中溶解于氨水溶液中M(OH)24NH3M(NH3)42+2OH- (MZn, Cd)

55、硫化物硫化物Ksp 1.210-23 3.6 10-29 3.5 10-52溶于稀酸溶于稀酸 溶于濃酸溶于濃酸不溶于濃酸和不溶于濃酸和硝酸硝酸, , 但溶于但溶于王水和王水和NaNa2 2S SZnS白白CdS黃黃HgS黑黑HgS+Na2S =Na2HgS23HgS12HCl2HNO33H2HgCl43S2NO4H2O利用硫化物的溶利用硫化物的溶解差別可進行離解差別可進行離子的分離和鑒定子的分離和鑒定鋅鋇白顏料鋅鋇白顏料ZnSBaSO4鎘黃顏料鎘黃顏料CdS優(yōu)良顏料，經(jīng)優(yōu)良顏料，經(jīng)久不變色久不變色ZnSZnS晶體是制作熒晶體是制作熒光粉的主要原料光粉的主要原料氯化物氯化物 溶于水，乙醇，乙醚。

56、由氧化鋅或碳酸鋅溶溶于水，乙醇，乙醚。由氧化鋅或碳酸鋅溶于鹽酸中得到。它在水溶液中水解呈酸性：于鹽酸中得到。它在水溶液中水解呈酸性： ZnCl2H2OHZnCl2(OH)它能溶解金屬氧化物：它能溶解金屬氧化物： FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O無水氯化鋅是溶解度最大的固體鹽（無水氯化鋅是溶解度最大的固體鹽（333克克/100克水，克水，283K）由于它吸水性很強，又可用于作去水劑由于它吸水性很強，又可用于作去水劑ZnCl2HgCl2共價分子共價分子Cl-Hg-Cl熔點低、易升華，故俗名熔點低、易升華，故俗名“升汞升汞”；白色針狀晶體微溶于水白色針狀晶體微溶于水,

57、 ,有劇毒；有劇毒；在溶液中發(fā)生微弱電離：在溶液中發(fā)生微弱電離：HgCl2 HgCl+Cl- K13.210-7HgCl+ Hg2+ Cl- K21.810-7與氨水反應生成白色氯化氨基汞沉淀：與氨水反應生成白色氯化氨基汞沉淀：HgCl22NH3Hg(NH2)ClNH4Cl此反應可用于二此反應可用于二價汞鹽的鑒別價汞鹽的鑒別 2HgCl2+SnCl2+2HCl = Hg2Cl2+H2SnCl6 Hg2Cl2+SnCl2+2HCl = 2Hg+H2SnCl6 SO2能夠還原能夠還原HgCl2為為Hg2Cl2，但必須過量，但必須過量HgCl2。 2HgCl2+SO2+2H2O= Hg2Cl2+H2

58、SO4 +2HCl 在光的作用下，在光的作用下，Hg2Cl2 = HgCl2+ Hg Hg2Cl2的氨解的氨解 Hg2Cl2+2NH3= HgNH2Cl+NH4Cl+ Hg 該反應用于檢驗該反應用于檢驗Hg22+，如果被檢如果被檢Hg22+不是不是Hg2Cl2的形式，先的形式，先加入加入Cl-使之轉(zhuǎn)化為使之轉(zhuǎn)化為Hg2Cl2，再加入氨再加入氨。與與SnCl2反應：反應：HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2(白白)+SnCl4Hg2Cl2+SnCl2=2Hg(黑黑)+SnCl4這是又一種檢驗這是又一種檢驗汞鹽的方法汞鹽的方法Hg2Cl2氯化亞汞氯化亞汞Hg2Cl2是一種不溶于水的是一種不溶于水的

59、白色粉末白色粉末,無毒無毒, 味味略甜略甜,俗稱俗稱“甘汞甘汞”甘汞醫(yī)藥上用作輕甘汞醫(yī)藥上用作輕瀉劑瀉劑, 化學上常用化學上常用作甘汞電極作甘汞電極在亞汞化合物中，汞在亞汞化合物中，汞是以雙聚體是以雙聚體Hg22+的形的形式出現(xiàn)，氧化數(shù)為式出現(xiàn)，氧化數(shù)為+1+Hg:Hg+兩個兩個Hg+以共以共價鍵結(jié)合價鍵結(jié)合,與以與以汞的共價數(shù)是汞的共價數(shù)是2亞汞鹽亞汞鹽的性質(zhì)的性質(zhì)無色或白色無色或白色, 多數(shù)微溶于水多數(shù)微溶于水,和和Hg2+離子不同離子不同, 亞亞汞離子一般不形成配合物汞離子一般不形成配合物與氨水與氨水反應反應Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+Hg+NH4Cl氯化亞汞在氨水中立刻

60、岐化為白色的氨基氯化氯化亞汞在氨水中立刻岐化為白色的氨基氯化汞和黑色的汞，此反應可用于區(qū)分汞和黑色的汞，此反應可用于區(qū)分Hg2+和和Hg22+ 特殊試劑特殊試劑奈斯勒試劑奈斯勒試劑K2HgI4KOH的混合液稱奈斯的混合液稱奈斯勒試劑，常用于檢驗勒試劑，常用于檢驗NH4+ 離子的存在離子的存在NH4Cl2K2HgI44KOHHg2O(NH2)I(紅紅棕色棕色)KCl7KI3H2OCuCl、AgCl、Hg2Cl2都是難溶于水的白色粉末，如何區(qū)別？都是難溶于水的白色粉末，如何區(qū)別？CuClAgClHg2Cl2溶解，無色溶液，放置或搖動后溶解，無色溶液，放置或搖動后變藍的為變藍的為CuCl。溶解，無色