第七章環(huán)境有機污染物的電化學分析ppt課件

1、一、定義一、定義 電化學分析是運用電化學的根本原理和電化學分析是運用電化學的根本原理和實驗技術，根據(jù)物質電化學性質來測定物質實驗技術，根據(jù)物質電化學性質來測定物質組成及含量的分析方法。組成及含量的分析方法。二、電化學分析法的重要特征二、電化學分析法的重要特征 1. 1.直接經(jīng)過測定電流、電位、電導、電量等直接經(jīng)過測定電流、電位、電導、電量等物理量物理量, ,在溶液中有電流或無電流流動的情況在溶液中有電流或無電流流動的情況下，來研討、確定參與反響的化學物質的量。下，來研討、確定參與反響的化學物質的量。 2. 2.根據(jù)測定電參數(shù)分別命名各種電化學分析根據(jù)測定電參數(shù)分別命名各種電化學分析方法：如電位

2、、電導分析法；方法：如電位、電導分析法； 3. 3.根據(jù)運用方式不同可分為：直接法和間接根據(jù)運用方式不同可分為：直接法和間接法。法。 1. 1.靈敏度、準確度高，選擇性好靈敏度、準確度高，選擇性好 被測物質的最低量可以到達被測物質的最低量可以到達10-12mol/L10-12mol/L數(shù)量級數(shù)量級。 2. 2.電化學儀器安裝較為簡單，操作方便電化學儀器安裝較為簡單，操作方便 直接得到電信號，易傳送，尤其適宜于化工消直接得到電信號，易傳送，尤其適宜于化工消費中的自動控制和在線分析。費中的自動控制和在線分析。 3. 3.運用廣泛運用廣泛 1 1化學平衡常數(shù)測定化學平衡常數(shù)測定 2 2化學反響機理研

3、討化學反響機理研討 3 3化學工業(yè)消費流程中的監(jiān)測與自動控制化學工業(yè)消費流程中的監(jiān)測與自動控制 4 4環(huán)境監(jiān)測與環(huán)境信息實時發(fā)布環(huán)境監(jiān)測與環(huán)境信息實時發(fā)布 5 5生物、藥物分析生物、藥物分析 6 6活體分析和監(jiān)測超微電極直接刺入生物體活體分析和監(jiān)測超微電極直接刺入生物體內內 根據(jù)丈量的電化學參數(shù)不同，電化學分析法可根據(jù)丈量的電化學參數(shù)不同，電化學分析法可分為五類：分為五類： 1. 根據(jù)溶液的電導來進展分析的方法，稱為電導根據(jù)溶液的電導來進展分析的方法，稱為電導分析；分析； 2. 根據(jù)電池電動勢兩個電極之間的電位差而建根據(jù)電池電動勢兩個電極之間的電位差而建立起來的分析方法，稱為電位分析；立起來的

4、分析方法，稱為電位分析； 3. 根據(jù)電解后在電極上分析出的被測物質的分量而根據(jù)電解后在電極上分析出的被測物質的分量而建立起來的分析方法，稱為電解分析；建立起來的分析方法，稱為電解分析； 4. 4. 根據(jù)電解過程中所耗費的電量來進展分根據(jù)電解過程中所耗費的電量來進展分析的方法，稱為庫侖分析；析的方法，稱為庫侖分析； 5. 5. 根據(jù)電解過程中，電流與電壓曲線而根據(jù)電解過程中，電流與電壓曲線而建立起來的分析方法，稱為伏安法，伏安建立起來的分析方法，稱為伏安法，伏安法中運用滴汞電極的，稱為極譜分析。在法中運用滴汞電極的，稱為極譜分析。在環(huán)境有機污染物中，極譜分析及溶出伏安環(huán)境有機污染物中，極譜分析及

5、溶出伏安法運用較為廣泛。法運用較為廣泛。電極：將金屬放入對應的溶液后所組成電極：將金屬放入對應的溶液后所組成的系統(tǒng)。的系統(tǒng)?；瘜W電池：由兩支電極構成的系統(tǒng)；化化學電池：由兩支電極構成的系統(tǒng)；化學能與電能的轉換安裝；學能與電能的轉換安裝； 電化學分析法中涉及到兩類化學電電化學分析法中涉及到兩類化學電池：池：原電池：自發(fā)地將化學能轉變成電能；原電池：自發(fā)地將化學能轉變成電能；電解電池：由外電源提供電能，使電流電解電池：由外電源提供電能，使電流經(jīng)過電極，在電極上發(fā)生電極反響的安經(jīng)過電極，在電極上發(fā)生電極反響的安裝。裝。 電池任務時，電流必需在電池內部電池任務時，電流必需在電池內部和外部流過，構成回路

