2016第30屆中國化學(xué)奧林匹克(決賽)理論試題含答案[精美word精校版]

1、第30屆中國化學(xué)奧林匹克（決賽）理論試題2016年11月26日長(zhǎng)沙本試卷共9道大題，總分100分?？荚嚂r(shí)間4小時(shí)，遲到超過 30分鐘者不能進(jìn)入考場(chǎng)。開考后 1小時(shí) 內(nèi)不得離開考場(chǎng)。考試“結(jié)束鈴聲”響起后。立即停止答題，把試卷和答題紙放于桌面，由監(jiān)考人員檢查無缺。聽到可以 離開指令后方可離開考場(chǎng)。 發(fā)出停止答題指令后仍繼續(xù)答題者，正在解答的試題（大題）以零分計(jì)。 試卷已經(jīng)裝訂成冊(cè)，不得拆散。所有解答必須寫在答卷上指定的框格，寫于其他地方無效。若有改動(dòng)需 將新內(nèi)容寫于答卷的附頁，并標(biāo)明題號(hào)。 用黑色墨水筆或黑色圓珠筆大題。試卷袋已附有草稿紙，因此不得攜帶紙張進(jìn)入考場(chǎng)。若另需草稿紙， 可舉手向監(jiān)考人

2、員索取。不得將草稿紙帶出考場(chǎng)。 將營員號(hào)及姓名寫在試卷首頁和每頁答卷指定位置，否則無效。 允許使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。不得攜帶鉛筆盒、書籍、通訊工具入場(chǎng)a 欲上衛(wèi)生間者，請(qǐng)舉手示意。經(jīng)監(jiān)考人員允許方可離開座位，考場(chǎng)外由志愿者全程引領(lǐng)。H 1.008相對(duì)原子質(zhì)量He 4.003LiBeB C N O FNe6.9419.012108 12.01 14.01 16.0C 19.0020.18.NaMg :Al Si P S ClAr22.9924.3126.9828.09 30.97 32.07 35.4539.95KCa Sc Ti V Cr MnFe Co Ni Cu Zn 1 Ga

3、Ge As Se BrKr39.1040.08 44.96 47.8850.94 52.00 54.9455.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 726 74.92 78.96 79.9(83.80RbSr Y Zr Nb Mo TcRu Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te IXe85.4737.62 88.91 91.22 92.91 95.94 98.91101.1 102.9106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9131.3CsBaHf Ta W ReOs Ir Pt Au Hg Tl Pb

4、Bi Pol AtRn132.9137.3 La-Lu 178.5 180.9 183.9 186.2190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 2102300222FrRa八SaRf Db Sg BhHs Mt223226 Ac-Lrg常數(shù)：R=8.314J mol-1 K-1 F=96487 C mol-1 h=6.625 X 10-34 J s 1eV=1.602 X 10-19 J第1題（13分）1-1簡(jiǎn)要解釋為什么水溶液中HCN是弱酸，而液態(tài)HCN的酸性相比于其水溶液顯著增強(qiáng)。1-2 Hg2+離子局用親硫性，可與二硫代氨基甲酸鹽形成

5、Hg（SCNE2）2的二聚體，請(qǐng)畫出該二聚體的立體結(jié)構(gòu)，并指出中心原子的雜化方式。異煙酰腺的結(jié)構(gòu)如下： ON 1 NH-NH2它與2-乙酰基叱噬反應(yīng)乘車一種配體 L,將一定量的四水醋酸鍥、配體 L以及4,4'-聯(lián)叱噬溶 解在1:1的乙醇-水的混合溶劑中回流2小時(shí)，冷卻至室溫，析出物質(zhì)經(jīng)洗滌干燥后得到褐色 片狀晶體Mo分析結(jié)構(gòu)標(biāo)明，M中N元素含量為21.0%1-3畫出配體L的結(jié)構(gòu)，請(qǐng)?jiān)趫D中用*標(biāo)出配位原子。1-4通過計(jì)算，寫出配合物M符合IUPAC®則的分子式，畫出M的所有幾何異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)， 在每個(gè)幾何異構(gòu)體下面標(biāo)注I、n、m 等，指出哪些幾何異構(gòu)體存在旋光異構(gòu)現(xiàn)象？哪 個(gè)幾何

