近代分析測試技術

1、主講：主講： 張捷張捷 學習本課程的必要性學習本課程的必要性 社會：社會：體育（興奮劑）、生活產(chǎn)品質量（魚新鮮度、食品添加劑、體育（興奮劑）、生活產(chǎn)品質量（魚新鮮度、食品添加劑、農藥殘留量）、環(huán)境質量（污染實時檢測）、法庭化學（農藥殘留量）、環(huán)境質量（污染實時檢測）、法庭化學（DNADNA技術，物證）。技術，物證）。 化學：化學：新化合物的結構表征、分子層次上的分析方法。新化合物的結構表征、分子層次上的分析方法。 生命科學：生命科學：DNADNA測序、活體檢測。測序、活體檢測。 藥物：藥物：天然藥物的有效成分與結構，構效關系研究。天然藥物的有效成分與結構，構效關系研究。 地學與環(huán)境科學：地學與

2、環(huán)境科學：地質分析、環(huán)境監(jiān)測、污染物分析。地質分析、環(huán)境監(jiān)測、污染物分析。 材料科學：材料科學：新材料、結構與性能。新材料、結構與性能。 外層空間探索：外層空間探索：微型、高效、自動、智能化儀器。微型、高效、自動、智能化儀器。現(xiàn)代分析測試技術所應用的領域現(xiàn)代分析測試技術所應用的領域儀器分析所學的主要內容儀器分析所學的主要內容電化學技術電化學技術光譜分析技術光譜分析技術 原子發(fā)射、原子吸收、紫外原子發(fā)射、原子吸收、紫外-可見吸收、紅外吸可見吸收、紅外吸收分析、分子熒光收分析、分子熒光色譜技術色譜技術 氣相色譜、高效液相色譜氣相色譜、高效液相色譜本課程所講授的內容本課程所講授的內容質譜及其連用技術

3、質譜及其連用技術核磁共振波譜分析技術核磁共振波譜分析技術X射線衍射分析技術射線衍射分析技術電子顯微鏡分析電子顯微鏡分析熱分析技術熱分析技術其他儀器分析方法其他儀器分析方法 質譜及其連用技術質譜及其連用技術質譜技術（質譜技術（MS） 研究物質在氣化解離成不同碎片離子時的質荷比技術研究物質在氣化解離成不同碎片離子時的質荷比技術。質譜連用技術質譜連用技術氣相色譜氣相色譜-質譜連用技術（質譜連用技術（GC-MS）液相色譜液相色譜-質譜連用技術質譜連用技術（LC-MS）磁共振波譜技術磁共振波譜技術&核磁共振技術（核磁共振技術（NMR） 檢測分子在外加高磁場作用下原子核對射頻輻射的吸檢測分子在外加

4、高磁場作用下原子核對射頻輻射的吸收的分析技術收的分析技術。&順磁共振技術（電子自旋順磁共振波譜技術）（順磁共振技術（電子自旋順磁共振波譜技術）（EPR） 研究一個或幾個未成對電子分子體系在高磁場作用下研究一個或幾個未成對電子分子體系在高磁場作用下對射頻輻射的吸收技術對射頻輻射的吸收技術。X射線光譜技術射線光譜技術X射線熒光光譜射線熒光光譜 檢測分子檢測分子受受X X射線照射后產(chǎn)生的熒光譜線的分析技術。射線照射后產(chǎn)生的熒光譜線的分析技術。X射線衍射法射線衍射法 檢測由不同晶格結構對檢測由不同晶格結構對X X射線所產(chǎn)生的不同衍射角的分析技術。射線所產(chǎn)生的不同衍射角的分析技術。透射電鏡技術（

5、透射電鏡技術（TEM） 利用電子在磁場中的運動與光線在介質中的傳播利用電子在磁場中的運動與光線在介質中的傳播相似的原理研制的顯微技術。相似的原理研制的顯微技術。掃描顯微技術掃描顯微技術掃描電子顯微鏡（掃描電子顯微鏡（SEM）其他顯微分析儀器其他顯微分析儀器X射線電子能譜儀射線電子能譜儀原子力顯微鏡（原子力顯微鏡（AFM）顯微技術顯微技術熱分析（熱分析（Thermal Analysis） 在程序控溫下，測量物質的物理性質與溫度的關系在程序控溫下，測量物質的物理性質與溫度的關系的一類技術。的一類技術。其他儀器分析方法其他儀器分析方法 光子能譜法光子能譜法激光拉曼光譜法激光拉曼光譜法化學發(fā)光分析法等

6、化學發(fā)光分析法等授課和考試形式：授課和考試形式：近代分析測試技術理論部分（2個學分）1717周理論課程（周理論課程（3434學時）學時）考試：閉卷考試考試：閉卷考試第一章第一章 質譜分析法質譜分析法 質譜法的基本原理質譜法的基本原理 質譜儀質譜儀 質譜及主要離子峰的類型質譜及主要離子峰的類型 質譜法的應用質譜法的應用一、概述一、概述質譜分析法是在高真空系統(tǒng)中測定樣品的分子離子及碎片離質譜分析法是在高真空系統(tǒng)中測定樣品的分子離子及碎片離子質量，以確定樣品相對分子質量及分子結構的方法。子質量，以確定樣品相對分子質量及分子結構的方法?；衔锓肿邮艿诫娮恿鳑_擊后，形成的帶正電荷分子離子及化合物分子受到

7、電子流沖擊后，形成的帶正電荷分子離子及碎片離子，按照其質量碎片離子，按照其質量m和電荷和電荷z的比值的比值m/z（質荷比）大小依（質荷比）大小依次排列而被記錄下來的圖譜，稱為質譜。次排列而被記錄下來的圖譜，稱為質譜。 m/z15294357859911314271應用范圍廣；應用范圍廣；靈敏度高，樣品用量少；靈敏度高，樣品用量少；分析速度快，并可實現(xiàn)多組分同時測定；分析速度快，并可實現(xiàn)多組分同時測定；與其它儀器相比，儀器結構復雜，價格昂貴，使用及維與其它儀器相比，儀器結構復雜，價格昂貴，使用及維修比較困難；修比較困難；對樣品有破壞性，無法回收。對樣品有破壞性，無法回收。第一臺質譜儀：第一臺質譜