6、。和外部流過，構成回路。溶液中的電流：正、負離子的挪動。溶液中的電流：正、負離子的挪動。陽極：發(fā)生氧化陽極：發(fā)生氧化反響的電極負反響的電極負極；極；陰極：發(fā)生復原陰極：發(fā)生復原反響的電極正反響的電極正極；極；陽極陽極正極正極陰極陰極負極負極電極電位較正的電極電位較正的為正極為正極陽極：發(fā)生陽極：發(fā)生氧化反響的氧化反響的電極正電極正極；極；陰極：發(fā)生陰極：發(fā)生復原反響的復原反響的電極負電極負極；極；陽極陽極= =正極正極陰極陰極= =負極負極1.1.平衡電極電位平衡電極電位 可以將金屬看成離子和自在電子構成。以鋅可以將金屬看成離子和自在電子構成。以鋅- -硫硫酸鋅為例酸鋅為例 當鋅片與硫酸鋅溶液

7、接觸時，金屬鋅中當鋅片與硫酸鋅溶液接觸時，金屬鋅中Zn2+Zn2+的的化學勢大于溶液中化學勢大于溶液中Zn2+Zn2+的化學勢，那么鋅不斷溶解的化學勢，那么鋅不斷溶解到溶液中，而電子留在鋅片上。結果：金屬帶負電，到溶液中，而電子留在鋅片上。結果：金屬帶負電，溶液帶正電；構成雙電層。溶液帶正電；構成雙電層。 雙電層的構成建立了相間的電位差；雙電層的構成建立了相間的電位差； 電位差排斥電位差排斥Zn2+Zn2+繼續(xù)進入溶液；繼續(xù)進入溶液； 金屬外表的負電荷又吸引金屬外表的負電荷又吸引Zn2+ Zn2+ ； 到達動態(tài)平衡，相間平衡電位到達動態(tài)平衡，相間平衡電位 平衡電極電位。平衡電極電位。 無法測定

8、單個電極的絕對電極電位；相對電極電位。無法測定單個電極的絕對電極電位；相對電極電位。 規(guī)定：將規(guī)范氫電極作為負極與待測電極組成電池，電規(guī)定：將規(guī)范氫電極作為負極與待測電極組成電池，電位差即該電極的相對電極電位，比規(guī)范氫電極的電極電位高位差即該電極的相對電極電位，比規(guī)范氫電極的電極電位高的為正，反之為負；的為正，反之為負；Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)|Ag+(1mol/dm)|AgPt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)|Ag+(1mol/dm)|Ag 電位差：電位差：+0.799 V+0.799 V； 銀電極的規(guī)范電極電位：銀電極的規(guī)范電極電

9、位：+0.799 V+0.799 V。 在在298.15 K 298.15 K 時，以水為溶劑，當氧化態(tài)和復原態(tài)的活度時，以水為溶劑，當氧化態(tài)和復原態(tài)的活度等于等于1 1 時的電極電位稱為：規(guī)范電極電位。時的電極電位稱為：規(guī)范電極電位。 在兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在在兩種不同離子的溶液或兩種不同濃度的溶液接觸界面上，存在著微小的電位差，稱之為液體接界電位。著微小的電位差，稱之為液體接界電位。液體接界電位產生的緣由：各種離子具有不同的遷移速率而引起。液體接界電位產生的緣由：各種離子具有不同的遷移速率而引起。鹽橋：鹽橋： 飽和飽和KCl溶液溶液中參與中參與3%瓊脂；瓊脂

