酸堿滴定法 第三章滴定析法ppt課件

1、第四章 酸堿滴定法3-1 3-1 酸堿滴定法概述酸堿滴定法概述3-2 3-2 酸堿質(zhì)子實(shí)際酸堿質(zhì)子實(shí)際3-3 3-3 酸堿平衡中有關(guān)濃酸堿平衡中有關(guān)濃 度的計(jì)算度的計(jì)算3-4 3-4 酸堿指示劑酸堿指示劑 3-5 3-5 酸堿滴定根本原理及酸堿滴定根本原理及 指示劑的選擇指示劑的選擇3-6 3-6 酸堿滴定的運(yùn)用酸堿滴定的運(yùn)用 3-7 3-7 滴定誤差滴定誤差試題試題第一節(jié)第一節(jié) 酸堿滴定法概述酸堿滴定法概述一、酸堿滴定法中和滴定法：一、酸堿滴定法中和滴定法： 以酸堿反響以酸堿反響(水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響響)為根底的定量分析法。為根底的定量分析法。 二、酸堿規(guī)范溶液二、酸堿

2、規(guī)范溶液 酸：強(qiáng)酸酸：強(qiáng)酸HCl, HNO3, H2SO4 等等 堿：強(qiáng)堿堿：強(qiáng)堿NaOH, KOH 等等三、滴定終點(diǎn)確實(shí)定方法三、滴定終點(diǎn)確實(shí)定方法滴定終點(diǎn)的兩種指示方法：滴定終點(diǎn)的兩種指示方法：1 1儀器法：儀器法： 經(jīng)過測(cè)定滴定過程中電位、電流、電導(dǎo)等經(jīng)過測(cè)定滴定過程中電位、電流、電導(dǎo)等的變化。的變化。2 2指示劑法：指示劑法： 利用指示劑在滴定突躍范圍之內(nèi)顏色的突利用指示劑在滴定突躍范圍之內(nèi)顏色的突變。變。 指示劑法簡(jiǎn)單、方便，但只能確定滴定終指示劑法簡(jiǎn)單、方便，但只能確定滴定終點(diǎn)；電位法可以確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，其本質(zhì)是利點(diǎn)；電位法可以確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，其本質(zhì)是利用化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近電位的突躍。

3、用化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近電位的突躍。電離實(shí)際電離實(shí)際電子實(shí)際電子實(shí)際質(zhì)子實(shí)際質(zhì)子實(shí)際酸溶液中凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)堿溶液中凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)1、特點(diǎn)：、特點(diǎn)：1具有共軛性具有共軛性 2具有相對(duì)性具有相對(duì)性 3具有廣泛性具有廣泛性HA如：如： AHH3O+ H+ + H2O H3O+ H+ + H2O 3HCO23COHH2O H+ + OH-H2O H+ + OH-H+ + NH3H+ + NH34NH3HCOH2CO3 H+ +H2CO3 H+ + 可見酸堿可以是陽離子、陰離子、也可以是中性分子，酸總是比其共軛堿多一個(gè)質(zhì)子。但上述質(zhì)子得失反響只是一個(gè)酸堿半反響，只需兩個(gè)酸堿半反響相結(jié)合，才成為酸堿反響。

4、一一 一元酸堿的強(qiáng)度一元酸堿的強(qiáng)度KH OAHAa3KOHHAAb KaKa，給質(zhì)子才干，給質(zhì)子才干強(qiáng)，酸的強(qiáng)度強(qiáng)，酸的強(qiáng)度 Kb Kb，得質(zhì)子才干，得質(zhì)子才干強(qiáng)，堿的強(qiáng)強(qiáng)，堿的強(qiáng)度度 共軛酸堿對(duì)HA和A- 有如下關(guān)系wbaKKK二多元酸堿的強(qiáng)度二多元酸堿的強(qiáng)度多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減多元酸堿在水中逐級(jí)離解，強(qiáng)度逐級(jí)遞減構(gòu)成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離構(gòu)成的多元共軛酸堿對(duì)中最強(qiáng)酸的解離常數(shù)常數(shù)Ka1Ka1對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)對(duì)應(yīng)最弱共軛堿的解離常數(shù)Kb3 Kb3 KKKaaa123321bbbKK. 1WbababaKKKKKKK例：計(jì)算例：計(jì)算HS