8、儀：1912年，年，J. J. Thomson；早期應用：原子質量、同位素相對豐度等；早期應用：原子質量、同位素相對豐度等；40年代：高分辨率質譜儀出現(xiàn)，有機化合物結構分析；年代：高分辨率質譜儀出現(xiàn)，有機化合物結構分析；60年代末：色譜年代末：色譜-質譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機混合物分離分析；質譜聯(lián)用儀出現(xiàn)，有機混合物分離分析；80年代以來：迅速發(fā)展。年代以來：迅速發(fā)展。同位素質譜、有機質譜、無機質譜。同位素質譜、有機質譜、無機質譜。1.產(chǎn)生機理產(chǎn)生機理質譜法是將樣品置于高真空質譜法是將樣品置于高真空中（中（10-3 Pa），并受到高），并受到高速電子流或強電場等作用，速電子流或強電場等作用，失去外層

9、電子而生成分子離失去外層電子而生成分子離子，或化學鍵斷裂生成各種子，或化學鍵斷裂生成各種碎片離子，然后將分子離子碎片離子，然后將分子離子和碎片離子引入到一個強的和碎片離子引入到一個強的正電場中，使之加速，加速正電場中，使之加速，加速電位通常用到電位通常用到68kV。22mvzV p但是不同質荷比（但是不同質荷比（m/z）的離子具有不同的速度，利用）的離子具有不同的速度，利用離子不同質荷比及其速度差異，質量分析器可以將其分離子不同質荷比及其速度差異，質量分析器可以將其分離，然后由檢測器測量其強度，記錄后得到一張以質荷離，然后由檢測器測量其強度，記錄后得到一張以質荷比為橫坐標，以相對強度為縱坐標的

10、質譜圖。比為橫坐標，以相對強度為縱坐標的質譜圖。m/z15294357859911314271通過合適的進樣裝置將樣品引入并進行氣化；通過合適的進樣裝置將樣品引入并進行氣化；氣化后的樣品引入到離子源進行電離氣化后的樣品引入到離子源進行電離離子化過程；離子化過程；電離后的離子經(jīng)過適當?shù)募铀俸筮M入質量分析器，按不電離后的離子經(jīng)過適當?shù)募铀俸筮M入質量分析器，按不同的質荷比（同的質荷比（m/z）進行分離；）進行分離；經(jīng)檢測、記錄，獲得一張譜圖。經(jīng)檢測、記錄，獲得一張譜圖。進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)離子源離子源質量分析器質量分析器記錄（質譜圖）記錄（質譜圖）檢測器檢測器p質譜儀按用途分：質譜儀按用途分：同位素質譜

11、儀（測定同位素）、無機質譜儀（測定無機化合物）、同位素質譜儀（測定同位素）、無機質譜儀（測定無機化合物）、有機質譜儀（測定有機化合物）等。有機質譜儀（測定有機化合物）等。p根據(jù)質量分析器的工作原理分：根據(jù)質量分析器的工作原理分： 靜態(tài)儀器：采用穩(wěn)定磁場，按空間位置區(qū)分不同質荷比的離子靜態(tài)儀器：采用穩(wěn)定磁場，按空間位置區(qū)分不同質荷比的離子 單聚焦和雙聚焦質譜儀單聚焦和雙聚焦質譜儀 動態(tài)儀器：采用變化的電磁場，按時空來區(qū)分不同質荷比的離子動態(tài)儀器：采用變化的電磁場，按時空來區(qū)分不同質荷比的離子 飛行時間和四極濾質器式質譜儀飛行時間和四極濾質器式質譜儀進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)離子源離子源質量分析器質量分析器

12、檢測器檢測器1.間歇式進樣間歇式進樣2.直接進樣直接進樣3.色譜進樣色譜進樣1.電子轟擊電子轟擊2.化學電離化學電離3.場致電離場致電離4.場解析場解析5.激光激光6.快原子轟擊快原子轟擊7.電噴霧電噴霧8.ICP 1.單聚焦單聚焦 2.雙聚焦雙聚焦 3.飛行時間飛行時間4.四極桿四極桿5.離子阱離子阱 1.電子倍增器電子倍增器 2.閃爍檢測器閃爍檢測器 3.法拉第杯法拉第杯4.照相檢測照相檢測p質譜儀一般由進樣系統(tǒng)、離子源、質量分析器、檢測器和記錄質譜儀一般由進樣系統(tǒng)、離子源、質量分析器、檢測器和記錄系統(tǒng)等組成，還包括真空系統(tǒng)和自動控制數(shù)據(jù)處理等輔助設備。系統(tǒng)等組成，還包括真空系統(tǒng)和自動控制

13、數(shù)據(jù)處理等輔助設備。P質譜儀的離子產(chǎn)生及經(jīng)過系統(tǒng)必須處于高真空狀態(tài)質譜儀的離子產(chǎn)生及經(jīng)過系統(tǒng)必須處于高真空狀態(tài) 離子源：離子源：1.310-4 1.310-5 Pa 質量分析器：質量分析器： 1.310-6 PaP如果真空度過低，則：如果真空度過低，則：大量氧會燒壞離子源的燈絲；大量氧會燒壞離子源的燈絲；會使本底增高，干擾質譜圖；會使本底增高，干擾質譜圖；引起額外的離子引起額外的離子-分子反應，改變裂解模型，使質譜解析復雜化；分子反應，改變裂解模型，使質譜解析復雜化；干擾離子源中電子束的正常調節(jié)；干擾離子源中電子束的正常調節(jié)；用作加速離子的幾千伏高壓會引起放電等。用作加速離子的幾千伏高壓會引起

14、放電等。對進樣系統(tǒng)的要求：重對進樣系統(tǒng)的要求：重復性、不引起真空度降復性、不引起真空度降低。低。進樣方式：進樣方式： 間歇式進樣間歇式進樣 直接探針進樣直接探針進樣 色譜進樣色譜進樣對于氣體及沸點不高、易于揮發(fā)的液體，可以用圖中上方的進樣裝對于氣體及沸點不高、易于揮發(fā)的液體，可以用圖中上方的進樣裝置。貯樣器為玻璃或上釉不銹鋼制成，抽低真空置。貯樣器為玻璃或上釉不銹鋼制成，抽低真空(1Pa)(1Pa)，并加熱至，并加熱至 150150，試樣以微量注射器注入，在貯樣器內立即氣化為蒸氣分子，試樣以微量注射器注入，在貯樣器內立即氣化為蒸氣分子，然后由于壓力梯度，通過漏孔以分子流形式滲透入高真空的離子源

15、中。然后由于壓力梯度，通過漏孔以分子流形式滲透入高真空的離子源中。對于高沸點的液體、固體對于高沸點的液體、固體, ,可以用探針可以用探針(probe)(probe)桿直接進樣。調節(jié)加桿直接進樣。調節(jié)加熱溫度，使試樣氣化為蒸氣。此方法可將微克量級甚至更少試樣送入熱溫度，使試樣氣化為蒸氣。此方法可將微克量級甚至更少試樣送入電離室。探針桿中試樣的溫度可冷卻至約電離室。探針桿中試樣的溫度可冷卻至約-100-100，或在數(shù)秒鐘內加熱，或在數(shù)秒鐘內加熱到較高溫度到較高溫度( (如如 300 300 左右左右) )。故可以引入樣品量較小和蒸汽壓。故可以引入樣品量較小和蒸汽壓較低的物質。較低的物質。p離子源的