10、； K+、Cl-的分散的分散速度接近，液接電速度接近，液接電位堅持恒定位堅持恒定1-2mV。1.1.參比電極參比電極 規(guī)范氫電極規(guī)范氫電極 基準，電位值為零基準，電位值為零( (任何溫度任何溫度) )。 甘汞電極甘汞電極 電極反響：電極反響：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半電池符號：半電池符號：HgHg，Hg2Cl2Hg2Cl2固固KClKCl 電極電位電極電位2525： 電極內溶液的電極內溶液的Cl-活度一定，甘汞電極電位固定?；疃纫欢?，甘汞電極電位固定。)Cl(lg059. 0)Cl()Hg()ClHg(lg20

11、59. 0OCl/HgHgCl/HgHg2222OCl/HgHgCl/HgHg222222aEEaaaEE溫度校正，對于溫度校正，對于SCE，t 時的電極電位為：時的電極電位為：Et= 0.2438- 7.610-4(t-25) V 溫度校正，規(guī)范溫度校正，規(guī)范Ag-AgClAg-AgCl電極，電極，t t 時的電極電位時的電極電位為：為： Et= 0.2223- 6 Et= 0.2223- 610-4(t-25) 10-4(t-25) V V 銀絲鍍上一層銀絲鍍上一層AgClAgCl沉淀沉淀, ,浸在一定濃度的浸在一定濃度的KClKCl溶溶液中即構成了銀液中即構成了銀- -氯化銀電極。氯化銀

12、電極。0.1mol/LAg-AgCl電極標準Ag-AgCl電極飽和Ag-AgCl電極KCl濃度 0.1 mol / L 1.0 mol / L 飽和溶液電極電位（V） +0.2880 +0.2223 +0.2000電極反響：電極反響：AgCl + e- = Ag + Cl- 半電池符號：半電池符號：Ag，AgCl固固KCl 電極電位電極電位25： EAgCl/Ag = EAgCl/Ag - 0.059lgaCl- 表表 銀銀-氯化銀電極的電極電位氯化銀電極的電極電位251 1第一類電極第一類電極金屬金屬- -金屬離子電極金屬離子電極 例如：例如：Ag-AgNO3Ag-AgNO3電極電極( (銀

13、電極銀電極) )，Zn-ZnSO4Zn-ZnSO4電極電極( (鋅電極鋅電極) )等等 電極電位為電極電位為(25(25C) C) ： EMn+ /M = E EMn+ /M = E Mn+ /M - Mn+ /M - 0.059lgaMn+ 0.059lgaMn+ 第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有第一類電極的電位僅與金屬離子的活度有關。關。2 2第二類電極第二類電極金屬金屬- -金屬難溶鹽電極金屬難溶鹽電極 二個相界面二個相界面, ,常用作參比電極。常用作參比電極。3 3第三類電極第三類電極汞電極汞電極 金屬汞金屬汞( (或汞齊絲或汞齊絲) )浸入含有少量浸入含有少量Hg2+-EDTAH

14、g2+-EDTA配合配合物及被測金屬離子的溶液中所組成。根據(jù)溶液中同時物及被測金屬離子的溶液中所組成。根據(jù)溶液中同時存在的存在的Hg2+Hg2+和和Mn+Mn+與與EDTAEDTA間的兩個配位平衡，可以導間的兩個配位平衡，可以導出以下關系式出以下關系式(25(25C)C)： E(Hg22+/Hg )= E E(Hg22+/Hg )= E (Hg22+/Hg ) - (Hg22+/Hg ) - 0.059lgaMn+ 0.059lgaMn+ 4 4惰性金屬電極惰性金屬電極 電極不參與反響，但其晶格間的自在電子可與溶電極不參與反響，但其晶格間的自在電子可與溶液進展交換。故惰性金屬電極可作為溶液中氧

15、化態(tài)和液進展交換。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和復原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。復原態(tài)獲得電子或釋放電子的場所。 特點: 僅對溶液中特定離子有選擇性呼應離子選擇性電極。 膜電極的關鍵：是一個稱為選擇膜的敏感元件。 敏感元件：單晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等構成。 膜內外被測離子活度的不同而產生電位差。 將膜電極和參比電極一同插到被測溶液中，組成電池。將膜電極和參比電極一同插到被測溶液中，組成電池。 那么電池構造為那么電池構造為: : 外參比電極外參比電極被測溶液被測溶液( ai( ai未知未知) ) 內充溶液內充溶液( ai( ai一定一定) ) 內參比電內參比電極極敏感膜敏感膜

