02藥物的鑒別報(bào)告

1、第一章：藥物的鑒別第一章：藥物的鑒別授課人：趙丹1主要內(nèi)容主要內(nèi)容鑒別條件概述1. 定義2. 目的3. 意義鑒別項(xiàng)目1. 性狀2. 一般鑒別試驗(yàn)3. 特殊鑒別試驗(yàn)鑒別方法1. 化學(xué)鑒別法：呈色、沉淀、熒光、氣體2. 光譜鑒別法：UV、IR、NIR、AA、NMR3. X射線粉末衍射法（XRD)4. 色譜鑒別法：TLC、HPLC、GC、MS5. 生物鑒別法2概述概述1.定義：定義：根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用化學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)?。學(xué)、物理化學(xué)或生物學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)巍?.目的：目的：判斷藥物的真?zhèn)闻袛嗨幬锏恼鎮(zhèn)?.意義：意義：是藥

2、物進(jìn)行雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定的前提是藥物進(jìn)行雜質(zhì)檢查、含量測(cè)定的前提 鑒別實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)是驗(yàn)證某鑒別實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)是驗(yàn)證某藥物是否是已知的標(biāo)識(shí)物，而藥物是否是已知的標(biāo)識(shí)物，而不是對(duì)未知物的鑒別。不是對(duì)未知物的鑒別。3 藥物鑒別是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用生物學(xué)、藥物鑒別是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，采用生物學(xué)、化學(xué)或物理化學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)巍；瘜W(xué)或物理化學(xué)方法來(lái)判斷藥物的真?zhèn)巍Ｋ幍渌蛰d的藥物項(xiàng)下的鑒別試驗(yàn)方法，藥典所收載的藥物項(xiàng)下的鑒別試驗(yàn)方法，僅適用于貯藏在有僅適用于貯藏在有標(biāo)簽容器中的藥物，用以證實(shí)是否為其所標(biāo)示的藥物，標(biāo)簽容器中的藥物，用以證實(shí)是否為其所標(biāo)示的藥物，它與分它與分析化學(xué)

3、中的定性鑒別有所區(qū)別。析化學(xué)中的定性鑒別有所區(qū)別。特特 點(diǎn)點(diǎn) 藥物鑒別不只由一項(xiàng)試驗(yàn)就能完成，而是采用藥物鑒別不只由一項(xiàng)試驗(yàn)就能完成，而是采用一組試驗(yàn)項(xiàng)目一組試驗(yàn)項(xiàng)目（2 2個(gè)或個(gè)或2 2個(gè)以上）個(gè)以上）全面評(píng)價(jià)一個(gè)藥物全面評(píng)價(jià)一個(gè)藥物，力求使結(jié)論正確無(wú)誤。，力求使結(jié)論正確無(wú)誤。4一. 性狀：外觀：外觀：聚集狀態(tài)、色澤、晶型及氣味等聚集狀態(tài)、色澤、晶型及氣味等溶解度：溶解度：一定純度上反映藥品純度一定純度上反映藥品純度物理常數(shù)：物理常數(shù)：（主要指標(biāo)）（主要指標(biāo)）熔點(diǎn)熔點(diǎn)、相對(duì)密度、餾程、相對(duì)密度、餾程、凝點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、折光率、黏度、酸值、皂化值、碘值、羥值

4、、吸收系數(shù)碘值、羥值、吸收系數(shù)第二節(jié)第二節(jié) 鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目5二、一般鑒別試驗(yàn)二、一般鑒別試驗(yàn) 一般鑒別試驗(yàn)是一般鑒別試驗(yàn)是根據(jù)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)，通過(guò)化根據(jù)藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別其真?zhèn)蔚姆椒?。學(xué)反應(yīng)來(lái)鑒別其真?zhèn)蔚姆椒ā?只能證實(shí)是只能證實(shí)是某一類(lèi)藥物，而不能證實(shí)是哪一種藥物。某一類(lèi)藥物，而不能證實(shí)是哪一種藥物。 例如，經(jīng)一般鑒別反應(yīng)的鈉鹽試驗(yàn)，證實(shí)某一藥物為鈉鹽，但例如，經(jīng)一般鑒別反應(yīng)的鈉鹽試驗(yàn)，證實(shí)某一藥物為鈉鹽，但不能辨認(rèn)是氯化鈉、苯甲酸鈉或者是其他某一種鈉鹽藥物。不能辨認(rèn)是氯化鈉、苯甲酸鈉或者是其他某一種鈉鹽藥物。 中國(guó)藥典中國(guó)藥典（