16、作用是將被分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子離子源的作用是將被分析的樣品分子電離成帶電的離子，并使這些離子在離子光學系統(tǒng)的作用下，會聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，在離子光學系統(tǒng)的作用下，會聚成有一定幾何形狀和一定能量的離子束，然后進入質量分析器被分離。然后進入質量分析器被分離。p常用離子源：電子轟擊電離源（常用離子源：電子轟擊電離源（EI）、化學電離源（）、化學電離源（CI）、場致電離源）、場致電離源（FI）、場解析電離源（）、場解析電離源（FD）、快原子轟擊電離源（）、快原子轟擊電離源（FAB）、大氣壓）、大氣壓化學電離源（化學電離源（APCI）、電噴霧電離源（）、電噴霧電

17、離源（ESI）等。）等。 硬源：離子化能量高，伴有化學鍵的斷裂，譜圖復雜，可得到硬源：離子化能量高，伴有化學鍵的斷裂，譜圖復雜，可得到 分子官能團的信息；分子官能團的信息； 軟源：離子化能量低，產(chǎn)生的碎片少，譜圖簡單，可得到分子軟源：離子化能量低，產(chǎn)生的碎片少，譜圖簡單，可得到分子 離子峰，即得到分子量信息。離子峰，即得到分子量信息。取決于樣品的狀態(tài)、揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性及想要得到的樣品信息類型取決于樣品的狀態(tài)、揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性及想要得到的樣品信息類型p采用高速采用高速(高能高能)電子束沖擊樣品，從電子束沖擊樣品，從而產(chǎn)生電子和分子離子而產(chǎn)生電子和分子離子M+： M + e M+ + 2ep高能電

18、子束產(chǎn)生的分子離子高能電子束產(chǎn)生的分子離子M+的能的能態(tài)較高的那些分子，將進一步裂解，態(tài)較高的那些分子，將進一步裂解，釋放出部分能量，產(chǎn)生質量較小的釋放出部分能量，產(chǎn)生質量較小的碎片離子和中性自由基：碎片離子和中性自由基：M+M1+ + N1M2+ + N2 水平方向：燈絲與陽極間水平方向：燈絲與陽極間(70V電壓電壓)高高能電子能電子 沖擊樣品沖擊樣品正離子正離子垂直方向：垂直方向：G3-G4加速電極加速電極(低電壓低電壓)較較小動能小動能狹縫準直狹縫準直G4-G5加速電極加速電極(高電高電壓壓)較高動能較高動能狹縫進一步準直狹縫進一步準直離子離子進入質量分析器。進入質量分析器。加速加速加速

19、加速聚焦聚焦水平方向：燈絲與陽極間水平方向：燈絲與陽極間(70V電壓電壓)高高能電子能電子 沖擊樣品沖擊樣品正離子正離子垂直方向：垂直方向：G3-G4加速電極加速電極(低電壓低電壓)較較小動能小動能狹縫準直狹縫準直G4-G5加速電極加速電極(高電高電壓壓)較高動能較高動能狹縫進一步準直狹縫進一步準直離子離子進入質量分析器。進入質量分析器。特特 點：點： 使用最廣泛，譜庫最完整；電離效率高；使用最廣泛，譜庫最完整；電離效率高；結構簡單，操作方便；但分子離子峰強結構簡單，操作方便；但分子離子峰強度較弱或不出現(xiàn)度較弱或不出現(xiàn)(因電離能量最高因電離能量最高)。M+(M-R2)+(M-R3)+Mass

20、Spectrum(M-R1)+p樣品分子在承受電子轟擊前，被一種反應氣樣品分子在承受電子轟擊前，被一種反應氣(通常是甲烷通常是甲烷)稀釋，稀釋稀釋，稀釋比例約為比例約為104:1，因此樣品分子與電子的碰撞幾率極小，所生成的樣品，因此樣品分子與電子的碰撞幾率極小，所生成的樣品分子離子主要經(jīng)過離子分子離子主要經(jīng)過離子-分子反應組成。分子反應組成。p在電子轟擊下，甲烷首先被電離：在電子轟擊下，甲烷首先被電離： CH4+ e-CH4+CH3+CH2+CH+C+H+p甲烷離子與分子進行反應，生成加合離子：甲烷離子與分子進行反應，生成加合離子： CH4+CH4 CH5+CH3 CH3+CH4 C2H5+H

21、2 其中其中CH5+占總量占總量41%， C2H5+占重量占重量47%p加合離子與樣品分子反應：加合離子與樣品分子反應： CH5+ MMH+CH4 C2H5+ MMH+C2H4 CH5+ M(M-H)+CH4 +H2 C2H5+ M(M-H)+C2H6 p復合反應：復合反應： CH5+ M(M+CH5)+ (M+17)+ C2H5+ M(M+C2H5)+ (M+29)+(M+1)+(M-1)+(M-1)+特點：特點：電離能小，質譜峰數(shù)電離能小，質譜峰數(shù)少，圖譜簡單；少，圖譜簡單；準分子離子準分子離子(M+1)+峰峰大，可提供分子量這一大，可提供分子量這一種要信息；種要信息；不適用于難揮發(fā)，熱不

22、適用于難揮發(fā)，熱不穩(wěn)定或極性較大的有不穩(wěn)定或極性較大的有機物分析。機物分析。應用強電場誘導樣品電離：應用強電場誘導樣品電離： (電壓：電壓：710kV，d1mm)過程：樣品蒸氣分子鄰近或接過程：樣品蒸氣分子鄰近或接觸高的正電位的陽極尖端時觸高的正電位的陽極尖端時,由于高曲率半徑的尖端處產(chǎn)生由于高曲率半徑的尖端處產(chǎn)生很強的電位梯度很強的電位梯度,使樣品分子使樣品分子電離電離.FI特點：電離溫和，碎片少，主要產(chǎn)生分子離子特點：電離溫和，碎片少，主要產(chǎn)生分子離子M+和和(M+1)+峰。峰。過過 程：樣品溶液涂于發(fā)射程：樣品溶液涂于發(fā)射器表面器表面強電場強電場分子電分子電離離奔向陰極奔向陰極引入磁場引