16、內外參比電極的電位值固定，且內充溶液內外參比電極的電位值固定，且內充溶液中離子的活度也一定，那么電池電動勢為：中離子的活度也一定，那么電池電動勢為：ianFRTEEln 極譜分析是捷克斯洛伐克化學家海洛夫斯基Heyrovshy于1922年創(chuàng)建的。20世紀40年代，極譜分析在實踐任務中已得到廣泛運用。近幾十年來，極譜分析得到了宏大的開展，極譜分析已成為電化學中運用最廣泛的一種分析方法，在環(huán)境監(jiān)測中也有很廣泛地運用。 極譜法以滴汞電極為任極譜法以滴汞電極為任務電極，以大面積的電極或務電極，以大面積的電極或甘汞電極為參比電極，在對甘汞電極為參比電極，在對樣品試液進展電解分析時，樣品試液進展電解分析時

17、，測定電流與電壓曲線，并據(jù)測定電流與電壓曲線，并據(jù)此進展定量和定性分析。極此進展定量和定性分析。極譜法具有靈敏度高、準確度譜法具有靈敏度高、準確度高、快速、適用性廣等特點，高、快速、適用性廣等特點，可以對大多數(shù)金屬元素和具可以對大多數(shù)金屬元素和具有氧化復原性質的有機物進有氧化復原性質的有機物進展分析。極譜分析是一種特展分析。極譜分析是一種特殊的電解分析。殊的電解分析。 一、與普通電解的區(qū)別特點一、與普通電解的區(qū)別特點 1. 極譜分析中電解池的任務電極為滴汞電極譜分析中電解池的任務電極為滴汞電極，參比電極為甘汞電極或其它大面積的電極，參比電極為甘汞電極或其它大面積的電極；滴汞電極普通作為負極，特

18、點是外表積極；滴汞電極普通作為負極，特點是外表積很小。很小。 2. 極譜分析所用試液的濃度較低，普通為極譜分析所用試液的濃度較低，普通為1g/Lmg/L。 3. 在極譜分析的電解過程中，不攪拌溶液；在極譜分析的電解過程中，不攪拌溶液； 4. 在極譜分析中，電解時經(jīng)過溶液的電流很在極譜分析中，電解時經(jīng)過溶液的電流很小，不超越小，不超越100A，所以經(jīng)電解后溶液的組，所以經(jīng)電解后溶液的組分和濃度根本上沒有顯著變化。分和濃度根本上沒有顯著變化。 5. 它是根據(jù)記錄電解時的電流它是根據(jù)記錄電解時的電流-電壓曲線來進電壓曲線來進展定量定性分析，而電解分析是直接稱展定量定性分析，而電解分析是直接稱量在電極

19、上的電解堆積物。量在電極上的電解堆積物。Pd2+ + 2e + HgCd(Hg) 以以PbCl2PbCl2的極譜分析為例，分析時將低濃度的處的極譜分析為例，分析時將低濃度的處置好置好PbCl2PbCl2試液參與電解池中，然后調理儲汞瓶的高試液參與電解池中，然后調理儲汞瓶的高度，使汞滴以度，使汞滴以d/3d/34s4s的速度滴下，調理電阻器，使的速度滴下，調理電阻器，使兩電極上的外加電壓自零逐漸添加。在未到達兩電極上的外加電壓自零逐漸添加。在未到達Pb2Pb2的分解電壓前，僅有微小的電流流過，這時的電流的分解電壓前，僅有微小的電流流過，這時的電流稱為稱為“剩余電流或背景電流。當外加電壓添加到剩余

20、電流或背景電流。當外加電壓添加到Pb2Pb2的分解電壓時，的分解電壓時， Pb2 Pb2開場電解，此時在滴汞開場電解，此時在滴汞電極上的電極上的Pb2Pb2復原為鉛汞齊。復原為鉛汞齊。 甘汞電極上的反響：甘汞電極上的反響： 此時外電壓稍稍添加，電流迅速添加，但此時外電壓稍稍添加，電流迅速添加，但當外加電壓添加到一定數(shù)值時，電流到達極限后，當外加電壓添加到一定數(shù)值時，電流到達極限后，電流添加速度趨于平緩，此時的電流稱為極限電流。電流添加速度趨于平緩，此時的電流稱為極限電流。2Hg -2e + 2Cl-Hg2Cl2 由于溶液靜止，電極附近的鉛離子在電極外表迅速反響，此時，產生濃度梯度 厚度約0.0