5、-的的pKb值值 pKb2 = pKw pKa1 = 14.007.02 = 6.98一、分析濃度和平衡濃度：一、分析濃度和平衡濃度： 分析濃度：溶液體系達(dá)平衡后，分析濃度：溶液體系達(dá)平衡后，各各 組 型 體 的組 型 體 的平衡濃度之和。平衡濃度之和。 平衡濃度：溶液體系達(dá)平衡后，平衡濃度：溶液體系達(dá)平衡后，某一某一 型 體 的 濃型 體 的 濃度。度。二、水溶液中酸堿的分布系數(shù)二、水溶液中酸堿的分布系數(shù) = 某種型體平衡濃度某種型體平衡濃度 分析濃度分析濃度AHAC HAaaHACHAHAAAHAKHHHK1111AaaACAHAAKHKHAA1Ka一定時(shí)，一定時(shí)，HA和和A-與與pH有關(guān)

6、有關(guān) ：pH，HA，A-pH pKa，HAc為主為主pH = pKa，HAc = Ac-pH pKa，Ac-為主為主例：計(jì)算例：計(jì)算pH=5.0時(shí)，時(shí)，HAc溶液溶液0.1000mol/L 中中HAc和和Ac-的分布系數(shù)及平衡濃度的分布系數(shù)及平衡濃度解：解：36. 0100 . 11078. 1100 . 1555 HKHaHAc 64. 036. 01 Ac LmolCHAcHAc/036. 036. 01000. 0 LmolCAcAc/064. 064. 01000. 0 H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ CH C OHC OC O22424242

7、2112142142aaaaOHCKKHKHHKCOHC 2242122112242C OaaaaaC OCKKHKHKK0121211224220422aaaOCHKKHKHHCOCH Ka一定時(shí)，一定時(shí)，0 ，1和和2與與H+ 有關(guān)：有關(guān)：pH pKa1 H2C2O4為主為主pH = pKa1 H2C2O4 = HC2O4-pKa1 pH pKa2 HC2O4-為主為主pH = pKa2 HC2O4- = C2O42-pH pKa2 C2O42-為主為主;PO;HPO;POH;POH34244243321211aaaaa2a333HHHHKKKKKK3212111aaaaa2a32a2HH

8、HHKKKKKKK32121121aaaaa2a3aa1HHHHKKKKKKKK321211321aaaaa2a3aaa0HHHKKKKKKKKKpH pKa1， H3PO4為主為主pH = pKa1 H3PO4 = H2PO4-pKa1 pH pKa2 ， H2PO4-為主為主pH = pKa2， H2PO4 - = HPO42-pKa2 pH pKa3 ， HPO42-為主為主pH = pKa3， HPO4 2- = PO43-pH pKa3 ， PO43-為主合分步為主合分步滴定滴定1 1分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)絡(luò)卻分析濃度和平衡濃度是相互聯(lián)絡(luò)卻 又完全不同的概念，兩者經(jīng)過又完全不同的

9、概念，兩者經(jīng)過聯(lián)聯(lián) 系起來系起來: A=Ca: A=Ca2 2對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足對(duì)于任何酸堿性物質(zhì)，滿足 1+ 2 + 3 + - + 1+ 2 + 3 + - + n = 1n = 13 3取決于取決于KaKa，KbKb及及H+ H+ 的大小，與的大小，與 C C無關(guān)無關(guān)4 4大小能定量闡明某型體在溶液中大小能定量闡明某型體在溶液中 的分布的分布 ，由，由可求某型體的平可求某型體的平衡濃衡濃 度度. .物料平衡式質(zhì)量平衡式物料平衡式質(zhì)量平衡式MBE(mass or MBE(mass or material balance equation)material balance equati