6、異構(gòu)體穩(wěn)定性最高？說明理由。1-5說明4,4'-聯(lián)叱噬的作用。第 2 題（ 10 分）某白色固體A 室溫時(shí)不穩(wěn)定，在水中穩(wěn)定。 A 具有弱堿性和較顯著的還原性，分子只有1個(gè)鏡面，有順式和反式異構(gòu)體。在酸性條件下A分解為三中產(chǎn)物B、C、Do其中B為二元化合物，與CO2為等電子體。在中性溶液中 A與亞硝酸作用可生成化合物 E和C純7的E是 一種無色晶體，為二元酸（pKa1=6.9, pKa2=11.6）。E的陰離子有C2軸和與此軸垂直的鏡面， 其鈉鹽F可通過金屬鈉與硝酸錢1:1反應(yīng)而成，也可在乙醇介質(zhì)中由 A與RONO和乙醇鈉反 應(yīng)而成。2-1 寫出以上兩種方法合成F 的反應(yīng)方程式。2-2

7、 畫出A 的順式和反式異構(gòu)體的立體結(jié)構(gòu)。2-3 干燥的 E 晶體極易爆炸，水溶液中較穩(wěn)定， 但仍會(huì)逐漸分解， 寫出其分解反應(yīng)的方程式。2-4 E的異構(gòu)體G是弱酸pKa=6.6,畫出G的兩種路易斯結(jié)構(gòu)。2-5用液態(tài)N2O4與F反應(yīng)生成H,此法得到的H為B構(gòu)型，其中鈉的百分含量為37.69%, 存在一個(gè) O-O 鍵，推斷 H 的化學(xué)式并畫出其陰離子的結(jié)構(gòu)（孤對(duì)電子不需標(biāo)出） 。2-6 H的a構(gòu)型同分異構(gòu)體（沒有 O-O鍵）可由A與BuONQ和甲醇鈉在甲醇介質(zhì)中反應(yīng)而 成，寫出a-H的制備反應(yīng)方程式。第 3 題（ 11 分）某金屬 M 的氧化物 A 是易揮發(fā)的液體，有毒， 微溶于水。在氯化氫氣氛中蒸

8、發(fā) A 的鹽酸溶液（含1.000g的A）得到1.584g晶體MCh 3H2O。3-1 假定轉(zhuǎn)化反應(yīng)按化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行，通過計(jì)算確定A 的化學(xué)式，并寫出金屬 M 的價(jià)電子構(gòu)型。從精煉鍥的陽極泥提取 M的步驟為：（1）用王水處理溶解Pt、Pd和Au; （2）固體不溶物與碳酸鉛共熱，然后用稀硝酸處理除去可溶物B； （ 3）剩余固體不溶物與硫酸氫鈉共熔， 用水浸取除去可溶物C；（ 4） 留下的固體不溶物與過氧化鈉共熔， 用水浸取， 過濾。濾液中含有M的鹽D, D為N&SQ型電解質(zhì)，無水D中氧含量為30.32%; （5）往D溶 液中通入 C2,加熱，收集40c50c的微分，得到Ao A收集在鹽酸中

9、，加熱得到E的 溶液，E中CI含量為67. 14%; （6）溶液E中加入適量NH4CI溶液得到沉淀F, F中Cl含 量為57.81%。 F在氫氣中燃燒即得到金屬M(fèi)。已知 巾a9 A（NO3-/NO）=0.957V, 廠（PtCl42-/Pt）=0.755 V,巾 9 （PtCl627PtCl42-）=0.680 V,所有離子?舌度系數(shù)為 1.00。3-2寫出步驟（l）中除去Pt的化學(xué)反應(yīng)方程式，計(jì)算該反應(yīng)在 298 K下的K9o3-3 寫出步驟（2）中除去銀的化學(xué)反應(yīng)方程式。3-4 D、 E、 F 中均只有 1 個(gè)金屬原子，試通過計(jì)算確定D、 E、 F 的化學(xué)式。第 4 題（ 8 分）鎳是鋼中