21、5mm的分散層，電極反響受濃度分散控制。在處，到達分散平衡。 平衡時，電解電流僅受分散運動控制，構成：極限分平衡時，電解電流僅受分散運動控制，構成：極限分散電流散電流idid。極譜定量分析的根底。極譜定量分析的根底 圖中處電流隨電壓圖中處電流隨電壓變化的比值最大，此點對變化的比值最大，此點對應的電位稱為半波電位。應的電位稱為半波電位。 極譜定性的根據(jù)極譜定性的根據(jù) (1) (1) 待測物質的濃度要小，快待測物質的濃度要小，快速構成濃度梯度。速構成濃度梯度。 (2) (2) 溶液堅持靜止，使分散層溶液堅持靜止，使分散層厚度穩(wěn)定，待測物質僅依托分散厚度穩(wěn)定，待測物質僅依托分散到達電極外表。到達電極

22、外表。 (3) (3) 電解液中含有較大量的惰性電解質，使待測離子在電電解液中含有較大量的惰性電解質，使待測離子在電場作用力下的遷移運動降至最小。場作用力下的遷移運動降至最小。 (4) (4) 運用兩支不同性能的電極。極化電極的電位隨外加電運用兩支不同性能的電極。極化電極的電位隨外加電壓變化而變化，保證在電極外表構成濃差極化。壓變化而變化，保證在電極外表構成濃差極化。 1 1 電極毛細管口處的汞滴很小，易構成電極毛細管口處的汞滴很小，易構成濃差極化；濃差極化； 2 2 汞滴不斷滴落，使電極外表不斷更新汞滴不斷滴落，使電極外表不斷更新，反復性好。，反復性好。( (受汞滴周期性滴落的影響，汞受汞滴

23、周期性滴落的影響，汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒性變化滴面積的變化使電流呈快速鋸齒性變化) )； 3 3 氫在汞上的超電位較大；氫在汞上的超電位較大； 4 4 金屬與汞生成汞齊金屬與汞生成汞齊, ,降低其析出電位降低其析出電位, ,使堿金屬和堿土金屬也可分析。使堿金屬和堿土金屬也可分析。 5 5汞容易提純。汞容易提純。 (id)平均平均=607nD1/2m2/3 t 1/6c 討論討論: :1 1 n n，D D 取決于被測物質的特性取決于被測物質的特性 將將607nD1/2607nD1/2定義為分散電流常數(shù)，用定義為分散電流常數(shù)，用 I I 表示。越大，測定越靈敏。表示。越大，測定越靈敏。

24、2 2 m m，t t 取決于毛細管特性，取決于毛細管特性， m2/3 m2/3 t 1/6t 1/6定義為毛細管特性常數(shù)，用定義為毛細管特性常數(shù)，用K K 表示。那么：表示。那么： (id)平均平均 每滴汞上的平均電流每滴汞上的平均電流(微安微安)；n 電極電極反響中轉移的電子數(shù)；反響中轉移的電子數(shù)；D 分散系數(shù)；分散系數(shù)； t 滴汞周期滴汞周期(s)；c 待測物原始濃度待測物原始濃度(mmol/L)；m 汞流速度汞流速度mg/s；(id)平均平均 = I K c尤考維奇方程式尤考維奇方程式 1 1被測物質的性質及濃度的影響被測物質的性質及濃度的影響 id id與被測物質在電極上反響的電子轉

25、移數(shù)與被測物質在電極上反響的電子轉移數(shù)n n及該物質的分散系數(shù)和濃度有關。當各種條件一定時，及該物質的分散系數(shù)和濃度有關。當各種條件一定時， K=607nDm2/3 t 1/6 K=607nDm2/3 t 1/6 稱為尤稱為尤考維奇常數(shù)考維奇常數(shù) 2 2毛細管特性的影響毛細管特性的影響 m2/3 t 1/6 m2/3 t 1/6 毛細管常數(shù)，與直徑、毛細管常數(shù)，與直徑、汞柱的高度等有關。汞柱的高度等有關。 汞柱高度汞柱高度h h添加添加1cm1cm時，時，idid約添加約添加2%2%?？梢姡?。可見，在一個分析系列的過程中，必需采用同一支毛細管，在一個分析系列的過程中，必需采用同一支毛細管，且要

