RO[1]反滲透相關(guān)資料

1、不易透過(guò)氣體易透過(guò)氣體濃度差氣體、氣體與蒸汽分離氣體分離液體、無(wú)機(jī)鹽、乙醇溶液蒸汽壓力差、濃度差溶液中的低分子及溶劑間的分離滲透氣化無(wú)機(jī)、有機(jī)離子離子電位差脫除溶液中的離子電 滲 析無(wú)機(jī)鹽、糖類、氨基酸、BOD、COD等離子、低分子物、酸、堿濃度差脫除溶液中的鹽類及低分子物透 析無(wú)機(jī)鹽、糖類、氨基酸、BOD、COD等水、溶劑壓力差脫除溶液中的鹽類及低分子物反滲透和納濾蛋白質(zhì)、各類酶、細(xì)菌、病毒、乳膠、微粒子溶劑、離子和小分子壓力差脫除溶液中的膠體、各類大分子超 濾懸浮物、細(xì)菌類、微粒子水、溶劑和溶解物壓力差多孔膜、溶液的微濾、脫微粒子微 濾被截留物質(zhì)透過(guò)物質(zhì)分離驅(qū)動(dòng)力膜的功能膜的種類人類發(fā)現(xiàn)滲

2、透現(xiàn)象至今已有200多年的歷史，通常認(rèn)為1748年Abbe Nollet發(fā)表的通過(guò)動(dòng)物膜的試驗(yàn)為始點(diǎn)，之后，Vant Hoff建立了稀濃液的完整理論。J.W.Gibbs提供了認(rèn)識(shí)滲透壓及它與其他熱力學(xué)性能關(guān)系的理論。1953年，C.E.Reid建議美國(guó)內(nèi)務(wù)部，把反滲透的研究納入國(guó)家計(jì)劃。1956年，S.T.Yuster提出從膜表面撇出所吸附的純水作為脫鹽過(guò)程的可能性。1960年，S.Loeb和S.Sourirajan制得了世界上第一張高脫鹽率、高通量的不對(duì)稱乙酸纖維素反滲透膜。1970年，美國(guó)Du Pont公司推出由芳香族聚酰胺中空纖維制成的滲透器，與此同時(shí)Dow和東洋紡公司先后開(kāi)發(fā)出三乙酸纖

3、維素中空纖維反滲透器，UOP公司成功推出卷式反滲透元件。1980年，F(xiàn)ilmtec公司推出性能優(yōu)異、實(shí)用的FT-30復(fù)合膜，80年代末高脫鹽率的全芳香聚酰胺復(fù)合膜工業(yè)化。90年代中，超低壓高脫鹽全芳香聚酰胺復(fù)合膜開(kāi)發(fā)進(jìn)入市場(chǎng)。 只透過(guò)溶劑而不透過(guò)溶質(zhì)的膜稱只透過(guò)溶劑而不透過(guò)溶質(zhì)的膜稱為理想半透膜。當(dāng)把溶劑和溶液為理想半透膜。當(dāng)把溶劑和溶液( (或兩或兩種不同濃度的溶液種不同濃度的溶液) )分置于此膜的兩側(cè)分置于此膜的兩側(cè)時(shí)，溶劑將自發(fā)地穿過(guò)半透膜向溶液時(shí)，溶劑將自發(fā)地穿過(guò)半透膜向溶液( (或從低濃度向高濃度溶液或從低濃度向高濃度溶液) )側(cè)流動(dòng)，側(cè)流動(dòng)，這種自然現(xiàn)象叫做滲透這種自然現(xiàn)象叫做滲透