10、的重要元素之一，鎳的加入可以增加鋼的硬度、彈性、延展性和抗腐蝕性。某實(shí)驗(yàn)室有兩份含 Ni 鋼樣， 1 號(hào)鋼樣中 Ni 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.362%， 2 號(hào)鋼樣 Ni 含量未知。實(shí)驗(yàn)人員用過二硫酸銨-丁二酮肟吸光光度法對(duì)鋼樣中 Ni 含量進(jìn)行測(cè)定：取一定質(zhì)量的鋼樣在通風(fēng)柜中加入適量硝酸，加熱溶解，轉(zhuǎn)移至 100 mL容量瓶，定容搖勻。移取10.00 mL試樣溶 液于50 mL容量瓶中，依次加入灑石酸鈉、NaOH 丁二酮質(zhì)和過二硫酸錢。丁二酮?dú)v加入后 有渾濁現(xiàn)象，加入過二硫酸銨后溶解成酒紅色溶液，再加水定容。4-1 請(qǐng)寫出鎳溶解及氧化過程中的離子方程式，并說明加入酒石酸鈉和 NaOH 的作用。4-2

11、 1 號(hào)鋼樣經(jīng)上述分解步驟和顯色反應(yīng)后制備的溶液，利用普通吸光光度法進(jìn)行檢測(cè)。使用2cm吸收池于530nm處（£ =6.60X 103L - mol-1 , cm-1）測(cè)量，欲使測(cè)量的相對(duì)誤差最小，稱取 1 號(hào)鋼樣的質(zhì)量應(yīng)為多少？4-3 請(qǐng)指出 4-2 中普通吸光光度法使用的參比溶液的組成，為何使用該溶液作為參比溶液？4-4 以示差吸光光度法測(cè)定2 號(hào)鋼樣中 Ni 含量，稱取0.382 g 2 號(hào)鋼樣，經(jīng)與測(cè)定1 號(hào)鋼樣同樣步驟配制的溶液，使用2 cm吸收池，波長(zhǎng)連擇530 nm,以4-2中配制的1號(hào)鋼樣顯色反 應(yīng)后的溶液作參比液，并以此調(diào)節(jié)透射比為100%,此時(shí)測(cè)得2號(hào)鋼樣顯色后溶

12、液的透射比為 T= 31.4%計(jì)算2號(hào)鋼樣中Ni的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第5題（12分）近年來，光電材料領(lǐng)域有一類有機(jī)/無機(jī)雜化材料獲得突破。某該類材料由三種離子組成，其晶體的晶胞有4條沿體對(duì)角線的C3軸。A為顯正一價(jià)的陽離子或基團(tuán)，其分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為： 0,0,0; B為金屬Pb2+、Sn2+等陽離子,其分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為：1/2,1/2,1/2 ; X為C-、Br-、等鹵系離 子,分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為：0,1/2,1/2;1/2,0,1/2; 1/2,1/2,0 05-1分別以、和。代表A、B和X離子，畫出該晶體的正當(dāng)晶胞。5-2寫出A為CH3NH3+、B為Pb2+、X為形成晶體的化學(xué)式。5-3指出A、B、X的配位數(shù)，并推斷

13、該晶體是否存在分離的配位離子。5-4某該類晶體材料的帶隙Eg為1.55 eV。計(jì)算其吸收光的波長(zhǎng)。5-5通過改變晶體中的陽離子和/或陰離子，可能對(duì)其光電性能進(jìn)行調(diào)節(jié)，但是為了使該品 體結(jié)構(gòu)保持穩(wěn)定，離子尺寸受到限制，即要求填隙離子半徑與空隙半徑比b在一定范圍。現(xiàn)有一同類晶體，B位Pb2+半徑為133 pm, X位半徑為203 pm,如b為0.91.05,試估算A 位陽離子的半徑范圍。5-6此類有機(jī)/無機(jī)雜化薄膜太陽能電池材料的優(yōu)異特性源于其無機(jī)組分和有機(jī)組分特性的 優(yōu)異組合，請(qǐng)分別指出各自特性所起的作用。第6題（17分）甲醇既是重要的化工原料，又是一種很有發(fā)展前途的代用燃料。甲醇分解制氫已經(jīng)成