10、on) 化學(xué)平衡中，每一給定的分析濃化學(xué)平衡中，每一給定的分析濃度等于各存在型體平衡濃度之和。度等于各存在型體平衡濃度之和。電荷平衡式電荷平衡式CBE(charge balance equation)CBE(charge balance equation) 溶液呈電中性，荷正電的質(zhì)點(diǎn)數(shù)溶液呈電中性，荷正電的質(zhì)點(diǎn)數(shù)應(yīng)等于荷負(fù)電的質(zhì)點(diǎn)數(shù)。應(yīng)等于荷負(fù)電的質(zhì)點(diǎn)數(shù)。質(zhì)子平衡式質(zhì)子條件式質(zhì)子平衡式質(zhì)子條件式PBE(proton PBE(proton balance equation)balance equation) 酸堿反響達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子酸堿反響達(dá)平衡時(shí)酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)。數(shù)等于堿得

11、到的質(zhì)子數(shù)。1 1零水準(zhǔn)法質(zhì)子參考水準(zhǔn)零水準(zhǔn)法質(zhì)子參考水準(zhǔn)零水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇零水準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 a a溶液中大量存在的溶液中大量存在的 b b參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反響質(zhì)子條件式書寫方法質(zhì)子條件式書寫方法 等式左邊等式左邊得質(zhì)子后產(chǎn)物得質(zhì)子后產(chǎn)物 等式右邊等式右邊失質(zhì)子后產(chǎn)物失質(zhì)子后產(chǎn)物 根據(jù)質(zhì)子得失相等原那么列出質(zhì)子根據(jù)質(zhì)子得失相等原那么列出質(zhì)子條件式條件式例例1：C mol/mL的的NH4 H2PO4的質(zhì)的質(zhì)子條件式子條件式 零水準(zhǔn)零水準(zhǔn) NH4+，H2PO4-，H2O NH4+ (失失H+) NH3 H3PO4 (得得H+) H2PO4- (失失H+) HPO42- (失失2H+) P

12、O43- H3O + (得得H+) H2O (失失H+) OH- H3PO4+H+=NH3+HPO42-+2PO43-+OH- 強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液pHpH值的計(jì)算值的計(jì)算 弱酸弱堿溶液弱酸弱堿溶液pHpH值的計(jì)算值的計(jì)算 兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)溶液pHpH值的計(jì)算值的計(jì)算 緩沖溶液緩沖溶液pHpH值的計(jì)算值的計(jì)算(1) 強(qiáng)酸強(qiáng)酸Ca HA H + + A - H2O H + + OH -OHCOHAHaaCHHKCHwa(2) 強(qiáng)堿強(qiáng)堿Cb 準(zhǔn)確式準(zhǔn)確式B + H + BH + H2O H + + OH OHBHHOHKCOHWbbCOH(1)一元弱酸堿溶液一元弱酸堿溶液a一元弱酸一元弱酸

13、Ca HAOHCKHaW1HCKHKKHaaaW HA H + + A - H2O H + + OH -近似式近似式最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式*HKKCKaaaa242HC KaaHCKHKaaa忽忽略略水水的的影影響響）當(dāng)當(dāng)(10waaKKC 忽忽略略水水的的離離解解）且且忽忽略略酸酸的的離離解解）當(dāng)當(dāng)(10(105waaaaKKCKCb一元弱堿一元弱堿Cb最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式*OHKKCKbbbb242OHC Kbba多元弱酸：設(shè)二元酸分析濃度為多元弱酸：設(shè)二元酸分析濃度為C1bbKCOH(2)(2)多元弱酸堿多元弱酸堿HC Kaa1b b多元弱堿：設(shè)二元弱堿分析濃度為多元弱堿：設(shè)二元弱堿分析濃度為CbCb )