23、入磁場特特 點：特別適于非揮發(fā)性點：特別適于非揮發(fā)性且分子量高達且分子量高達10,0000的分的分子。樣品只產(chǎn)生分子離子子。樣品只產(chǎn)生分子離子峰和準分子離子峰，譜圖峰和準分子離子峰，譜圖最為簡單。最為簡單。EIFIFD過程：過程：高速電子高速電子惰性氣體電離惰性氣體電離Ar+電場加速電場加速高能高能Ar+電荷交換室電荷交換室高能高能Ar原子原子撞擊涂有樣撞擊涂有樣品的金屬板品的金屬板能量轉移給樣品分子能量轉移給樣品分子電離電離引入質引入質量分析器量分析器 實驗時將試樣預先調和在底物實驗時將試樣預先調和在底物(matrix)并涂在金屬并涂在金屬(銅銅)靶靶上。常用的底物有甘油、硫代甘油、三乙醇胺

24、等。性能上。常用的底物有甘油、硫代甘油、三乙醇胺等。性能良好的底物應是相對分子質量小、沸點高、對試樣的質良好的底物應是相對分子質量小、沸點高、對試樣的質譜干擾小等。譜干擾小等。質譜中給出質譜中給出(M+H)+ 和與甘油和與甘油(G)分子加合以及失去一分子加合以及失去一分子水的一系列簇離子峰，即分子水的一系列簇離子峰，即(M+nG+H)，(M+nG-H2O+H)+，以及底物甘油的，以及底物甘油的一系列簇離子峰一系列簇離子峰93n+l-(H2O)m+ 等。等。特點：特點：分子離子和準分子離子峰強；分子離子和準分子離子峰強；碎片離子峰也很豐富；碎片離子峰也很豐富；適合熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)樣品分析，如低聚

25、糖、肽類、適合熱不穩(wěn)定、難揮發(fā)樣品分析，如低聚糖、肽類、核苷酸及有機金屬化合物等；核苷酸及有機金屬化合物等；樣品涂在金屬板上的溶劑也被電離，譜圖復雜化。樣品涂在金屬板上的溶劑也被電離，譜圖復雜化。作用：依據(jù)不同方式，將離子源產(chǎn)生的不同碎片按質荷比作用：依據(jù)不同方式，將離子源產(chǎn)生的不同碎片按質荷比m/z分開。分開。質量分析器類型：磁分析器（單聚焦、雙聚焦）、飛行時間、質量分析器類型：磁分析器（單聚焦、雙聚焦）、飛行時間、四極濾質器（四極桿）、離子阱、傅里葉變換離子回旋共振四極濾質器（四極桿）、離子阱、傅里葉變換離子回旋共振等。等。依據(jù)離子在磁場的運動行為，將不同質量的離子分開依據(jù)離子在磁場的運動

26、行為，將不同質量的離子分開進入分析器前，加速離子的動能為：進入分析器前，加速離子的動能為：zVmv 221HzvRmv2VrHzm222當具有一定動能的正離子進入垂直與離子速度方向的均勻當具有一定動能的正離子進入垂直與離子速度方向的均勻磁場時，在磁場力的作用下，將改變運動方向作圓周運動。磁場時，在磁場力的作用下，將改變運動方向作圓周運動。則運動離心力必然和磁場力相等，故：則運動離心力必然和磁場力相等，故： 質譜方程式：質譜方程式：和和方向聚焦方向聚焦：相同質荷比，：相同質荷比，入射方向不同的離子會入射方向不同的離子會聚；聚；由于離子初始能力不同，由于離子初始能力不同，經(jīng)過磁場后其偏轉半徑經(jīng)過磁

27、場后其偏轉半徑也不同，而是以能量大也不同，而是以能量大小的分開，即磁場也具小的分開，即磁場也具有能量色散作用，這樣有能量色散作用，這樣就會使得相鄰兩種質量就會使得相鄰兩種質量的離子很難分開，分辨的離子很難分開，分辨率不高，適合于能量分率不高，適合于能量分散較小的離子源。散較小的離子源。單聚焦分析器：單聚焦分析器：進入離子源的離子初始能量不為零，且進入離子源的離子初始能量不為零，且能量各不相同，加速后的離子能量也不相同，運動半徑能量各不相同，加速后的離子能量也不相同，運動半徑差異，難以完全聚集。差異，難以完全聚集。離子能量分散對分辨率的影響離子能量分散對分辨率的影響 為了消除離子能量分散對分辨率

28、的影響，通常在扇型磁為了消除離子能量分散對分辨率的影響，通常在扇型磁場前附加一個扇型電場（靜電分析器），進入電場的離場前附加一個扇型電場（靜電分析器），進入電場的離子受到一個靜電力的作用，改做圓周運動：子受到一個靜電力的作用，改做圓周運動：e2RmEz EzmRe2方向聚焦：相同質荷比，入射方向不同的離子會聚方向聚焦：相同質荷比，入射方向不同的離子會聚能量聚焦：相同質荷比，速度能量聚焦：相同質荷比，速度(能量能量)不同的離子會聚不同的離子會聚靜電分析器將具有相同靜電分析器將具有相同速度（或能量）的離子速度（或能量）的離子分成一類；進入磁分析分成一類；進入磁分析器后，再將具有相同質器后，再將具有

29、相同質荷比而能量不同的離子荷比而能量不同的離子進行分離。進行分離。分辨率高，可達分辨率高，可達150000，但體積大。但體積大。 由四根截面為雙曲面或圓形的棒狀電極組成，兩組電極間施加一由四根截面為雙曲面或圓形的棒狀電極組成，兩組電極間施加一定的直流電壓和射頻電壓，產(chǎn)生一動態(tài)電場。當離子束進入筒形電極定的直流電壓和射頻電壓，產(chǎn)生一動態(tài)電場。當離子束進入筒形電極所包圍的空間后，離子做橫向擺動，在一定的電壓和頻率，以及一定所包圍的空間后，離子做橫向擺動，在一定的電壓和頻率，以及一定的尺寸條件下，只有合適的的尺寸條件下，只有合適的m/z的離子能夠到達收集器并發(fā)出信號，的離子能夠到達收集器并發(fā)出信號，

30、其他離子在運動的過程中撞擊在筒形電極上而被其他離子在運動的過程中撞擊在筒形電極上而被“過濾過濾”掉，最后被掉，最后被真空泵抽走。真空泵抽走。特點：特點：結構簡單、體積小，分析速度快，常用在需要快速結構簡單、體積小，分析速度快，常用在需要快速掃描的掃描的GC-MS連用及空間衛(wèi)星上進行分析。連用及空間衛(wèi)星上進行分析。分辨率較高（比磁分析器略低）分辨率較高（比磁分析器略低）準確度和精密度低于磁偏轉分析器，對質量較高的準確度和精密度低于磁偏轉分析器，對質量較高的離子有質量歧視反應。離子有質量歧視反應。改變電壓或者頻率就可以實現(xiàn)不同的改變電壓或者頻率就可以實現(xiàn)不同的m/z離子的檢驗離子的檢驗雙曲線表面的