14、為 制取氫氣的重要途徑，它具有投資省、流程短、操作簡(jiǎn)便、氫氣成本相對(duì)較低等特點(diǎn)。我們 可以根據(jù)298 K時(shí)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)（如下表）對(duì)于涉及甲醇的各種應(yīng)用進(jìn)行估算、 分析和預(yù)判物質(zhì)H2(g)02(g)co(g)C6(g)H20(l)H20(g )CHOH(l)CHOH(g)-?用/" m ol-100110.52393.51285.83241.8 2238.66200.66Sm/JK1 mol-1130.68205.14197.67213.7469.91188.83126.80239.816-1估算400.0 K,總壓為100.0 kPa時(shí)甲醇裂解制氫反應(yīng)的平衡常數(shù)（設(shè)反應(yīng)的？rHm和？

15、球不 隨溫度變化，下同）。6-2將0.426 g甲醇置于體積為1.00 L的抽真空剛性容器中，維持溫度為 298 K時(shí)，甲醇在氣相與液相的質(zhì)量比為多少？已知甲醇在大氣中的沸點(diǎn)為337.7 Ko6-3由甲醇制氫的實(shí)際生產(chǎn)工藝通常是在催化劑的作用下利用水煤氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)與裂解反應(yīng)藕合，以提高甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率。請(qǐng)寫出耦合后的總反應(yīng)方程式，并求總壓為100.0kPq甲醇與水蒸氣體積進(jìn)料比為1:1時(shí)，使甲醇平衡轉(zhuǎn)化率達(dá)到99.0%所需的溫度。6-4設(shè)想利用太陽能推動(dòng)反應(yīng)進(jìn)行，可將甲醇裂解反應(yīng)設(shè)計(jì)為光電化學(xué)電池，請(qǐng)寫電極反應(yīng)，并指出需要解決的兩個(gè)最關(guān)鍵的問題。6-5有研究者對(duì)甲醇在納米Pd催化劑上的分解反應(yīng)提

16、出如下反應(yīng)機(jī)理：kCH30H(g)+SCH30H(ad)CH30H(ad) k2 ) CH30(ad)+H(ad)CH30(ad) k3 > CH20(ad)+H(ad)CHzO(ad) k4 > CHO(ad)+H(ad)CHO(ad) k5 > CO(ad)+H(ad) CO(ad) k6)CO(g)+S 2H k7 >匕以上各式中“ s”表示表面活性中心，“g”表示氣態(tài)，“ad”表示吸附態(tài)。設(shè)s的濃度僅 隨甲醇吸附而變化，請(qǐng)根據(jù)以上機(jī)理用穩(wěn)態(tài)近似推導(dǎo)反應(yīng)速率方程，并對(duì)結(jié)果進(jìn)行討論。6-6金屬催化劑的表面活性與表面原子的能量有關(guān)。假設(shè)表面為完整的二維結(jié)構(gòu)，表面能量由

17、原子的斷鍵引起。請(qǐng)估算 Pd金屬(110)面(即與二重軸垂直的面)的單位表面能量。已知 Pd 為立方最密堆積，Pd原子半徑為179 pm,原子化熱為351.6 KJ- mol-1。第7題(分)醇轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的鹵代炷，是一類重要的反應(yīng)。下列由醇制備相應(yīng)氯代始的方法具有高的 立體選擇性。其反應(yīng)機(jī)理可以用下圖表示：C7-1請(qǐng)給出活性中間體A、B及另一產(chǎn)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。標(biāo)出電子的流向，并表明其立體化學(xué)。 7-2該反應(yīng)的活性大小主要取決于 。如果用P-O2NC6H4COCl代替PhCOCJ該反應(yīng)的速率將 (增大或減小或不變)。第8題(9分)串聯(lián)反應(yīng)，也稱多米洛(domino)反應(yīng)，即多步合成反應(yīng)結(jié)合在一種

18、合成操作中完成， 無需額外的試劑或反應(yīng)條件變化；中間體無需分離，隨后轉(zhuǎn)化為能量較低的物種?；衔?I 是許多生物活性的天、天然產(chǎn)物及大量銷售的藥物結(jié)構(gòu)成分，具有講堂、抗癌、抗病毒、抗月中瘤、抗瘧藥、抑制HIV-I活性等功效，其制備方法如下。DKF,18-crown-6CH 3CN 25 cI (C28H21NO)原料D形成活性中間體F: F與E通過下列串聯(lián)反應(yīng)，形成化合物I:E1*-MeOHH(C22 H17NO)I (C 28H2lNO)如果用異月青J代替E,則得到產(chǎn)物K:KF,18-crown-6CH3CN25 cK(Ci8H18N2O)8-1請(qǐng)寫出F、G、H、I及K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。8-2給出