14、(12)(10(1052忽忽略略酸酸的的二二級(jí)級(jí)離離解解并并忽忽略略水水的的離離解解且且忽忽略略酸酸的的離離解解）當(dāng)當(dāng)HKKKCKCawaaaaNaHANa H2PO4 Na2HPO4 21aaKKH21aaKKHHKKaa23HA 濃度濃度Ca+ NaA濃度濃度CbHCCKabaabaCCpKpHlgbaaCCpKpHlg或 C和和 i = 某種型體平衡濃度某種型體平衡濃度 / 分析濃度分析濃度 = fKa，Kb， H+ ，與，與C無無關(guān)關(guān) 1+ 2 + 3 + - + n = 1 由由定量闡明某型體在溶液中的分定量闡明某型體在溶液中的分布，布， 計(jì)算其平衡濃度計(jì)算其平衡濃度 水溶液中酸堿平

15、衡的三種處置方法：水溶液中酸堿平衡的三種處置方法：MBE，CBE，PBE *零水準(zhǔn)法寫質(zhì)子條件式零水準(zhǔn)法寫質(zhì)子條件式aHAKHHAHAHACHAaaAKHKAHAACAHAA1小結(jié)小結(jié)弱酸弱堿溶液的弱酸弱堿溶液的pHpH值值aCHbCOH aaKCHOHCKbbHC Kaa11bbKCOH 21aaKKH HK Kaa23HCCKabaabaCCpKpHlg強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液的強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液的pHpH值值一元酸一元酸二元酸二元酸o 酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色原理o 酸堿指示劑的變色范圍酸堿指示劑的變色范圍o 影響酸堿指示劑變色范圍的要素影響酸堿指示劑變色范圍的要素o 關(guān)于混合指示劑關(guān)于混合指

16、示劑1. 指示劑的特點(diǎn)指示劑的特點(diǎn) a弱的有機(jī)酸堿弱的有機(jī)酸堿 b酸式體和堿式體顏色明顯不同酸式體和堿式體顏色明顯不同指示終點(diǎn)指示終點(diǎn) c溶液溶液pH變化變化指示劑構(gòu)造改動(dòng)指示劑構(gòu)造改動(dòng)指示終點(diǎn)指示終點(diǎn)變化變化2. 常用酸堿指示劑的變色原理常用酸堿指示劑的變色原理酸式體 堿式體 或堿式體 酸式體 eel 甲基橙：偶氮類構(gòu)造，酸滴堿時(shí)用。變色范甲基橙：偶氮類構(gòu)造，酸滴堿時(shí)用。變色范圍：圍：3.13.14.44.4，黃色變橙色。，黃色變橙色。酚酞：三苯甲烷類，堿滴酸時(shí)用。變色范圍：酚酞：三苯甲烷類，堿滴酸時(shí)用。變色范圍：8 81010，無色變紅色。，無色變紅色。討論：討論：Kin一定，一定，H+決

17、議比值大小，影響溶液顏色決議比值大小，影響溶液顏色KHInHInKinaKHInHInin HIn H + + In - 堿堿式式色色或或 110)1InpKpHHInIn 酸酸式式色色或或 1101)2InpKpHHInIn 酸堿混合色酸堿混合色或或 1110101)3InInpKpHpKHInIn注：注：實(shí)踐與實(shí)際的變色范圍有差別，深色比淡色實(shí)踐與實(shí)際的變色范圍有差別，深色比淡色靈靈敏，指示劑的變色范圍越窄，指示變色越敏敏，指示劑的變色范圍越窄，指示變色越敏銳。銳。指示劑實(shí)際變色范圍指示劑實(shí)際變色范圍: pH = p Kin 1指示劑實(shí)際變色點(diǎn)指示劑實(shí)際變色點(diǎn): pH = p Kin ，