31、中心環(huán)形電極和兩個雙曲線表面的中心環(huán)形電極和兩個端蓋電極形成一個勢阱端蓋電極形成一個勢阱構成可構成可變電場變電場(與四極質量分析儀相似與四極質量分析儀相似)特定電離子在一定軌道上旋轉特定電離子在一定軌道上旋轉改變電壓改變電壓可使相同可使相同m/z離子依離子依次離開進入電子倍增器而分離。次離開進入電子倍增器而分離。橫截面橫截面特點：結構簡單；特點：結構簡單； 易操作；易操作； 靈敏度高靈敏度高利用從離子源飛出的離子其動能基本相等，但在加速電壓作用利用從離子源飛出的離子其動能基本相等，但在加速電壓作用下，不同下，不同m/z的離子飛行速率不一樣：的離子飛行速率不一樣：質荷比小的離子飛行速度快，通過不

32、同質荷比小的離子飛行速度快，通過不同m/z的離子到達檢測器的離子到達檢測器的時間不同而被檢測。的時間不同而被檢測。特點：結構簡單、掃描速率快、特點：結構簡單、掃描速率快、 靈敏度高、質量范圍寬靈敏度高、質量范圍寬 可用于生物大分子、高分子聚合物等高質量離子的分析可用于生物大分子、高分子聚合物等高質量離子的分析mzVv2zVmLt2電子倍增器電子倍增器閃爍檢測器閃爍檢測器法拉第杯法拉第杯照相檢測照相檢測電子倍增器電子倍增器 當一定能量的離子束撞擊陰極的表面時，導致電子發(fā)射，電子在電當一定能量的離子束撞擊陰極的表面時，導致電子發(fā)射，電子在電場的作用下，依次轟擊下一級電極，使被放大。放大倍數(shù)可在場的

33、作用下，依次轟擊下一級電極，使被放大。放大倍數(shù)可在105108.最后為陽極檢測，可測出最后為陽極檢測，可測出10-17A的微弱電流，可靈敏、快速的檢測。的微弱電流，可靈敏、快速的檢測。 渠道式電子倍增器陣列渠道式電子倍增器陣列(channel electron multiplier array)用于同時檢測多個不同的用于同時檢測多個不同的m/z 從而大大提高分析效率從而大大提高分析效率1 1質量測定范圍質量測定范圍 質譜儀的質量測定范圍是指儀器能測量的離子質荷比質譜儀的質量測定范圍是指儀器能測量的離子質荷比范圍，若離子只帶一個正電荷，實際上就是進行分析的樣品范圍，若離子只帶一個正電荷，實際上就

34、是進行分析的樣品的相對原子質量（或相對分子質量）范圍，通常采用的相對原子質量（或相對分子質量）范圍，通常采用原子質原子質量單位量單位（unified atomic mass unitunified atomic mass unit，符號符號u u）進行度量。）進行度量。原子質量單位是由原子質量單位是由1212C C來定義的，即一個處于基態(tài)的來定義的，即一個處于基態(tài)的1212C C中性中性原子的質量的原子的質量的1/121/12。四極質譜四極質譜 M/Z小于或等于小于或等于1000磁式質譜磁式質譜 M/Z可達到幾千可達到幾千飛行時間質譜飛行時間質譜M/Z可達到幾十萬可達到幾十萬譜儀的分辨率譜儀的

35、分辨率分辨率是指儀器對質量非常接近的兩種離子的分辨能力。分辨率是指儀器對質量非常接近的兩種離子的分辨能力。一般定義是：對兩個相等強度的相鄰峰，當兩峰間的峰一般定義是：對兩個相等強度的相鄰峰，當兩峰間的峰谷不大于其峰高谷不大于其峰高10%時，則認為兩峰已經(jīng)分開，其分辨時，則認為兩峰已經(jīng)分開，其分辨率：率： mmmmmR1121（ m1 SO , 所以所以, 如果同一分子中有兩種不同的雜原如果同一分子中有兩種不同的雜原子官能團子官能團, 究竟哪一種官能團優(yōu)先支配裂解究竟哪一種官能團優(yōu)先支配裂解, 將遵循上述次序：將遵循上述次序：CH2 CH2OHNH2CH2OHCH2CH2CH2NH2NH2+.O

36、H.優(yōu)先UU.含有羰基的化合物含有羰基的化合物,如醛如醛,酮酮,酯等也易發(fā)生酯等也易發(fā)生裂解裂解, 如如:R C RR + C R.OUO+丙烯基中的丙烯基中的鍵的電離能較低，電離后形成游離基中心，誘發(fā)鍵的電離能較低，電離后形成游離基中心，誘發(fā)裂解，裂解，生成偶電子烯丙基離子：生成偶電子烯丙基離子：丙烯基離子中丙烯基離子中,正電荷與雙鍵正電荷與雙鍵電子共軛而致穩(wěn)電子共軛而致穩(wěn), 所以這類裂解容易所以這類裂解容易發(fā)生發(fā)生, 相應碎片離子豐度較強。相應碎片離子豐度較強。R CH2 CH CH2R + CH2 CH CH2.U含烴基側鏈的芳烴也有類似烯丙基的結構，所以也易發(fā)生這類含烴基側鏈的芳烴也有

37、類似烯丙基的結構，所以也易發(fā)生這類 a 裂解，如：裂解，如：芐基離子與芐基離子與 鎓離子共軛而致穩(wěn)：鎓離子共軛而致穩(wěn)：CH2U芐基離子卓翁離子由于電荷中心吸引一對電子，造成單鍵斷裂，隨著一對電子的轉移，由于電荷中心吸引一對電子，造成單鍵斷裂，隨著一對電子的轉移，電荷中心也轉移到新的位置，這類裂解反應又稱誘導裂解，用電荷中心也轉移到新的位置，這類裂解反應又稱誘導裂解，用 i 表示。表示。在奇電子離子中，與正電荷中心相連的鍵的一對電子全被正電荷所吸在奇電子離子中，與正電荷中心相連的鍵的一對電子全被正電荷所吸引，造成單鍵的斷裂和電荷的轉移。引，造成單鍵的斷裂和電荷的轉移。 奇電子離子（奇電子離子（