4、( (Osmosis)Osmosis)，如如果上述過(guò)程中溶劑是純水，溶質(zhì)是鹽果上述過(guò)程中溶劑是純水，溶質(zhì)是鹽份，當(dāng)用理想半透膜將它們分離開(kāi)時(shí)，份，當(dāng)用理想半透膜將它們分離開(kāi)時(shí)，純水側(cè)的水會(huì)自發(fā)地通過(guò)半透膜流入鹽純水側(cè)的水會(huì)自發(fā)地通過(guò)半透膜流入鹽水側(cè)，此過(guò)程如左圖所示：水側(cè)，此過(guò)程如左圖所示： 純水側(cè)的水流入鹽水側(cè)，純水側(cè)的水流入鹽水側(cè)，濃水側(cè)的液位上升，當(dāng)上升濃水側(cè)的液位上升，當(dāng)上升到一定高度后，水通過(guò)膜的到一定高度后，水通過(guò)膜的凈流量等于零，此時(shí)該過(guò)程凈流量等于零，此時(shí)該過(guò)程達(dá)到平衡，與該液位高度對(duì)達(dá)到平衡，與該液位高度對(duì)應(yīng)的壓力稱為滲透壓應(yīng)的壓力稱為滲透壓（Osmotic pressure

5、），），該過(guò)程如左圖所示：該過(guò)程如左圖所示： 一般來(lái)說(shuō)滲透壓的大小，取決于溶液的種類、一般來(lái)說(shuō)滲透壓的大小，取決于溶液的種類、濃度和溫度，而與半透膜本身無(wú)關(guān)，通常可用下濃度和溫度，而與半透膜本身無(wú)關(guān)，通?？捎孟率絹?lái)計(jì)算滲透壓：式來(lái)計(jì)算滲透壓：=CRT滲透壓，大氣壓滲透壓，大氣壓C濃度差，摩爾濃度差，摩爾/升升R氣體常數(shù)，等于氣體常數(shù)，等于0.08206升升*大氣壓大氣壓/摩爾摩爾*oKT絕對(duì)溫度絕對(duì)溫度 OK上式是應(yīng)用熱力學(xué)公式推導(dǎo)出來(lái)的，因此只對(duì)稀溶液才是準(zhǔn)上式是應(yīng)用熱力學(xué)公式推導(dǎo)出來(lái)的，因此只對(duì)稀溶液才是準(zhǔn)確的。確的。C為水中離子濃度，若為非電解質(zhì)則為分子的濃度。為水中離子濃度，若為非電解

6、質(zhì)則為分子的濃度。 當(dāng)在膜的鹽水側(cè)施加當(dāng)在膜的鹽水側(cè)施加一個(gè)大于滲透壓的壓力一個(gè)大于滲透壓的壓力時(shí)，水的流向就會(huì)逆轉(zhuǎn)，時(shí)，水的流向就會(huì)逆轉(zhuǎn)，此時(shí)鹽水中的水將流入此時(shí)鹽水中的水將流入純水側(cè)，這種現(xiàn)象叫反純水側(cè)，這種現(xiàn)象叫反滲透（滲透（Reverse Osmosis,簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱RO），），該過(guò)程如左該過(guò)程如左圖所示：圖所示： 通常所說(shuō)的膜性能是指膜的化學(xué)穩(wěn)定通常所說(shuō)的膜性能是指膜的化學(xué)穩(wěn)定性和膜的分離透過(guò)特性。性和膜的分離透過(guò)特性。l膜的物化穩(wěn)定性的主要指標(biāo)有：膜材料、膜的物化穩(wěn)定性的主要指標(biāo)有：膜材料、膜允許使用的最高壓力、溫度范圍、適膜允許使用的最高壓力、溫度范圍、適用的用的PH值范圍以及對(duì)有機(jī)