18、In- =HIn 結(jié)論：pKHIn1指示劑的用量指示劑的用量 2溫度的影響溫度的影響 3溶劑的影響溶劑的影響 4滴定次序滴定次序 變色點(diǎn)變色點(diǎn)pHpH取決于酸、堿式體濃度的比值，取決于酸、堿式體濃度的比值， 與與CHInCHIn無關(guān)無關(guān) 變色點(diǎn)變色點(diǎn)pHpH取決于取決于CHIn CHIn ；CHIn CHIn 那么那么pHpH，變色點(diǎn)，變色點(diǎn)酸移酸移KHInHIninaCaHInInHKin 例：50100mL溶液中參與酚酞 23滴，pH=9變色 1520滴，pH=8變色3溶劑的影響溶劑的影響 極性極性介電常數(shù)介電常數(shù)KIn 變色變色范圍范圍4滴定次序滴定次序 無色無色有色，淡色有色，淡色有色

19、有色例：例： 酸滴定堿酸滴定堿 選甲基橙選甲基橙 堿滴定酸堿滴定酸 酚酞酚酞2溫度的影響溫度的影響 T KIn 變色范圍變色范圍 ！留意：如加熱，須冷卻后滴定！留意：如加熱，須冷卻后滴定 例：甲基橙例：甲基橙 180C 3.14.4 1000C 2.53.7 靈敏靈敏度度組成組成 1指示劑指示劑+惰性染料惰性染料 例：甲基橙例：甲基橙+靛藍(lán)紫色靛藍(lán)紫色綠色綠色 2兩種指示劑混合而成兩種指示劑混合而成 例：溴甲酚綠例：溴甲酚綠+甲基紅酒紅色甲基紅酒紅色綠色綠色 特點(diǎn)特點(diǎn) 變色敏銳；變色范變色敏銳；變色范圍窄圍窄v滴定分析的研討步驟：滴定分析的研討步驟：v1 1判別能否被直接滴定判別能否被直接滴定

20、v2 2滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化v3 3繪制滴定曲線找出滴定突躍繪制滴定曲線找出滴定突躍v4 4根據(jù)滴定突躍選擇指示劑根據(jù)滴定突躍選擇指示劑v5 5討論影響滴定突躍的要素討論影響滴定突躍的要素v6. 6. 計(jì)算滴定誤差計(jì)算滴定誤差1 1滴定過程中滴定過程中pHpH值的變化值的變化2 2繪制滴定曲線繪制滴定曲線3 3找出滴定突躍找出滴定突躍4 4討論影響滴定突躍的要素及指示劑選擇討論影響滴定突躍的要素及指示劑選擇NaOH0.1000mol/L HCl0.1000mol/L, 20.00mL1Vb = 0：LmolCHa/1000. 00 . 1pH LmolCVVVVHaba

21、ba/100 . 51 . 098.1900.2098.1900.205 3 . 4pH1滴定過程中滴定過程中pH值的變化值的變化3Vb = VaSP： 4VbVa：SP后后0.1%，參與，參與NaOH 20.02mLHOHKmolLw 107/0 . 7pH LmolCVVVVOHbbaab/100 . 51 . 002.2000.2000.2002.205 3 . 4pOH7 . 9pH2滴定曲線的外形滴定曲線的外形 滴定開場(chǎng)，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，滴定開場(chǎng)，強(qiáng)酸緩沖區(qū)，pH微小微小 隨滴定進(jìn)展隨滴定進(jìn)展 ，HCl ，pH漸漸 SP前后前后0.1%， pH 酸酸堿堿 pH=5.4 繼續(xù)滴繼續(xù)滴NaO

22、H，強(qiáng)堿緩，強(qiáng)堿緩沖區(qū)，沖區(qū)，pH4影響滴定突躍的要素和指示劑的選擇影響滴定突躍的要素和指示劑的選擇v 甲基橙甲基橙3.14.4*3.45v 甲基紅甲基紅4.46.2*5.1v 酚酞酚酞 8.010.0*9.1 1.0 mol/L NaOH1.0 mol/L HCl pH=3.310.7 選擇甲基橙，甲基紅，酚酞 0.1mol/L NaOH0.1mol/L HCl pH=4.39.7 選擇甲基紅，酚酞，甲基橙差 0.01mol/LNaOH0.01mol/L HCl pH=5.38.7 選擇甲基紅，酚酞差影響要素：濃度影響要素：濃度 C C，pHpH，可選指示劑，可選指示劑多多例：例： C10