38、）a、飽和中心：、飽和中心：如：如： +.OE :RYRR+iYRC2H5OC2H5C2H5+O C2H5m/z29, 40%ib、不飽和中心：RCORCRROiR + RCO3-戊酮的質譜圖戊酮的質譜圖 C2H5C C2H5Oi C2H5+C2H5COm/z 29上述反應由正電荷對一對電子的吸引所推動，反應發(fā)生的難易與該元上述反應由正電荷對一對電子的吸引所推動，反應發(fā)生的難易與該元素的誘導效應有關，一般為鹵素素的誘導效應有關，一般為鹵素O、S N、C；許多碘代烷烴，溴；許多碘代烷烴，溴代仲和叔烷烴及氯代叔烷烴，較易產(chǎn)生這個反應。代仲和叔烷烴及氯代叔烷烴，較易產(chǎn)生這個反應。2-溴丁烷的質譜圖溴

39、丁烷的質譜圖 CH3CH2CHCH3BrC4H9+Brm/z 57i奇電子離子中心既有正電荷中心，也有游離基中心，因此存在奇電子離子中心既有正電荷中心，也有游離基中心，因此存在i裂解與裂解與裂解以及游離基中心誘導的氫重排反應的競爭。裂解以及游離基中心誘導的氫重排反應的競爭。反應與反應與i反應機理不同，形成的離子也不同，兩者互為互補離子。反應機理不同，形成的離子也不同，兩者互為互補離子。對于上述反應，由于對于上述反應，由于i斷裂需要電荷轉移，與斷裂需要電荷轉移，與斷裂相比較難進行。斷裂相比較難進行。所以所以m/z59的豐度大于的豐度大于m/z29的豐度。的豐度。CH3CH2OCH2CH3CH3C

40、H2OCH2+CH3m/z 59CH3CH2+OCH2CH3im/z 29偶電子離子中心只有正電荷中心，在正電荷中心的吸引下，與正電荷偶電子離子中心只有正電荷中心，在正電荷中心的吸引下，與正電荷中心連接的鍵斷裂，該鍵的一對電子全被正電荷所吸引，引起電荷中中心連接的鍵斷裂，該鍵的一對電子全被正電荷所吸引，引起電荷中心的轉移。心的轉移。 偶電子離子偶電子離子, EE+:醇在化學電離條件下結合一個質子，生成質子化醇離子，在正電荷中醇在化學電離條件下結合一個質子，生成質子化醇離子，在正電荷中心的吸引下，心的吸引下，C-O鍵斷裂，失去一水分子，并發(fā)生電荷轉移，生成烷鍵斷裂，失去一水分子，并發(fā)生電荷轉移，

41、生成烷基離子?；x子。R Y CH2R + Y CH2iUUHCIR OH2R + H2OR OHi分子離子為奇電子離子（分子離子為奇電子離子（OE），經(jīng)過），經(jīng)過斷裂產(chǎn)生偶電子離斷裂產(chǎn)生偶電子離 子（子（EE+），再發(fā)生），再發(fā)生i斷裂，如酯肪酮：斷裂，如酯肪酮：RCRO-RRCOR+COi在質譜反應中，分子中原子的排列發(fā)生變化的反應被稱為在質譜反應中，分子中原子的排列發(fā)生變化的反應被稱為重排，由游離基中心引發(fā)的氫原子重排是常見的重排反應重排，由游離基中心引發(fā)的氫原子重排是常見的重排反應之一。之一。最常見的這類重排是麥克拉夫悌重排（最常見的這類重排是麥克拉夫悌重排（McLafferty re

42、arrangement）。它是由自游基中心引發(fā)）。它是由自游基中心引發(fā),涉及到涉及到H 轉轉移重排移重排, 所以用所以用H 表示，有兩種類型：表示，有兩種類型： OH.OHOR+.R = CH3, 40% R=C6H5, 5% OH.OHR+.R = CH3 ,5% R = C6H5 ,10% - - HRHHHRRi醛、酮、羧酸、羧酸酯、酰胺、硫酸酯均易發(fā)生這種重排裂解。醛、酮、羧酸、羧酸酯、酰胺、硫酸酯均易發(fā)生這種重排裂解。NHCH3.NH+. - HC H3N ( CH3)2N ( CH)2m/z 85, 100%; m/z 86, 90%Y=N 的腙、肟、亞胺以及磷酸酯、亞硫酸酯易發(fā)生

43、這類重的腙、肟、亞胺以及磷酸酯、亞硫酸酯易發(fā)生這類重 排裂解。不含雜原子的炔和烷基苯也能發(fā)生。如：排裂解。不含雜原子的炔和烷基苯也能發(fā)生。如：C2H5HC2H5HC2H5+. - Hm/z 91, 100% ; m/z 92, 60%戊基苯HH.(1)在在H 重排到不飽和基團上，伴隨發(fā)生重排到不飽和基團上，伴隨發(fā)生裂解，電荷保裂解，電荷保留在原來的位置上。留在原來的位置上。 (2)H重排到不飽和基團上，伴隨發(fā)生重排到不飽和基團上，伴隨發(fā)生 i 裂解，電荷發(fā)生裂解，電荷發(fā)生轉移。轉移。究竟哪種類型裂解占優(yōu)勢，由分子中取代基決定。只有究竟哪種類型裂解占優(yōu)勢，由分子中取代基決定。只有H 轉移是因為轉

44、移是因為H 剛好合適能量低的六元環(huán)過渡態(tài)。剛好合適能量低的六元環(huán)過渡態(tài)。 氫重排到飽和雜原子上并伴隨鄰鍵斷裂氫重排到飽和雜原子上并伴隨鄰鍵斷裂 。 飽和雜原子的游離基未成對電子與鄰近的處于適當構型的氫原子形成一飽和雜原子的游離基未成對電子與鄰近的處于適當構型的氫原子形成一個新鍵，與此同時一個與氫原子相鄰的鍵斷裂。個新鍵，與此同時一個與氫原子相鄰的鍵斷裂。 rHHClC2H5ClC2H5HiC2H5+ HClm/z 701-氯戊烷的質譜圖氯戊烷的質譜圖 z為氫時常?？吹竭@個類型的裂解，如二乙胺：為氫時常?？吹竭@個類型的裂解，如二乙胺： ABzydzy+ ABCH3CH2NCH2CH3-CH3H2

45、CCH2H HN CH2H2CCH2H2NCH2d+m/z 58m/z 30逆狄爾斯逆狄爾斯阿爾德反應阿爾德反應狄爾斯狄爾斯阿爾德反應是由一個共軛雙烯和一個單烯分子合并成一個六元阿爾德反應是由一個共軛雙烯和一個單烯分子合并成一個六元環(huán)單烯。在質譜中由一個六元環(huán)單烯裂解成為一個共軛雙烯和一個單烯環(huán)單烯。在質譜中由一個六元環(huán)單烯裂解成為一個共軛雙烯和一個單烯的碎片離子所以被稱為逆的碎片離子所以被稱為逆狄爾斯狄爾斯阿爾德反應阿爾德反應，（也可看作是重排的一，（也可看作是重排的一種方式）種方式）置換反應（置換反應（rd rd）這是一種非氫重排的反應，分子內部兩個原子或基團（常常是帶這是一種非氫重排的反