5、20102010年版）以及年版）以及中國(guó)獸藥典中國(guó)獸藥典（20102010年版）年版）附錄項(xiàng)下的一般鑒別試驗(yàn)所包括的項(xiàng)目基本相同，主要有：附錄項(xiàng)下的一般鑒別試驗(yàn)所包括的項(xiàng)目基本相同，主要有： 丙二酰脲類(lèi)、托烷生物堿類(lèi)、芳香第一胺類(lèi)、有機(jī)氟化物丙二酰脲類(lèi)、托烷生物堿類(lèi)、芳香第一胺類(lèi)、有機(jī)氟化物類(lèi)、無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽等。類(lèi)、無(wú)機(jī)金屬鹽類(lèi)、有機(jī)酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽等。6 是證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，是根據(jù)每一種藥物的化是證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，是根據(jù)每一種藥物的化 學(xué)結(jié)構(gòu)的差異或理化性質(zhì)的不同，選用某些特有的靈敏學(xué)結(jié)構(gòu)的差異或理化性質(zhì)的不同，選用某些特有的靈敏 的定性反應(yīng)，來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)?。的定?/p>

6、反應(yīng)，來(lái)鑒別藥物的真?zhèn)巍Ｈ? 專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn) ：一般鑒別試驗(yàn)：屬于哪一類(lèi)一般鑒別試驗(yàn)：屬于哪一類(lèi)專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)：是哪一種物質(zhì)專(zhuān)屬鑒別試驗(yàn)：是哪一種物質(zhì)7鑒別試驗(yàn)條件鑒別試驗(yàn)條件（一）溶液的濃度（一）溶液的濃度 溶液的濃度主要指被鑒別物質(zhì)的濃度，其大小溶液的濃度主要指被鑒別物質(zhì)的濃度，其大小影響結(jié)果的判斷。影響結(jié)果的判斷。 （如化學(xué)法中要觀察沉淀、顏色；（如化學(xué)法中要觀察沉淀、顏色；UVUV法中法中maxmax, A, , A, E E1%1%1cm1cm) )（二）溶液的溫度（二）溶液的溫度 溫度過(guò)高可使產(chǎn)物分解，導(dǎo)致顏色變淺，甚至溫度過(guò)高可使產(chǎn)物分解，導(dǎo)致顏色變淺，甚至觀察不到結(jié)果。觀察不到結(jié)果

7、。8 （三）溶液的酸堿度（三）溶液的酸堿度 試反應(yīng)物處于活化狀態(tài)、反應(yīng)產(chǎn)物處于穩(wěn)定和以觀試反應(yīng)物處于活化狀態(tài)、反應(yīng)產(chǎn)物處于穩(wěn)定和以觀察狀態(tài)。察狀態(tài)。（四）干擾成分的存在（四）干擾成分的存在 （五）試驗(yàn)時(shí)間（五）試驗(yàn)時(shí)間 有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)較慢，需要一定的反應(yīng)時(shí)間有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)較慢，需要一定的反應(yīng)時(shí)間和條件。和條件。 返 回鑒別試驗(yàn)條件鑒別試驗(yàn)條件9鑒別實(shí)驗(yàn)的靈敏度鑒別實(shí)驗(yàn)的靈敏度反應(yīng)靈敏度：最低檢出量最低檢出濃度m=V/G X106空白試驗(yàn)：提高靈敏度的方法:10鑒別方法1. 化學(xué)鑒別法：呈色、沉淀、熒光、氣體2. 光譜鑒別法：UV、IR、NIR、AB、NMR3. 色譜鑒別法：TLC、