26、堅持汞柱高度的一致，才干獲得準確的結果。且要堅持汞柱高度的一致，才干獲得準確的結果。3溫度的影響溫度的影響 在尤氏方程式中，除了在尤氏方程式中，除了n外，溫度對其外，溫度對其它各項都有影響，而以它各項都有影響，而以D受影響最大。實驗受影響最大。實驗闡明闡明id 的溫度系數(shù)為的溫度系數(shù)為1.3%/, 所以假設要所以假設要求溫度對求溫度對id 的影響誤差達的影響誤差達1%以內，必需將以內，必需將溫度的變化控制在溫度的變化控制在0.5以內。以內。4溶液組分的影響溶液組分的影響 組分的變化會使溶液粘度隨著變化，那組分的變化會使溶液粘度隨著變化，那么么D也會變化。因此在丈量中，規(guī)范溶液應也會變化。因此在

27、丈量中，規(guī)范溶液應與試樣溶液的組分盡能夠一致。采用規(guī)范與試樣溶液的組分盡能夠一致。采用規(guī)范參與法可減少溶液組分的影響。參與法可減少溶液組分的影響。 在1mol/L KCl底液中，不同濃度的Cd2+極譜波 由極譜波方程式：由極譜波方程式：iiinFRTEEd ln2/1 普通情況下，不同金屬離子普通情況下，不同金屬離子具有不同的半波電位，且不隨濃具有不同的半波電位，且不隨濃度改動，分解電壓那么隨濃度改度改動，分解電壓那么隨濃度改動而有所不同如右圖所示，動而有所不同如右圖所示，故可利用半波電位進展定性分析。故可利用半波電位進展定性分析。 當當i=idi=id時的電位即為半波電時的電位即為半波電位，

28、極譜波中點。位，極譜波中點。常數(shù)常數(shù) aaKKnFRTEEMMO2/1ln 根據(jù)公式：根據(jù)公式： id =Kc id =Kc 可進可進展定量計算。展定量計算。 極限分散電流極限分散電流 由極譜圖上由極譜圖上量出量出, , 用波高直接進展計算。用波高直接進展計算。1.1.波高的丈量波高的丈量 (1) (1) 平行線法平行線法 (2) (2) 切線法切線法 (3) (3) 矩形法矩形法 (1) 比較法比較法(完全一樣條件完全一樣條件) cs; hs 規(guī)范溶液的濃度和波高規(guī)范溶液的濃度和波高;(2)(2)規(guī)范曲線法規(guī)范曲線法(3)(3)規(guī)范參與法規(guī)范參與法XXXSXSSXSXssXXsXhVHVVh

29、cVcVVcVcVKHKch)()(ssxxchhc 恒電位電解富集與伏安分析相結合的一種極譜分析技術。恒電位電解富集與伏安分析相結合的一種極譜分析技術。1. 1. 過程過程1 1被測物質在適當電壓下恒電位電解被測物質在適當電壓下恒電位電解, , 復原堆積在陰極上復原堆積在陰極上; ;2 2施加反向電壓施加反向電壓, , 使復原堆積在陰極使復原堆積在陰極( (此時變陽極此時變陽極) )上的金屬離子氧化上的金屬離子氧化溶解，構成較大的峰電流溶解，構成較大的峰電流; ;3 3 峰電流與被測物質濃度成正比峰電流與被測物質濃度成正比, ,定量根據(jù)定量根據(jù); ;4 4 靈敏度普通可達靈敏度普通可達10-8 10-8 10-9 mol/L 10-9 mol/L；5 5電流信號呈峰型，便于丈量電流信號呈峰型，便于丈量, ,可同時丈量多種金屬離子?？赏瑫r丈量多種金屬離子。 化學計量化學計量: : 被測物完全電積在陰極上。被測物完全電積在陰極上。 準確性好，時間長；準確性好，時間長； 非化學計量非化學計量( (常用方法常用方法): ): 約約 2% 2%3%3%電積在陰極上；電積在陰極上； 在攪拌下，電解富集一定時間。在攪拌下，電解富集一定時間