7、溶劑等化學(xué)藥值范圍以及對(duì)有機(jī)溶劑等化學(xué)藥品的抵抗性，有時(shí)尚需說(shuō)明對(duì)某些物質(zhì)，品的抵抗性，有時(shí)尚需說(shuō)明對(duì)某些物質(zhì)，如水中游離氯或氧化性物質(zhì)的最高允許如水中游離氯或氧化性物質(zhì)的最高允許濃度。濃度。l膜的分離透過(guò)性的主要指標(biāo)是：脫鹽率、膜的分離透過(guò)性的主要指標(biāo)是：脫鹽率、產(chǎn)水率、流量衰減系數(shù)。產(chǎn)水率、流量衰減系數(shù)。Qw=Kw(P+)A/T式中：Qw產(chǎn)水量Kw系數(shù)P膜兩側(cè)的壓差滲透壓 A 膜面積T 膜厚度 Kw與膜性質(zhì)及水溫有關(guān)，Kw越大，說(shuō)明膜的透水性能越好。對(duì)于一張給定的膜，我們可以推導(dǎo)出產(chǎn)水量及鹽透過(guò)量的計(jì)算公式對(duì)于一張給定的膜，我們可以推導(dǎo)出產(chǎn)水量及鹽透過(guò)量的計(jì)算公式：Qs=Ks*C*A/T式

8、中：Qs鹽透過(guò)量 Ks系數(shù)c膜兩側(cè)鹽濃度差A(yù) 膜面積T 膜厚度 Ks與膜性質(zhì)、鹽的種類及水溫有關(guān)，Ks越大，說(shuō)明膜的脫鹽性能越好。從以上兩式可以看出，對(duì)膜來(lái)說(shuō)從以上兩式可以看出，對(duì)膜來(lái)說(shuō)Kw大大Ks小則膜質(zhì)量較好。相小則膜質(zhì)量較好。相同面積和厚度的產(chǎn)水量與凈驅(qū)動(dòng)壓力成正比，鹽透過(guò)量只與膜同面積和厚度的產(chǎn)水量與凈驅(qū)動(dòng)壓力成正比，鹽透過(guò)量只與膜兩側(cè)溶液濃度成正比，而與壓力無(wú)關(guān)。兩側(cè)溶液濃度成正比，而與壓力無(wú)關(guān)。該模型假設(shè)膜是完美無(wú)缺的理想膜，高壓側(cè)濃溶液中各組分先溶于膜中，再以分子擴(kuò)散方式通過(guò)膜，最后在低壓側(cè)進(jìn)入稀溶液，任意組分（水或鹽）的通量主要取決于化學(xué)位梯度，水和鹽傳質(zhì)的推動(dòng)力有兩部分：濃度

9、梯度和壓力梯度。該模型基本上可定量地描述水和鹽透過(guò)膜的傳遞，但推導(dǎo)中的一些假設(shè)并不符合真實(shí)情況，另外傳遞過(guò)程中水、鹽和膜之間相互作用也沒(méi)有考慮。溶液界面張力和溶質(zhì)（活度）在界面的吸附Gibbs方程，預(yù)示了在界面處存在著急劇的濃度梯度，也就是說(shuō)在膜的表面形成水分子薄層，在外力的作用下，優(yōu)先通過(guò)反滲透膜。膜的表面很致密，其上有大量的活化點(diǎn)，鍵合一定數(shù)目的結(jié)合水，這種水已失去溶劑化能力，鹽水中的鹽不溶于其中。進(jìn)料中的水分子在壓力下可與膜上的活化點(diǎn)形成氫鍵而締合，使該活化點(diǎn)上其他結(jié)合水解締下來(lái)，該解締的結(jié)合水又與下面的活化點(diǎn)締合，使該點(diǎn)原有的結(jié)合水解締下來(lái)，此過(guò)程不斷地從膜面向下層進(jìn)行，就是以這種順序