8、HPLC、GC、PC、MS4. 生物鑒別法等第二節(jié)第二節(jié) 一般鑒別實(shí)驗(yàn)一般鑒別實(shí)驗(yàn)111 1、特點(diǎn)：、特點(diǎn)：化學(xué)鑒別法操作簡(jiǎn)便、快速、實(shí)驗(yàn)成本低，化學(xué)鑒別法操作簡(jiǎn)便、快速、實(shí)驗(yàn)成本低，是藥物鑒別時(shí)最常用的方法。是藥物鑒別時(shí)最常用的方法。2 2、鑒別依據(jù)：、鑒別依據(jù)：根據(jù)藥物與化學(xué)試劑在一定條件下發(fā)根據(jù)藥物與化學(xué)試劑在一定條件下發(fā)生離子反應(yīng)或官能團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生不同顏色，生成不同生離子反應(yīng)或官能團(tuán)反應(yīng)產(chǎn)生不同顏色，生成不同沉淀，放出不同氣體，呈現(xiàn)不同熒光，試劑褪色，沉淀，放出不同氣體，呈現(xiàn)不同熒光，試劑褪色，測(cè)定生成物的熔點(diǎn)從而做出定性分析結(jié)論。測(cè)定生成物的熔點(diǎn)從而做出定性分析結(jié)論。 （一）化學(xué)鑒別法

9、（一）化學(xué)鑒別法12（1 1）干法）干法 干法系指將供試品加適當(dāng)試劑在規(guī)定的溫度條件下干法系指將供試品加適當(dāng)試劑在規(guī)定的溫度條件下（一般是高溫）進(jìn)行試驗(yàn)，觀測(cè)此時(shí)所發(fā)生的特（一般是高溫）進(jìn)行試驗(yàn)，觀測(cè)此時(shí)所發(fā)生的特異現(xiàn)象。異現(xiàn)象。 常用的方法有常用的方法有焰色試驗(yàn)和加熱分解試驗(yàn)。焰色試驗(yàn)和加熱分解試驗(yàn)。3 3、類(lèi)型：、類(lèi)型：根據(jù)試驗(yàn)條件的不同化學(xué)鑒別法可分為根據(jù)試驗(yàn)條件的不同化學(xué)鑒別法可分為干法和濕法干法和濕法兩種類(lèi)型。兩種類(lèi)型。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法13l 焰色試驗(yàn)：焰色試驗(yàn)：利用利用某些元素所具有的特異焰色，某些元素所具有的特異焰色，可可鑒別它們?yōu)槟囊活?lèi)鹽類(lèi)藥物。鑒別它們?yōu)槟囊活?lèi)

10、鹽類(lèi)藥物。 方法為：方法為：取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，取鉑絲，用鹽酸濕潤(rùn)后，蘸取供試品，在無(wú)色火焰中燃燒，使火焰顯出特殊的顏色。在無(wú)色火焰中燃燒，使火焰顯出特殊的顏色。 例如：例如：鈉為鮮黃色，鉀為紫色。鈉為鮮黃色，鉀為紫色。 在臨床使用的青霉素類(lèi)及頭孢菌素類(lèi)藥物大多為其在臨床使用的青霉素類(lèi)及頭孢菌素類(lèi)藥物大多為其鈉鹽或鉀鹽，鑒別時(shí)利用鈉、鉀鹽的焰色反應(yīng)。鈉鹽或鉀鹽，鑒別時(shí)利用鈉、鉀鹽的焰色反應(yīng)。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法14l 加熱分解：加熱分解：在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，在適當(dāng)?shù)臏囟葪l件下，加熱加熱使供試品使供試品分解，生成有分解，生成有特殊氣味特殊氣味的氣體。的氣體。 （一）化學(xué)