23、C10倍，倍， pH2pH2個(gè)單位個(gè)單位選擇原那么：選擇原那么：1. 1. 指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)pHpH處于滴定突躍范圍處于滴定突躍范圍內(nèi)內(nèi) 指示劑變色范圍部分或全部落在滴指示劑變色范圍部分或全部落在滴定定 突躍范圍內(nèi)。突躍范圍內(nèi)。2. 2. 顏色由淺到深。顏色由淺到深。NaOH(0.1000mol/L) HOAc (0.1000mol/L , 20.00mL)1滴定過程中滴定過程中pH值的變化值的變化2滴定曲線的外形滴定曲線的外形3影響滴定突躍的要素和指示劑的選擇影響滴定突躍的要素和指示劑的選擇4弱酸被直接滴定的判別式弱酸被直接滴定的判別式OH- + HOAc OAc- + H2O1滴定

24、過程中滴定過程中pH值的變化值的變化1Vb = 0 LmolKCHaa/1034. 11000. 0108 . 13588. 2pHHOAcOAcaabaCCpKCCpKpH lglgLmolCHOAc/100 . 51000. 098.1900.2098.1900.205 LmolCOAc/100 . 51000. 098.1900.2098.192 76. 7 pH3Vb = Va ：HOAc NaOAc4Vb Va ：NaOH + NaOAc SP后后0.1% 時(shí)時(shí) ，已參與，已參與NaOH 20.02mL27. 5pOH73. 8pH30. 4pOH70. 9 pHLmolCVVVVO

25、Hbabab/100 . 51000. 000.2002.2000.2002.205bawbbCKKCKOHLmolCb/05000. 021000. 02滴定曲線的外形滴定曲線的外形滴定前，滴定前， 曲線起點(diǎn)高曲線起點(diǎn)高 滴定開場(chǎng)，滴定開場(chǎng)， OAc-，pH隨滴加隨滴加NaOH， 緩沖才干緩沖才干，pH微小微小滴定近滴定近SP， HOAc，緩沖才干，緩沖才干，pHSP前后前后0.1%， 酸度急劇變化，酸度急劇變化， pH =7.769.7=1.96SP后，后， pH逐漸逐漸同強(qiáng)堿滴強(qiáng)同強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸酸5 5化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后產(chǎn)生產(chǎn)生pHpH突躍，與強(qiáng)酸相比，突躍變突躍，與強(qiáng)酸相比，突躍

26、變??；??；因此，因此，CKa10-8 CKa10-8 作為某種弱酸能否直接滴定作為某種弱酸能否直接滴定的的 條件判別式，條件判別式， CKb10-8 CKb10-8 作為某種弱堿能否直接滴定作為某種弱堿能否直接滴定的的 條件判別式。條件判別式。 多元酸堿被直接準(zhǔn)確分步滴定的判別式：Ca Kai 10-9 或Cb Kbi 10-9 可以被直接滴定Kai / Kai+1 104 或Kbi / Kbi+1 104 可以被分步滴定 H3PO4 H + H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H + HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H + PO43- Ka3= 1

27、0-12. 7NaOH0.1000mol/L H3PO40.1000mol/L ，20.00mL1滴定的可行性判別滴定的可行性判別2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇1滴定的可行性判別滴定的可行性判別 Ca Ka1 10-9 且且Ka1 / Ka2104 第一級(jí)能直第一級(jí)能直接、接、 分步滴定分步滴定 Ca Ka2 10-9 且且Ka2 / Ka3104 第二級(jí)能第二級(jí)能直接、直接、 分步滴定分步滴定 Ca Ka310-9 第第三級(jí)不能被三級(jí)不能被 直接滴定直接滴定2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇1當(dāng)?shù)谝患?jí)當(dāng)?shù)谝患?jí)H +被