46、應，分子內部兩個原子或基團（常常是帶游離基中心的）互相作用，形成一個新鍵，與此同時其中一個基游離基中心的）互相作用，形成一個新鍵，與此同時其中一個基團（或兩者）的另一鍵斷裂，該反應稱為團（或兩者）的另一鍵斷裂，該反應稱為位置換反應，用位置換反應，用rd表表示。示。例如：例如：鍵角及取代基造成的空間位阻等因素對此反應有較大的影響，飽鍵角及取代基造成的空間位阻等因素對此反應有較大的影響，飽和脂肪酸及其甲酯發(fā)生和脂肪酸及其甲酯發(fā)生rd反應為最典型。反應為最典型。ClRrdR+Cl產(chǎn)物離子的穩(wěn)定性產(chǎn)物離子的穩(wěn)定性； 影響離子穩(wěn)定性最重要的因素是共軛效應，有共振結構的體系，由影響離子穩(wěn)定性最重要的因素是

47、共軛效應，有共振結構的體系，由于共軛效應穩(wěn)定性必大，因而豐度也就較高。如：于共軛效應穩(wěn)定性必大，因而豐度也就較高。如：Stevenson規(guī)則：規(guī)則：C3H7CCH3C2H5OHOHC2H5C CH3OHC3H7C CH3OHC3H7C- C2H5m/z73, 100%m/z87, 50%m/z101,10%最大烷基的丟失最大烷基的丟失穩(wěn)定中性分子的丟失穩(wěn)定中性分子的丟失 質譜法具有靈敏度高、定性能力強等特點，但對復雜質譜法具有靈敏度高、定性能力強等特點，但對復雜有機化合物卻無能為力，且定量分析復雜；氣相色譜法則有機化合物卻無能為力，且定量分析復雜；氣相色譜法則具有分離效率高、定量分析簡便的特點

48、，但定性能力卻較具有分離效率高、定量分析簡便的特點，但定性能力卻較差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長補短。差。因此這兩種方法若能聯(lián)用，可以相互取長補短。真空系統(tǒng)氣相色譜部分、質譜部分、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和輔助設備（真空系統(tǒng)、接口等）氣相色譜部分、質譜部分、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)和輔助設備（真空系統(tǒng)、接口等）試樣計算機系統(tǒng)分析結果GC接口MS氣相色譜氣相色譜-質譜聯(lián)用儀組成的方框示意圖質譜聯(lián)用儀組成的方框示意圖試樣計算機系統(tǒng)分析結果GC接口MS 123456789放放空空（1）氣相色譜的主要組成部分）氣相色譜的主要組成部分在聯(lián)用儀中一般用氦氣作載氣，原因是在聯(lián)用儀中一般用氦氣作載氣，原因是: (l) He

49、 的電離電位的電離電位 24.6 eV，是氣體中最高的，是氣體中最高的(H2，N2為為15.8eV)，它難于電離，不會，它難于電離，不會 因氣流不穩(wěn)而影響色譜圖的基線因氣流不穩(wěn)而影響色譜圖的基線; (2) He 的相對分子質量只有的相對分子質量只有 4，易于與其它組分分子分離。，易于與其它組分分子分離。樣品各組分在流動相和固定相中的分配情況不同來進行分離。樣品各組分在流動相和固定相中的分配情況不同來進行分離。與固定相作用較強的組分，較慢流出色譜柱，從而得以分離。與固定相作用較強的組分，較慢流出色譜柱，從而得以分離。在連用技術中，只有保證色譜應有的分離效率，才能充分發(fā)揮在連用技術中，只有保證色譜

50、應有的分離效率，才能充分發(fā)揮GC-MS的特點和優(yōu)勢的特點和優(yōu)勢（2）質譜部分的要求：由于氣相色譜峰很窄，有的僅幾秒鐘時間，）質譜部分的要求：由于氣相色譜峰很窄，有的僅幾秒鐘時間，一個完整的色譜峰通常需要至少一個完整的色譜峰通常需要至少6個以上數(shù)據(jù)點。這樣就要求質譜儀個以上數(shù)據(jù)點。這樣就要求質譜儀有有較高的掃描速度較高的掃描速度，才能在很短的時間內完成多次全質量范圍的質，才能在很短的時間內完成多次全質量范圍的質量掃描。另一方面，要求質譜儀能量掃描。另一方面，要求質譜儀能很快在不同的質量數(shù)之間來回切很快在不同的質量數(shù)之間來回切換換，以滿足選擇離子檢測的需要。目前使用最多的是四級桿質譜儀。，以滿足選

51、擇離子檢測的需要。目前使用最多的是四級桿質譜儀。 （3）儀器接口：接口技術中要解決的問題是氣相色譜儀的）儀器接口：接口技術中要解決的問題是氣相色譜儀的大氣壓的工作條件和質譜儀的真空工作條件的聯(lián)接和匹配。大氣壓的工作條件和質譜儀的真空工作條件的聯(lián)接和匹配。接口要把氣相色譜柱流出物中的接口要把氣相色譜柱流出物中的載氣盡可能多的除去，同載氣盡可能多的除去，同時保留和濃縮待測物，時保留和濃縮待測物，使近似大氣壓的使近似大氣壓的氣流轉變成適合離氣流轉變成適合離子化裝置的粗真空子化裝置的粗真空，并，并協(xié)調色譜儀和質譜儀的工作流量協(xié)調色譜儀和質譜儀的工作流量。一般是將毛細管直接插入質譜儀離子源（直接插入式接

52、口）一般是將毛細管直接插入質譜儀離子源（直接插入式接口）此外還有真空系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等。此外還有真空系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等。（4 4）在用質譜法鑒定純化合物的結構時，應首先與標準譜）在用質譜法鑒定純化合物的結構時，應首先與標準譜圖進行對照，以核對該化合物的結構。常用的標準譜圖譜庫圖進行對照，以核對該化合物的結構。常用的標準譜圖譜庫有：有：NISTNIST庫、庫、NIST/EPA/NIHNIST/EPA/NIH庫、庫、WileyWiley庫等。庫等。NISTNIST庫是由美國國家科學技術研究所庫是由美國國家科學技術研究所(Nation Institute of (Nation Institute