11、鑒別法（一）化學(xué)鑒別法15（2 2）濕法）濕法 濕法系指將供試品和試劑在適當(dāng)?shù)娜軇┲校谝粷穹ㄏ抵笇⒐┰嚻泛驮噭┰谶m當(dāng)?shù)娜軇┲?，于一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，發(fā)生易于觀測(cè)的定條件下進(jìn)行反應(yīng)，發(fā)生易于觀測(cè)的化學(xué)變化化學(xué)變化，如顏色、沉淀、氣體、熒光等。如顏色、沉淀、氣體、熒光等。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法16l 呈色反應(yīng)鑒別法：呈色反應(yīng)鑒別法： 系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤?，在一定條件下進(jìn)行系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭┤芤?，在一定條件下進(jìn)行反應(yīng)，生成易于觀測(cè)的反應(yīng)，生成易于觀測(cè)的有色產(chǎn)物。有色產(chǎn)物。 常用的反應(yīng)類(lèi)型有：常用的反應(yīng)類(lèi)型有： 三氯化鐵呈色反應(yīng)三氯化鐵呈色反應(yīng) 酚羥基或水解后產(chǎn)生

12、酚羥；酚羥基或水解后產(chǎn)生酚羥； 異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng) 多為芳酸及其酯類(lèi)、酰胺類(lèi)；多為芳酸及其酯類(lèi)、酰胺類(lèi)； 茚三酮呈色反應(yīng)茚三酮呈色反應(yīng) 脂肪氨基；脂肪氨基； 重氮重氮- -偶合顯色反應(yīng)偶合顯色反應(yīng) 芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基；芳伯氨基或能產(chǎn)生芳伯氨基； 氧化還原顯色反應(yīng)氧化還原顯色反應(yīng)及其他顏色反應(yīng)。及其他顏色反應(yīng)。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法17l 沉淀生成反應(yīng)鑒別法沉淀生成反應(yīng)鑒別法常用的反應(yīng)有：常用的反應(yīng)有： 與與重金屬離子重金屬離子的沉淀反應(yīng)在一定條件下，藥的沉淀反應(yīng)在一定條件下，藥物和重金屬離子反應(yīng)，生成不同形式的沉淀；物和重金屬離子反應(yīng)，生成不同形式的沉淀； 與與硫氰化

13、鉻銨硫氰化鉻銨（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)多為生（雷氏鹽）的沉淀反應(yīng)多為生物堿及其鹽，具有芳香環(huán)的有機(jī)堿及其鹽；物堿及其鹽，具有芳香環(huán)的有機(jī)堿及其鹽； 其他沉淀反應(yīng)其他沉淀反應(yīng)。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法18l 熒光反應(yīng)鑒別法：熒光反應(yīng)鑒別法： 常用的熒光發(fā)射形式有常用的熒光發(fā)射形式有 藥物本身藥物本身可在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光；可在可見(jiàn)光下發(fā)射熒光； 藥物藥物溶液加硫酸溶液加硫酸使呈酸性后，可見(jiàn)光下發(fā)射熒光；使呈酸性后，可見(jiàn)光下發(fā)射熒光； 藥物和藥物和溴反應(yīng)溴反應(yīng)后，于可見(jiàn)光下發(fā)射出熒光；后，于可見(jiàn)光下發(fā)射出熒光； 藥物和藥物和間苯二酚反應(yīng)間苯二酚反應(yīng)后，發(fā)射出熒光及藥物經(jīng)其他后，發(fā)射出熒光及藥物經(jīng)