10、型擴(kuò)散，水分子從膜面進(jìn)入膜內(nèi)，最后從底層解脫下來(lái)成為產(chǎn)品水。而鹽是通過(guò)高分子鏈間空穴，以空穴型擴(kuò)散，從膜面逐漸到產(chǎn)品水中的，但該模型缺乏更多的關(guān)于傳質(zhì)的定量描述。膜為固定負(fù)電荷型，據(jù)電中性原理及膜和溶液中離子化學(xué)位平衡，一般認(rèn)為借助于排斥同離子的能力，荷電膜可用于脫鹽，一般只有稀溶液，在壓力下通過(guò)荷電膜時(shí)，有較明顯的脫鹽作用，隨著濃度的增加，脫鹽率迅速下降。二價(jià)同離子的脫除比單價(jià)同離子好，單價(jià)同離子的脫除比二價(jià)反離子的好。該理論以Donnan平衡為基礎(chǔ)來(lái)說(shuō)明荷電膜的脫鹽，但Donnan平衡是平衡狀態(tài)，而對(duì)于在壓力下透過(guò)荷電膜的傳質(zhì)，還不能從膜、進(jìn)料及傳質(zhì)過(guò)程等多方面來(lái)定量描述。除上述模型，許多

11、學(xué)者還提出不小另外的模型，如脫鹽中心模型，表面力-孔流模型，有機(jī)溶質(zhì)脫鹽機(jī)理等。 反滲透膜的種類多，分類方法也很多，反滲透膜的種類多，分類方法也很多，但大體上可按膜材料的化學(xué)組成和膜材料但大體上可按膜材料的化學(xué)組成和膜材料的物理結(jié)構(gòu)外型結(jié)構(gòu)及來(lái)區(qū)分。的物理結(jié)構(gòu)外型結(jié)構(gòu)及來(lái)區(qū)分。l按膜材料的化學(xué)組成大致可分為：按膜材料的化學(xué)組成大致可分為： 醋酸纖維膜、芳香聚酰胺膜等醋酸纖維膜、芳香聚酰胺膜等l按膜材料的物理結(jié)構(gòu)大致可分為：按膜材料的物理結(jié)構(gòu)大致可分為： 非對(duì)稱膜、復(fù)合膜等非對(duì)稱膜、復(fù)合膜等l按外型結(jié)構(gòu)大致可分為：按外型結(jié)構(gòu)大致可分為： 管式、平板式、中空纖維式及渦管式管式、平板式、中空纖維式及

12、渦管式 在反滲透技術(shù)剛起步時(shí)，主要采用管式和平在反滲透技術(shù)剛起步時(shí)，主要采用管式和平板式膜元件。但這兩種膜元件初始投資高、膜的板式膜元件。但這兩種膜元件初始投資高、膜的填充密度低，因此常用于高污染給水處理。填充密度低，因此常用于高污染給水處理。 卷式膜元件是把兩層膜背對(duì)背粘結(jié)成膜袋，卷式膜元件是把兩層膜背對(duì)背粘結(jié)成膜袋，之后將多個(gè)膜袋卷繞到多孔產(chǎn)水管上形成的。該之后將多個(gè)膜袋卷繞到多孔產(chǎn)水管上形成的。該膜元件組成的系統(tǒng)投資低、耗電省，它是工業(yè)系膜元件組成的系統(tǒng)投資低、耗電省，它是工業(yè)系統(tǒng)中應(yīng)用普遍的膜元件。其研制發(fā)展速度快，單統(tǒng)中應(yīng)用普遍的膜元件。其研制發(fā)展速度快，單個(gè)膜元件的脫鹽率高達(dá)個(gè)膜元