53、 of Sciences and Technology)Sciences and Technology)出版。出版。NIST/EPA/NIHNIST/EPA/NIH庫是由美國庫是由美國國家科學技術研究所國家科學技術研究所(NIST)(NIST)、美國環(huán)保局、美國環(huán)保局(EPA)(EPA)和美國國立和美國國立衛(wèi)生研究院衛(wèi)生研究院(NIH)(NIH)共同出版。共同出版。2. GC-MS 聯(lián)用儀工作原理聯(lián)用儀工作原理 有機混合物用色譜柱分離后經(jīng)接口進入離子源被電離成離子有機混合物用色譜柱分離后經(jīng)接口進入離子源被電離成離子, 離子經(jīng)質量分析器、離子經(jīng)質量分析器、檢測器之后即成為質譜信號并輸入計算機。計

54、算機可以自動將每張質譜的所有檢測器之后即成為質譜信號并輸入計算機。計算機可以自動將每張質譜的所有離子強度相加離子強度相加, 得總離子強度，總離子強度隨時間而變化，這種變化曲線就是總得總離子強度，總離子強度隨時間而變化，這種變化曲線就是總離子流色譜圖離子流色譜圖(Total Ion Chromatogram，TIC)。3. GC-MS 分析條件的選擇分析條件的選擇對樣品情況的了解：樣品來源、樣品組分的多少、沸點范圍、對樣品情況的了解：樣品來源、樣品組分的多少、沸點范圍、分子量范圍、化合物類型、極性、熱穩(wěn)定性等分子量范圍、化合物類型、極性、熱穩(wěn)定性等 （1）色譜條件：）色譜條件： 固定相：樣品組成

55、：填充柱（簡單）毛細管柱（復雜）固定相：樣品組成：填充柱（簡單）毛細管柱（復雜） 樣品類型：如極性、非極性和弱極性等。樣品類型：如極性、非極性和弱極性等。 氣化溫度：高于樣品中最高沸點氣化溫度：高于樣品中最高沸點 2030。 柱溫：可根據(jù)樣品的具體情況來設定或者采用程序升溫柱溫：可根據(jù)樣品的具體情況來設定或者采用程序升溫 其他：與普通的氣相色譜條件相同。其他：與普通的氣相色譜條件相同。恒溫最高允許溫度恒溫最高允許溫度 : :恒溫操作的最高允許溫度恒溫操作的最高允許溫度程序升溫最高允許溫度：短期允許的最高溫度程序升溫最高允許溫度：短期允許的最高溫度。當柱子遭受熱破壞，可以看到嚴重的峰拖尾和當柱子

56、遭受熱破壞，可以看到嚴重的峰拖尾和柱流失柱流失。色色 譜譜 柱柱分流分流進進樣樣進樣口溫度比樣品中最高沸點的溫度至少高進樣口溫度比樣品中最高沸點的溫度至少高2020 C C，以便以便高效且得到好的重現(xiàn)性。高效且得到好的重現(xiàn)性。針頭不用預熱，快速進樣，針頭不用預熱，快速進樣，并并及時拔出針頭。對高沸點及時拔出針頭。對高沸點的樣品應在進樣口停留的樣品應在進樣口停留1-21-2s s。如果程序升溫，柱溫箱的如果程序升溫，柱溫箱的初始初始溫度應該高于溶劑的沸點，溫度應該高于溶劑的沸點，進樣后應快速升溫。進樣后應快速升溫。確保隔墊吹掃打開，設定為確保隔墊吹掃打開，設定為3-5 3-5 mLmL/min/

57、min。樣品在玻璃襯管樣品在玻璃襯管內內汽化汽化均勻均勻汽汽化的樣品通過分流點化的樣品通過分流點，只有少量進入色譜，只有少量進入色譜 柱，大部分被分流口排出。柱，大部分被分流口排出。 進進 樣樣 口口1177 設計設計“Unique”雙分流點的獨特設計雙分流點的獨特設計改善了進樣精度改善了進樣精度更有效的吹掃更有效的吹掃Graphite/Viton 密封墊密封墊減少樣品的反應減少樣品的反應較小的毛細柱接頭較小的毛細柱接頭減少冷點減少冷點減少死體積減少死體積大體積內襯管大體積內襯管消除溶劑脫尾消除溶劑脫尾11771177分流進樣口分流進樣口 進進 樣樣 口口（2）質譜條件：）質譜條件：掃描范圍掃

58、描范圍:取決于化合物的分子量，應該使化合物所有的取決于化合物的分子量，應該使化合物所有的離子都出現(xiàn)在設定的掃描范圍內。離子都出現(xiàn)在設定的掃描范圍內。 掃描速度：掃視色譜峰寬而定，一個色譜峰出峰時間內掃描速度：掃視色譜峰寬而定，一個色譜峰出峰時間內最好能有最好能有 78 次質譜掃描。次質譜掃描。燈絲電流：一般設置在燈絲電流：一般設置在 0.200.25mA。燈絲電流小，。燈絲電流小，儀器靈敏度太低；電流太大，則會降低燈絲壽命。儀器靈敏度太低；電流太大，則會降低燈絲壽命。電子能量：電子能量一般為電子能量：電子能量一般為 70eV，標準質譜圖都是在，標準質譜圖都是在 70eV 下得到的。下得到的。光

59、電倍增器電壓：與靈敏度有直接關系。在儀器靈敏度光電倍增器電壓：與靈敏度有直接關系。在儀器靈敏度能夠滿足要求的情況下，應使用較低的光電倍增器電壓，能夠滿足要求的情況下，應使用較低的光電倍增器電壓，以保護倍增器，延長其使用壽命。以保護倍增器，延長其使用壽命。1 1、總離子流色譜法（、總離子流色譜法（total ionization chromatographytotal ionization chromatography，TICTIC） 類似于類似于GC GC 圖譜，用于定量。圖譜，用于定量。4 4、GC-MSGC-MS的常用測定方法的常用測定方法只要使用的色譜柱相同，樣品出峰順序就相同只要使用的

60、色譜柱相同，樣品出峰順序就相同2.質量色譜法（質量色譜法（mass chromatography，MC） 記錄記錄具有某質荷比的離子強度具有某質荷比的離子強度隨時間變化圖譜。在選定的質量范隨時間變化圖譜。在選定的質量范圍內，任何一個質量數(shù)都有與總離子流色譜圖相似的質量色譜圖圍內，任何一個質量數(shù)都有與總離子流色譜圖相似的質量色譜圖。3、選擇性離子監(jiān)測（選擇性離子監(jiān)測（selected ion monitoring，SIM） 對對選定的某個或數(shù)個特征質量峰選定的某個或數(shù)個特征質量峰進行單離子或多離子檢進行單離子或多離子檢 測，獲得這些離子流強度隨時間的變化曲線。也就說它不測，獲得這些離子流強度隨時間的變化曲線。也