14、其他反應(yīng)后，發(fā)射熒光。反應(yīng)后，發(fā)射熒光。 （一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法19l氣體生成反應(yīng)鑒別法氣體生成反應(yīng)鑒別法 大多數(shù)的胺（銨）類(lèi)藥物、酰脲類(lèi)藥物以及某些酰胺類(lèi)藥大多數(shù)的胺（銨）類(lèi)藥物、酰脲類(lèi)藥物以及某些酰胺類(lèi)藥物，可經(jīng)強(qiáng)堿處理后，加熱，產(chǎn)生物，可經(jīng)強(qiáng)堿處理后，加熱，產(chǎn)生氨（胺）氣；氨（胺）氣； 化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物，可經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，發(fā)生化學(xué)結(jié)構(gòu)中含硫的藥物，可經(jīng)強(qiáng)酸處理后，加熱，發(fā)生硫硫化氫氣體化氫氣體； 含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱，可生成含碘有機(jī)藥物經(jīng)直火加熱，可生成紫色碘蒸氣紫色碘蒸氣； 含醋酸酯和乙酰胺類(lèi)藥物，經(jīng)硫酸水解后，加乙醇可產(chǎn)生含醋酸酯和乙酰胺類(lèi)藥物，經(jīng)硫酸水解后，加乙

15、醇可產(chǎn)生乙酸乙酯的香味乙酸乙酯的香味。（一）化學(xué)鑒別法（一）化學(xué)鑒別法201 1紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光光度法 紫外紫外- -可見(jiàn)分光光度法（可見(jiàn)分光光度法（UV-VisUV-Vis）是藥典中常用的一是藥典中常用的一種藥品鑒別方法種藥品鑒別方法，如如中國(guó)藥典中國(guó)藥典（20052005年版）二部年版）二部收載的藥物采用此法鑒別的有收載的藥物采用此法鑒別的有546546種。鑒別時(shí)一般采種。鑒別時(shí)一般采用用對(duì)比法對(duì)比法，即按規(guī)定的方法配制供試品溶液與對(duì)照品，即按規(guī)定的方法配制供試品溶液與對(duì)照品溶液，通過(guò)對(duì)比吸收光譜的特征數(shù)據(jù)、吸收度或吸收溶液，通過(guò)對(duì)比吸收光譜的特征數(shù)據(jù)、吸收度或吸收系數(shù)

16、、吸收光譜的一致性等進(jìn)行鑒別。系數(shù)、吸收光譜的一致性等進(jìn)行鑒別。（二）光譜鑒別法（二）光譜鑒別法21（1 1）標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照法）標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)照法（2 2）規(guī)定吸收波長(zhǎng)法）規(guī)定吸收波長(zhǎng)法（3 3）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和相應(yīng)的吸光度法）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和相應(yīng)的吸光度法（4 4）測(cè)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法）測(cè)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法（5 5）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法主要有以下幾種方式：主要有以下幾種方式：1、紫外、紫外-可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光光度法22藥品在一定波長(zhǎng)下的吸收系數(shù)，可用于藥品的鑒別。藥品在一定波長(zhǎng)下的吸收系數(shù)，可用于藥品的鑒別。（4 4）測(cè)定吸收波長(zhǎng)和吸收系數(shù)法）測(cè)定吸收波長(zhǎng)和吸

17、收系數(shù)法 例如：例如：甲砜霉素，取本品精密稱(chēng)定，加水溶解并定量稀甲砜霉素，取本品精密稱(chēng)定，加水溶解并定量稀釋成濃度為釋成濃度為200200 g/mlg/ml的溶液，依法測(cè)定，在的溶液，依法測(cè)定，在266nm266nm和和276nm276nm處有最大吸收，吸收系數(shù)分別為處有最大吸收，吸收系數(shù)分別為25252828和和21.521.523.523.5；取上述供試品溶液；取上述供試品溶液1ml1ml，加水稀釋成，加水稀釋成20ml20ml后，在后，在224nm224nm處有最大吸收，吸收系數(shù)為處有最大吸收，吸收系數(shù)為370370400400。1、紫外、紫外-可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光光度法23（5 5）