13、件的脫鹽率高達(dá)99.7%。 中空纖維膜元件組成的反滲透系統(tǒng)有填充密中空纖維膜元件組成的反滲透系統(tǒng)有填充密度高的特點(diǎn)，因而要求其對(duì)給水進(jìn)行更嚴(yán)格的預(yù)度高的特點(diǎn)，因而要求其對(duì)給水進(jìn)行更嚴(yán)格的預(yù)處理，以減少污堵的可能性。處理，以減少污堵的可能性。系統(tǒng)費(fèi)用系統(tǒng)費(fèi)用:管式、平板式管式、平板式 中空纖維式、渦卷式中空纖維式、渦卷式設(shè)計(jì)靈活性設(shè)計(jì)靈活性:渦卷式渦卷式中空纖維式中空纖維式平板式平板式管管清洗方便性清洗方便性:平板式平板式管式管式渦卷式渦卷式中空纖維式中空纖維式系統(tǒng)占地面積系統(tǒng)占地面積: 管式管式平板式平板式渦卷式渦卷式中空纖維式中空纖維式污堵可能性污堵可能性:中空纖維式中空纖維式渦卷式渦卷式平

14、板式平板式管式管式耗耗 能能:管式管式平板式平板式中空纖維式中空纖維式渦卷式渦卷式 渦卷式膜元件是美國(guó)渦卷式膜元件是美國(guó)UOP公司受美國(guó)內(nèi)務(wù)部鹽水局（公司受美國(guó)內(nèi)務(wù)部鹽水局（OSW）委委托于托于1964年首先開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種新型膜元件。渦卷式膜元件中所采年首先開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種新型膜元件。渦卷式膜元件中所采用的膜為平面膜，為了使產(chǎn)品水在膜袋中流動(dòng)，在信封狀的半透膜用的膜為平面膜，為了使產(chǎn)品水在膜袋中流動(dòng)，在信封狀的半透膜之內(nèi)夾有產(chǎn)品水通道織物層。之內(nèi)夾有產(chǎn)品水通道織物層。 RO系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)，原水中一部分水鹽與膜垂直的方向通過(guò)膜，此系統(tǒng)運(yùn)行時(shí)，原水中一部分水鹽與膜垂直的方向通過(guò)膜，此時(shí)鹽類和膠體物質(zhì)將在

15、膜表面濃縮，剩余一部分原水沿與膜平行的時(shí)鹽類和膠體物質(zhì)將在膜表面濃縮，剩余一部分原水沿與膜平行的方向?qū)饪s的物質(zhì)帶走。膜元件的水通量越大、回收率越高，則其方向?qū)饪s的物質(zhì)帶走。膜元件的水通量越大、回收率越高，則其在膜表面濃縮程度越高。膜表面的物質(zhì)濃度與主體水流中物質(zhì)濃度在膜表面濃縮程度越高。膜表面的物質(zhì)濃度與主體水流中物質(zhì)濃度不同，這種情況稱為濃差極化。增大等不良后果，因此在渦卷式膜不同，這種情況稱為濃差極化。增大等不良后果，因此在渦卷式膜元件中裝有給水通道隔網(wǎng)，以增加給水元件中裝有給水通道隔網(wǎng)，以增加給水濃縮通道的紊亂程度，進(jìn)濃縮通道的紊亂程度，進(jìn)而減少濃差極化的發(fā)生。而減少濃差極化的發(fā)生。

16、 渦卷式膜元件的主要規(guī)格參數(shù)有：外型尺寸、有效膜面積、產(chǎn)水渦卷式膜元件的主要規(guī)格參數(shù)有：外型尺寸、有效膜面積、產(chǎn)水量、脫鹽率、操作及最高操作壓力、最高使用溫度和進(jìn)水水質(zhì)要求。量、脫鹽率、操作及最高操作壓力、最高使用溫度和進(jìn)水水質(zhì)要求。 從化學(xué)上講，醋酸纖維素膜從化學(xué)上講，醋酸纖維素膜(Cellulose Acetate簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱CA)是一種羥基聚合物，它一般是用纖維素經(jīng)酯化生成三醋酸是一種羥基聚合物，它一般是用纖維素經(jīng)酯化生成三醋酸纖維，再經(jīng)過(guò)二次水解成一、二、三醋酸纖維的混和物。纖維，再經(jīng)過(guò)二次水解成一、二、三醋酸纖維的混和物。作為膜材料的醋酸纖維素中的乙?；吭礁撸擕}性能作為膜材料的醋酸