19、D-F、F-G、G-H及H-I的具體反應(yīng)類型第9題（12分）2 叱喃酮（N）的衍生物廣泛存在于自然界，有強(qiáng)心、抑菌等作用?；衔風(fēng)真空熱裂解, 經(jīng)中間體M轉(zhuǎn)化成No M是具有一定穩(wěn)定性和強(qiáng)反應(yīng)活性的非環(huán)狀分子。OL真空熱裂解（FVT）M (C5H4O2)利用該反應(yīng)原理，起始原料 O通過系列反應(yīng)，成功合成2-叱喃酮衍生物To Q-R的反應(yīng) 具有很好的立體選擇性。O1) H2O pH=4 , PhMe 240 2) AC2O , TsOH”O(jiān)ZnCl 2 , PhMe , rtPhCHO , n-Bu3P ,THF , rtPhOHH2O2 , NaOHDCM MeOH rtR(Ci7H18O2)

20、FVT650 c ”T (Ci2H10O3)備注：DCM=CH 2Cl29-1請(qǐng)寫出M及Q、R S T的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（如為立體選擇性反應(yīng)產(chǎn)物，需表明立體化學(xué)結(jié)構(gòu)）。9-2判斷化合物N有無芳香性，并簡(jiǎn)述理由。9-3請(qǐng)比較化合物N及1,3-環(huán)己二烯作為雙烯體發(fā)生 Diels-Alder反應(yīng)的相對(duì)活性大小，并簡(jiǎn)述 理由。9-4請(qǐng)指出在Q-R反應(yīng)中，PhOH的作用。第30屆中國化學(xué)奧林匹克（決賽）理論試題答案及評(píng)分標(biāo)準(zhǔn)2016年11月26日長(zhǎng)沙第1題（13分）1-1 （共2分，每個(gè)合理解釋1分）（1）由于H-C鍵中s-sp雜化的重疊程度大，所以 H-C鍵的鍵能大，在水中難電離，因此 HCN的水溶液為 弱酸

21、。（2）液態(tài) HCN中由于CNT離子能聚合，生成了（CN%n-（n=2, 3, , , n）,根據(jù) 電荷守恒：H+尸CN-+2（CN）22-+3（CN）33-+, +n（CN）nn-, H+大大增加，故液態(tài) HCN 中酸性顯著增強(qiáng)。1-2 （共3分，結(jié)構(gòu)2分，雜化方式1分）結(jié)構(gòu)為：sp3d雜化。'Hr /1-3 （1分）通過縮合反應(yīng)得出A結(jié)構(gòu)1-4 （共6分）根據(jù) Ni（n ）需要兩個(gè)負(fù)電荷，因此需要兩個(gè)去質(zhì)子化的配體A,配體的總式量 478.516（C26H22N8O22-）,結(jié)合1個(gè)Ni2+后，含氮量為20.9%,與試題吻合，說明不存在其他配體。B的分子式為 NiC26H22N8O

22、2。（計(jì)算過程0.5分，分子式0.5分） 存在6種幾何異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)如下圖所示:（每個(gè)幾何異構(gòu)體 0.5分，共3分，多畫1個(gè)幾何異構(gòu)體或旋光異構(gòu)體扣0.5分）。V有對(duì)稱中心，沒有旋光異構(gòu)體；其他幾何異構(gòu)體均沒有對(duì)稱中心、鏡面和四重反軸（或沒有反軸）都有旋光異構(gòu)現(xiàn)象。（1分）I的兩個(gè)三齒配體位于同一個(gè)平面，張力最小，穩(wěn)定性最高。（1分）1-5（1 分）4,4'-聯(lián)口比咤的作用是促進(jìn)配體去質(zhì)子化，使配位反應(yīng)順利發(fā)生。第2題（10分）2-1 （共2分）2Na+ 2NH4NO3= Na2N2O2+N2+4H2ONH2OH+ RONO+ 2EtONa=NaN2O2+ROH+ 2EtOH（每個(gè)方程式