18、規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法）規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法 取不同吸收峰或吸收谷處的吸收度的比值作為鑒取不同吸收峰或吸收谷處的吸收度的比值作為鑒別的依據(jù)。別的依據(jù)。由于溶液濃度和吸收池厚度均相同，由于溶液濃度和吸收池厚度均相同，因此用此法可消除濃度和厚度的影響。因此用此法可消除濃度和厚度的影響。 例如例如: :維生素維生素B12B12的鑒別，的鑒別，中國(guó)藥典中國(guó)藥典（20102010年版）規(guī)定年版）規(guī)定361nm361nm處的吸收度與處的吸收度與278nm278nm處的吸收度比值應(yīng)為處的吸收度比值應(yīng)為1.701.701.881.88，361nm361nm處的吸收度與處的吸收度與550nm550nm

19、處的吸收度比值應(yīng)為處的吸收度比值應(yīng)為3.153.153.453.45。1、紫外、紫外-可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光光度法24l 特點(diǎn)：特點(diǎn)：紅外光譜法（紅外光譜法（IRIR）是一種專(zhuān)屬性很強(qiáng)、應(yīng)用）是一種專(zhuān)屬性很強(qiáng)、應(yīng)用廣泛（固體、液體、氣體樣品）的鑒別方法。廣泛（固體、液體、氣體樣品）的鑒別方法。l 作用：作用：主要用于組成單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥鑒別，主要用于組成單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥鑒別，特別是結(jié)構(gòu)復(fù)雜、用化學(xué)方法不易鑒別的藥物。特別是結(jié)構(gòu)復(fù)雜、用化學(xué)方法不易鑒別的藥物。 中國(guó)藥典中國(guó)藥典（20102010年版）二部中幾乎所有的原料藥都采用本年版）二部中幾乎所有的原料藥都采用本法鑒別，采用此法鑒

20、別的原料藥及其制劑共有法鑒別，采用此法鑒別的原料藥及其制劑共有593593種。種。2 2、紅外光譜法、紅外光譜法 25 Ch. P (2005)、BP (2005)：與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較：與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較 USP (29)：對(duì)照品法：對(duì)照品法 JP (15)：在規(guī)定條件下測(cè)定一定波數(shù)的特征吸收峰。：在規(guī)定條件下測(cè)定一定波數(shù)的特征吸收峰。1. 1. 各國(guó)藥典方法：各國(guó)藥典方法： 樣品制備方法：樣品制備方法： 壓片法：壓片法：KBr 糊法：糊狀?yuàn)A在兩糊法：糊狀?yuàn)A在兩KBr片中間片中間 膜法：涂于片表面膜法：涂于片表面 溶液法：溶液法：2 2、紅外光譜法、紅外光譜法 26l 鑒別方法：鑒別方法：時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)圖

21、譜對(duì)比法，即在藥典規(guī)時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)比法，即在藥典規(guī)定的條件下測(cè)定供試品的圖譜，然后與定的條件下測(cè)定供試品的圖譜，然后與藥品紅外藥品紅外光譜集光譜集對(duì)照。對(duì)照。 對(duì)照時(shí)一般先看最強(qiáng)峰的對(duì)照時(shí)一般先看最強(qiáng)峰的吸收位置、形狀、數(shù)目吸收位置、形狀、數(shù)目等是否等是否一致，然后再檢查中等強(qiáng)度縫和弱吸收峰是否對(duì)應(yīng)，如一致，然后再檢查中等強(qiáng)度縫和弱吸收峰是否對(duì)應(yīng)，如果供試品的紅外光吸收?qǐng)D譜與對(duì)照品的圖譜完全一致，果供試品的紅外光吸收?qǐng)D譜與對(duì)照品的圖譜完全一致，一般可認(rèn)為是同一種化合物。一般可認(rèn)為是同一種化合物。2 2、紅外光譜法、紅外光譜法 27苯酚的紅外光吸收譜圖苯酚的紅外光吸收譜圖2 2、紅外光譜法、紅