28、完全滴定后，溶液組成被完全滴定后，溶液組成 NaH2PO4兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)66. 42)(21aapKpKpH78. 92)(32 aapKpKpH溴甲酚綠溴甲酚綠+ +甲基橙甲基橙 酚酞酚酞+ +百里酚酞百里酚酞2當(dāng)?shù)诙?jí)當(dāng)?shù)诙?jí)H +被完全滴定后，溶液組成被完全滴定后，溶液組成 Na2HPO4兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)討論根據(jù)變色點(diǎn)根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇選擇指示劑指示劑第一變色點(diǎn)第一變色點(diǎn) pH=4.66 選甲基橙，甲基選甲基橙，甲基紅紅 溴甲酚綠溴甲酚綠+甲基甲基橙橙 第二變色點(diǎn)第二變色點(diǎn) pH=9.78 選酚酞，百里酚選酚酞，百里酚酞酞 酚酞酚酞+百里酚酞百里酚酞1. 滴定可行性的判別滴定可行性的判

29、別2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇3. 混合堿組成確實(shí)定雙指示劑法混合堿組成確實(shí)定雙指示劑法 Cb Kb1 10-9 且且Kb1 / Kb2104 第一級(jí)能第一級(jí)能被被 直接、分步滴定直接、分步滴定 Cb Kb2 10-9 第二級(jí)能被直接第二級(jí)能被直接滴定滴定HCl0.1000mol/L Na2CO3 0.1000mol/L ，20.00mLCO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62一一. 滴定可行性的判別滴定可行性的判別 二二. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇

30、值的計(jì)算和指示劑的選擇1第一級(jí)第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成被完全滴定后，溶液組成NaHCO3 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)32. 82)(21 aapKpKpH LmolKCHaa/103 . 104. 0103 . 4471 89. 3 pH2當(dāng)?shù)诙?jí)當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成被完全滴定后，溶液組成CO2 + H2O (H2CO3 飽和溶液，飽和溶液，0.04mol/L討論討論根據(jù)變色點(diǎn)根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑選擇指示劑第一變色點(diǎn)第一變色點(diǎn) pH=8.32 選酚酞選酚酞 第二變色點(diǎn)第二變色點(diǎn) pH=3.89 選甲基橙選甲基橙組成組成( (定性定性/ /定量計(jì)算定量計(jì)算) ) ：

31、1 1當(dāng)當(dāng)V1V1V2V2時(shí)時(shí), ,混合堿組成為混合堿組成為: : NaOH+Na2CO3 ,NaOH+Na2CO3 ,測(cè)定反響為測(cè)定反響為: : NaOH + HCl NaOH + HCl NaCl + H2ONaCl + H2O Na2CO3 + HCl Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl NaHCO3 + NaCl 以上反響是以酚酞作指示劑，耗費(fèi)以上反響是以酚酞作指示劑，耗費(fèi)HClHCl溶液溶液V1(mL)V1(mL)。 NaHCO3 + HCl NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2ONaCl + CO2 + H2O 以上反響是以甲基橙作指示劑，耗費(fèi)

32、以上反響是以甲基橙作指示劑，耗費(fèi)HClHCl溶液溶液 V2(mL)V2(mL)。%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw計(jì)算：計(jì)算：%10010221s3CONa1HClCONa3232mMVcw%10010)(s3NaHCO12HClNaHCO33mMVVcw%10010)(s3NaOH21HClNaOHmMVVcw%22.12%1006422. 01000.40)28.2212.32(1994. 03%10010221s3CONa2HClCONa3232mMVcw%33.73%1006422. 0100 .1