23、1分，第一個(gè)方程式產(chǎn)物出現(xiàn)NaOH不得分）2-2 （共2分，每個(gè)結(jié)構(gòu)1分，能看出順反異構(gòu)均得分）順式反式2-3 （1 分）H2N2O2= N2O+ H2O2-4 （共2分，不要求立體構(gòu)型，每個(gè) 1分，沒有畫孤對(duì)和形式電荷扣0.3分）2-5 H的化學(xué)式為Na2ONNO2,陰離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。0-0N二N/-0（共2分，通過計(jì)算得到化學(xué)式，即有過程1分，結(jié)構(gòu)1分）2-6（ 1 分）NH20H + BuONQ+2NaOMe= a -Na2ONNO2 + BuOH + 2MeOH第3題（11分）3-1 根據(jù)題意:1.000 g MO o.5x1.584 g MCI3 - 3H2O1.000/（M+8

24、x）=1.584/（M+160.398）;M=274.654-21.6986xx= 2,3,4,5,678。對(duì)應(yīng) M= 231.26, 209.56. 187.86, 166.16, 144.46, 122.76, 101.07x=8. M-101.07 = 101.1,M為金屬Ru.故A為RuO4,金屬M(fèi)的價(jià)電子構(gòu)型為 4d65s2或者4d75s1。（共3分。推斷過程2分，RuO4得0.5分，價(jià)電子構(gòu)型得 0.5分，寫成電子構(gòu)型不得分。）3-2 3Pt + 4HNO3+ 18HCI = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O（1 分）巾 9 （PtCl62-/Pt = （0.755x2+

25、0.680x2） +4 = 0.7175 V（1 分）E9 = 0.2395 V, InK9 =nFE9 /（RT）,/ =3.98 X 1048（ 1 分）3-3 （共2分。每個(gè)方程式1分，寫成Ag2O不得分，因其熱分解溫度低）。4AgCI+ 2PbCQ= 4Ag+ 2CQ+ O2+ 2PbC23Ag +4HNO3= 3AgNO3+NO+ 2H2O3-4根據(jù)題意：D的元素組成為 Na、Ru、O、H （可有可無）；如果沒有H元素，則可設(shè)為 NazRuOx, x= （30.32 + 69.68）X（2X22.99+101.1） + （16.00）=4,合理。也可使用討論法，1個(gè)O原子，其他部分式

26、量為69.68/30.32=36.77 ,不彳T； 3 個(gè) O 原子，其他部分式量為 3X 69.68/30.32= 110.31 ,不夠 NazRu,不行;4個(gè)O原子，其他部分式量為 4X 69.68/30.32= 147.08 ,正好NazRu,故D為NazRud。設(shè)E中有1個(gè)Cl原子，其他部分式量為32.86 + 67 14X 35.45=17.35,不夠1個(gè)Ru：設(shè)E中含有6個(gè)CI原子，其他部分式量為6X 32.86 + 67.14X35.45= 104.10 ,即為RU3H,合理，故 E為H3RUC6。F為錢鹽，（NH4）3RuC6中Cl含量為57.81%,與試題吻合。故 D、E、F

27、的化學(xué)式分別為 Na2RuC4、H3RUC6、（NH4%RuC6。（共3分。D、E、F各1分，沒有推導(dǎo)過程不得分） 第4題（8分）4-1 3Ni+ 2NO3-+ 8H+= 3Ni2+ 2NO T + 4H2O（0.5 分）NiCH3c（NO）C（NOH）R+，O82-= NiCH3c（NO）C（NOH）22+ 2SO2-（0.5 分）酒石酸鈉的作用是掩蔽鐵離子，其配離子相當(dāng)穩(wěn)定；NaOH能增強(qiáng)溶液的堿性，促進(jìn)S2O82-氧化Ni（ll）到Ni（IV）。（1 分）4-2欲使測(cè)量的相對(duì)誤差最小，A1= 0.434（0.5分）A1= e bc1 號(hào)鋼樣, 0.434=6.60 X 103X 2X C