22、外光譜法 283 3、近紅外光譜、近紅外光譜294、原子吸收法、原子吸收法 利用原子蒸氣可以吸收由該元素作為陰極的空心燈發(fā)出的特征譜線的特性，根據(jù)供試溶液在特征譜線處的最大吸收和特征譜線的強(qiáng)度減弱程度進(jìn)行定性、定量分析。5、核磁共振法、核磁共振法 通過(guò)測(cè)定供試品指定基團(tuán)上的質(zhì)子峰的化學(xué)位移和耦合常數(shù)進(jìn)行藥物的鑒別30質(zhì)譜質(zhì)譜X-射線粉末衍射射線粉末衍射31 薄層色譜法（薄層色譜法（TLCTLC）是將細(xì)粉狀的吸附劑或載體涂布是將細(xì)粉狀的吸附劑或載體涂布于一塊具有光潔表面的玻璃板、塑料片或鋁基片上，于一塊具有光潔表面的玻璃板、塑料片或鋁基片上，形成以均勻薄層（厚度形成以均勻薄層（厚度0.250.2

23、51mm1mm）, ,待點(diǎn)樣、展開(kāi)待點(diǎn)樣、展開(kāi)后，各組分在薄層上得到彼此分離的方法，也是后，各組分在薄層上得到彼此分離的方法，也是目目前藥典中收載最多的藥品鑒別方法之一前藥典中收載最多的藥品鑒別方法之一薄層色譜法薄層色譜法 三、色譜鑒別法三、色譜鑒別法薄層色譜法薄層色譜法 高效液相色譜高效液相色譜 氣相色譜氣相色譜 紙色譜紙色譜 32l 鑒別原理：鑒別原理：同一種藥物在同樣條件下的薄層色譜行同一種藥物在同樣條件下的薄層色譜行為是相同的為是相同的, ,依此可以鑒別藥物及其制劑的真?zhèn)巍Ｒ来丝梢澡b別藥物及其制劑的真?zhèn)?。l鑒別時(shí)將供試品和對(duì)照品按中國(guó)藥典規(guī)定，用同種鑒別時(shí)將供試品和對(duì)照品按中國(guó)藥典規(guī)定

24、，用同種溶劑配成同樣濃度的溶液，在同一薄層板上點(diǎn)樣、溶劑配成同樣濃度的溶液，在同一薄層板上點(diǎn)樣、展開(kāi)、顯色，供試品所顯主斑點(diǎn)的顏色、位置應(yīng)與展開(kāi)、顯色，供試品所顯主斑點(diǎn)的顏色、位置應(yīng)與對(duì)照品的主斑點(diǎn)相同。對(duì)照品的主斑點(diǎn)相同。薄層色譜法薄層色譜法 3312121+2121+2薄層色譜薄層色譜34 高效液相色譜法高效液相色譜法（HPLCHPLC）是近年來(lái)藥物分析領(lǐng)域）是近年來(lái)藥物分析領(lǐng)域中應(yīng)用最廣泛的分離分析技術(shù)，中應(yīng)用最廣泛的分離分析技術(shù)，廣泛用于藥品廣泛用于藥品的含量測(cè)定和真?zhèn)舞b別。的含量測(cè)定和真?zhèn)舞b別。 高效液相色譜法高效液相色譜法 35高效液相色譜法系采用高效液相色譜法系采用高壓輸液泵將規(guī)

25、定的流高壓輸液泵將規(guī)定的流動(dòng)相泵入裝有填充劑的色譜柱進(jìn)行分離測(cè)定的動(dòng)相泵入裝有填充劑的色譜柱進(jìn)行分離測(cè)定的色譜方法色譜方法，用其進(jìn)行藥品鑒別時(shí)，一般規(guī)定按，用其進(jìn)行藥品鑒別時(shí)，一般規(guī)定按供試品含量測(cè)定項(xiàng)下的高效液相色譜條件進(jìn)行供試品含量測(cè)定項(xiàng)下的高效液相色譜條件進(jìn)行試驗(yàn)，根據(jù)試驗(yàn)，根據(jù)供試品和對(duì)照品色譜主峰保留時(shí)間供試品和對(duì)照品色譜主峰保留時(shí)間（t tR R）的一致性進(jìn)行判斷。）的一致性進(jìn)行判斷。 高效液相色譜法高效液相色譜法 36min0123456789mAU -2-101234 VWD1 A, Wavelength=327 nm (LUYUS-YSTU27001.D) Area: 40.