17、纖維素中的乙酰基含量越高，脫鹽性能越好，但產(chǎn)水量越小。為了平衡脫鹽性能和透水性能，一越好，但產(chǎn)水量越小。為了平衡脫鹽性能和透水性能，一般選擇乙?；繛榘氵x擇乙?；繛?7.540.1%的醋酸纖維。的醋酸纖維。 醋酸纖維是一種酯類，會(huì)發(fā)生水解，水解的結(jié)果將降醋酸纖維是一種酯類，會(huì)發(fā)生水解，水解的結(jié)果將降低乙?；暮?，使膜的性能受到損害，同時(shí)膜也更易受低乙酰基的含量，使膜的性能受到損害，同時(shí)膜也更易受到生物的侵襲。到生物的侵襲。 醋酸纖維素膜的水解出和溫度有關(guān)以外，還于醋酸纖維素膜的水解出和溫度有關(guān)以外，還于PH值有值有關(guān)。為增加膜的使用壽命，一般控制原水的關(guān)。為增加膜的使用壽命，一般控制原

18、水的PH在在5-6之間。之間。 從結(jié)構(gòu)來(lái)講，復(fù)合膜從結(jié)構(gòu)來(lái)講，復(fù)合膜（Thin Film Composite簡(jiǎn)簡(jiǎn)TFC）是若干層薄皮的復(fù)是若干層薄皮的復(fù)合體，此膜的最大特點(diǎn)是合體，此膜的最大特點(diǎn)是抗壓實(shí)性較高、透水率較抗壓實(shí)性較高、透水率較大和鹽透率較小。大和鹽透率較小。l復(fù)合膜的化學(xué)穩(wěn)定性較好，而醋酸纖維膜將會(huì)發(fā)生水解。復(fù)合膜的化學(xué)穩(wěn)定性較好，而醋酸纖維膜將會(huì)發(fā)生水解。l復(fù)合膜的生物穩(wěn)定性好，復(fù)合膜不受生物侵襲，而醋酸纖維膜易復(fù)合膜的生物穩(wěn)定性好，復(fù)合膜不受生物侵襲，而醋酸纖維膜易受微生物的侵襲。受微生物的侵襲。l復(fù)合膜的輸性能好。即復(fù)合膜的輸性能好。即Kw大而大而KS小。小。l復(fù)合膜在運(yùn)行

19、中不會(huì)被壓緊，因此產(chǎn)水量不隨使用時(shí)間改變；而復(fù)合膜在運(yùn)行中不會(huì)被壓緊，因此產(chǎn)水量不隨使用時(shí)間改變；而醋酸纖維膜在運(yùn)行中會(huì)被壓緊，因而產(chǎn)水量下降。醋酸纖維膜在運(yùn)行中會(huì)被壓緊，因而產(chǎn)水量下降。l復(fù)合膜的脫鹽率不隨時(shí)間而改變；而醋酸纖維膜由于會(huì)發(fā)生水解，復(fù)合膜的脫鹽率不隨時(shí)間而改變；而醋酸纖維膜由于會(huì)發(fā)生水解，脫鹽率將會(huì)不斷下降。脫鹽率將會(huì)不斷下降。l復(fù)合膜由于復(fù)合膜由于Kw大，其工作壓力低，反滲透給水泵用電量是醋酸大，其工作壓力低，反滲透給水泵用電量是醋酸纖維膜給水泵用電量的一半。纖維膜給水泵用電量的一半。l醋酸纖維膜的使用壽命一般僅為醋酸纖維膜的使用壽命一般僅為3年，而復(fù)合膜年，而復(fù)合膜 的使用