28、1號(hào)鋼樣,C1號(hào)鋼樣=3.29X10-5 mol/L（0.5 分）m=3.29 X 10-5 X 0.0500 X 100 + 10.00 X 58.69 + 0.362%= 0.267（g）（1 分）（誤差最小吸光度 0.434用未知數(shù)”代替，計(jì)算正確（0.615a g）,得1.5分） 4-3以不加顯色劑丁二酮曲的被測(cè)試液（即：不加丁二酮的顯色劑，但其它試劑如鋼樣溶液、酒石酸鈉、NaOH和過硫酸錢等按相同量添加，再加水定容）作為參比溶液。（1分）由于待測(cè)溶液中含有鐵離子等有色離子，若直接以溶劑作為參比溶液，這些組分將給測(cè)量帶來干擾， 考慮到顯色劑丁二酮的無色，因此該方案以不加顯色劑丁二酮曲的

29、被測(cè)試液作參比溶液，可有效消除其他 組分可能導(dǎo)致的測(cè)量誤差。（1分）4-4解法1號(hào)鋼樣顯色后溶液作參比液，并以此調(diào)節(jié)透射比為100%,即A1號(hào)鋼樣=0,此時(shí)2號(hào)鋼樣顯色后溶液的透射比為 T= 31.4%,即 A2= Ig（1/T）= 0.503（0 5 分）相當(dāng)于使用試劑空白作參比液時(shí)A2號(hào)鋼樣=0.503+ 0.434=0.937（0.5分）C2號(hào)鋼樣=A號(hào)鋼樣/ £ b=7.10x10-5 mol/L （0.5 分）-57.10 100.0500 58.96 100 -10.00=0.545%（0.5 分）C2號(hào)鋼樣_0.382（誤差最小吸光度 0.434用未知數(shù)a代替，A2號(hào)鋼

30、樣=0.503+a ,后兩步公式正確，得 1.5分）解法A號(hào)鋼樣=0.434 , T1 號(hào)鋼樣=1/10 A1 =36.8%100%31.4% 介由 =，個(gè)于丁2號(hào)鋼樣=11.6%T1號(hào)鋼樣T2號(hào)鋼樣lg-5由0.368 = 3_9_0-,可得 c =7.09 父10-5 mol / L21g 一!一C2號(hào)鋼樣0 0.116-57.09 100.0500 58.96 100 10.00W2#鋼樣0.382M100% = .0545%（每步0.5分，共2分）第5題（12分）5-1晶胞示意圖5-2（CHbNH3）Pbl35-3 配位數(shù):A: 12（X）周圍的正電荷為：5-4 （2 分）801 nm

31、的太陽光。良好自組裝和成膜性能，有利于載流子的傳輸。(2分)第6題（17分）6*1對(duì)于反應(yīng)CHOHfg) = CO(g) + 2H:(g)(2分)(1分)B:6(X),X: 6(4A+2B); (1.5 分)4X 1/12+2 X 2/6= +1 ;沒有分離的配位離子。（1.5分）E = hC / ' =hC/E =6.6310. 3.00108/(i.55 1.602 10,9)=8.01 10，m=801nm該晶體材料可以吸收波長(zhǎng)小于5-5根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知：72（+12+）二廠+限a =近2 2.03+1.33）-2.03=2.72A取b= 0.91.05時(shí)，A位陽離子半徑范圍a=

32、2.452.86 A。（2分）5-6無機(jī)組分形成晶體結(jié)構(gòu)框架，其強(qiáng)的離子鍵或共價(jià)鍵提供高遷移率和良好熱穩(wěn)定性；有機(jī)組分能提供&比=Af JT(CO) - A(ffi(CHjOHfe) ) -90.14 kJ mol_1二 ®(CO) + 2位(H“ -筆(CH30H皿)*219.22 J K1 moF1AGJCttKKLA/ff - TiS： (90.14-400x0.2192) kJ mcP1 = Z46 kJ mH '爛 *= 0.477i6-2據(jù)C-C方程:337.71工)298。分）(0.5 分)<0.5 分)<1分)'/=44"上。值)卜八/巴(CHQH。)卜38.00 kJ mol1 8-16 4W kPa6-3總反應(yīng)平衡時(shí)各物枇的量0.213 g;即CHOHfg) + H