26、9257 6.061綠原酸標(biāo)準(zhǔn)品色譜綠原酸標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖圖min0123456789mAU -2-101234 VWD1 A, Wavelength=327 nm (LUYUS-YH0000008.D) Area: 57.9009 6.035 - luyunsun樣品色譜圖樣品色譜圖 高效液相色譜法高效液相色譜法 37四、顯微鑒別法四、顯微鑒別法中藥及其制劑的鑒別，通常采用顯微鏡對(duì)藥材的（飲片）切片，粉末、解離組織或表面制片，以及含飲片粉末的制劑中飲片的組織、細(xì)胞或內(nèi)含物等特性進(jìn)行鑒別的一種方法。五、生物學(xué)法五、生物學(xué)法利用藥效學(xué)和分子生物學(xué)等有關(guān)技術(shù)來(lái)鑒定藥物品質(zhì)的一種方法。主要用于抗生素、生

27、化藥物以及中藥的鑒別，通常分為生物效應(yīng)鑒別法和基因鑒別法兩大類(lèi)。38OHCe3+CeCH2COOHCH2COOHCH2NOHOOOHOOOHCH2NOCH COO2CH COO2F1) 有機(jī)氟化物有機(jī)氟化物有機(jī)氟有機(jī)氟氧瓶燃燒氧瓶燃燒無(wú)機(jī)氟離子無(wú)機(jī)氟離子pH4.3 茜素氟藍(lán)茜素氟藍(lán)硝酸亞鈰硝酸亞鈰藍(lán)紫色藍(lán)紫色絡(luò)合物絡(luò)合物鑒別試驗(yàn)與原理鑒別試驗(yàn)與原理392）有機(jī)酸鹽）有機(jī)酸鹽(a) 水楊酸水楊酸水楊酸水楊酸 + FeCl3中性條件中性條件弱酸性弱酸性紅色配位化合物紅色配位化合物紫色配位化合物紫色配位化合物若在強(qiáng)酸性中，配位化合物分解生成游離水楊酸。若在強(qiáng)酸性中，配位化合物分解生成游離水楊酸。 本

28、反應(yīng)極為靈敏，只需取稀溶液進(jìn)行試驗(yàn)，如取用量大，本反應(yīng)極為靈敏，只需取稀溶液進(jìn)行試驗(yàn)，如取用量大，顏色很深時(shí)，可加水稀釋后觀察。顏色很深時(shí)，可加水稀釋后觀察。401 1原理原理 水楊酸水楊酸不溶于水不溶于水（00時(shí)溶解度為時(shí)溶解度為1g/1500L1g/1500L），故供試），故供試液加酸即析出游離水楊酸。由于液加酸即析出游離水楊酸。由于水楊酸的酸性大于醋酸，水楊酸的酸性大于醋酸，故能與故能與醋酸銨作用釋出醋酸，而本身形成銨鹽溶解。反應(yīng)式為：醋酸銨作用釋出醋酸，而本身形成銨鹽溶解。反應(yīng)式為： 析出的水楊酸亦可經(jīng)冷水洗滌、干燥測(cè)定熔點(diǎn)析出的水楊酸亦可經(jīng)冷水洗滌、干燥測(cè)定熔點(diǎn)（158158161161）。）。+4NHCOO-OHCOOHOH+CH COO NH34+ CH COO H32 2鑒別方法鑒別方法 取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色取供試品溶液，加稀鹽酸，即析出白色水楊酸沉水楊酸沉淀；淀；分離，沉淀在乙酸