33、0628.221994. 03滴定誤差：計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)不相一致時(shí)產(chǎn)生滴定誤差：計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)不相一致時(shí)產(chǎn)生 的誤差。的誤差。TErTEr一、計(jì)算公式堿滴定酸一、計(jì)算公式堿滴定酸計(jì)量點(diǎn)前：負(fù)誤差計(jì)量點(diǎn)前：負(fù)誤差%100原原有有酸酸的的物物質(zhì)質(zhì)的的量量剩剩余余酸酸的的物物質(zhì)質(zhì)的的量量TEr%100計(jì)計(jì)量量點(diǎn)點(diǎn)時(shí)時(shí)堿堿的的物物質(zhì)質(zhì)的的量量過過量量堿堿的的物物質(zhì)質(zhì)的的量量TEr計(jì)量點(diǎn)后：正誤差計(jì)量點(diǎn)后：正誤差一強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸一強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸 0.1000mol/LNaOH滴定一樣濃度的HCl(20.00mL) 計(jì)算終點(diǎn)的pH=4.00, pH=9.00時(shí)的TEr解：計(jì)量點(diǎn)解：計(jì)量點(diǎn)pH=7.00, p

34、H=7.00, (1) pH=4.00, (1) pH=4.00, 計(jì)量點(diǎn)前，負(fù)計(jì)量點(diǎn)前，負(fù) pH=4.00pH=4.00，H+= 1.0H+= 1.010-4 mol/L 10-4 mol/L %2 .0%10000.201000.000.40101.04 TEr(2) pH=9.00(2) pH=9.00時(shí)時(shí), H+=1.0, H+=1.010-9 mol/L,10-9 mol/L, OH-= 1.0 OH-= 1.010-5 mol/L10-5 mol/L， 計(jì)量點(diǎn)后：計(jì)量點(diǎn)后：%02.0%10000.201000.000.40101.05 TEr二強(qiáng)堿滴定弱酸二強(qiáng)堿滴定弱酸 0.100

35、0mol/LNaOH滴定一樣濃度的HOAc(20.00mL) 計(jì)算終點(diǎn)的pH=8.00, pH=9.00時(shí)的TEr解：計(jì)量點(diǎn)解：計(jì)量點(diǎn)pH=8.72, pH=8.72, (1) pH=8.00, (1) pH=8.00, 計(jì)量點(diǎn)前，負(fù)計(jì)量點(diǎn)前，負(fù) H+=1.0H+=1.010-8 mol/L, OH-=1.010-8 mol/L, OH-=1.010-6 10-6 mol/L mol/L OHHAcOHAcAcHHAc2求剩余求剩余HAcHAc終終終余HOHHAcHAc終終余終HOHHAcHAc LmolKaHHCHAcHAcHAc/108 . 2106 . 505. 021000. 054

36、終終終終終終終終 LmolHAc/107 .2101.0101.0108 .25865 余余%057. 0%10000.201000. 000.40107 . 25 TEr第四章第四章 酸堿滴定分析法試題酸堿滴定分析法試題 1.對(duì)于各種弱酸、弱堿可以直接滴定的條件判別式對(duì)于各種弱酸、弱堿可以直接滴定的條件判別式是什么？以下弱酸或弱堿哪個(gè)能用酸堿滴定法直接是什么？以下弱酸或弱堿哪個(gè)能用酸堿滴定法直接滴定？滴定？ 答：對(duì)于弱酸，當(dāng)答：對(duì)于弱酸，當(dāng)cKa10-8時(shí)，可以用規(guī)范堿溶液時(shí)，可以用規(guī)范堿溶液直接滴定；對(duì)于弱堿，當(dāng)直接滴定；對(duì)于弱堿，當(dāng)cKb10-8時(shí)，可以用規(guī)范時(shí)，可以用規(guī)范酸溶液直接滴定。根據(jù)上述判別式，可以判別以下酸溶液直接滴定。根據(jù)上述判別式，可以判別以下共軛物質(zhì)對(duì)能否直接滴定。共軛物質(zhì)對(duì)能否直接滴定