20、壽命大于的使用壽命大于三年。三年。l復(fù)合膜的缺點(diǎn)為抗氯性較差，價(jià)格較貴。復(fù)合膜的缺點(diǎn)為抗氯性較差，價(jià)格較貴。集水管膜濃水膜透過(guò)水原水流道網(wǎng)原水透過(guò)水流道網(wǎng)原水最高使用溫度： 113F（45）最大給水濁度： 4.0ppm允許游離氯： 0.1ppmPH范圍： 連續(xù)運(yùn)行： 3-10 短時(shí)運(yùn)行： 2-11最大給水流量： 75GPM（17.0m3/h）給水最大SDI值： 4.0單個(gè)膜元件回收率：15%l醋酸纖維膜要求給水中含有殘余氯，可防止細(xì)菌滋生，但含氯量過(guò)高會(huì)破壞膜，最大允許連續(xù)余氯的含量為1毫克/升。l復(fù)合膜抗氯性差，一般不允許余氯，采用加氯殺菌后，需加亞硫酸氫鈉或經(jīng)活性炭過(guò)濾消除余氯。l使用壓力

21、硫酸氫鈉除余氯的反應(yīng)如下： Na2S2O5+ H2ONaHSO3 NaHSO3+HCLOHCL+NaHSO4 l理論上1.34公斤的Na2S2O5可以去除1公斤余氯，但在有溶解氧的情況下，對(duì)苦咸水去除1公斤余氯需投加3公斤Na2S2O5。Na2S2O5在干爽條件下儲(chǔ)存，有效期為4-6個(gè)月，溶液的有效期與濃度變化有關(guān)。溶液濃度（重量%） 2% 10% 20% 30%最長(zhǎng)有效期 3天 1星期 1月 6月l使用活性炭過(guò)濾清除余氯的反應(yīng)如下：C+2CL2+2H2O4HCL+CO2 l當(dāng)RO給水在進(jìn)行氯化及脫氯工程中，或在水中溶解氧含量高于5毫克/升時(shí)水中的2價(jià)鐵離子轉(zhuǎn)化為3價(jià)鐵離子，生成不溶于水的膠體

22、物質(zhì)，對(duì)反滲透造成污染。即使水中SDI值小于5、鐵離子含量小于0.1毫克/升，仍可能發(fā)生鐵的污染問(wèn)題。l鐵的氧化速度取決于鐵含量、水中的溶解氧濃度和PH值，其關(guān)系如下：氧含量（毫克/升） PH 允許鐵含量（毫克/升） 0.5 7.0 0.05l降低RO給水中鐵的含量可以采用曝氣-錳砂過(guò)濾的方法完成。l濃水中不允許析出SiO2，當(dāng)SiO2過(guò)飽和則可能聚合而形成不溶解的膠體硅或有機(jī)硅膠而引起結(jié)垢。l純水25時(shí)，無(wú)定形硅的溶解度約為100毫克/升（以SiO2計(jì)），溶解度隨溫度呈直線變化，在0時(shí)為0，到40時(shí)為160毫克/升。在中性溶液中，溶解的只有硅酸；在堿性溶液中，無(wú)定形硅的溶解度較大。溶液中除鋁

23、之外，其余各種離子均不會(huì)影響二氧化硅的溶解度。注：許多運(yùn)行的RO裝置濃水中的二氧化硅超過(guò)文獻(xiàn)中的極限濃度，但并未析出二氧化硅；確定是否需要控制二氧化硅結(jié)垢，可根據(jù)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)中的SiO2與濃水流中的SiO2進(jìn)行比較，如果濃水中的數(shù)值小于文獻(xiàn)規(guī)定數(shù)值則不會(huì)結(jié)垢?？刂葡到y(tǒng)回收率是主要的防止結(jié)垢的方法，靠降低系統(tǒng)回收率使?jié)馑械腟iO2降低。采用石灰軟化，可降低給水中50%的SiO2。溫度控制：因無(wú)定形SiO2的溶解度取決于溫度。發(fā)現(xiàn)可能出現(xiàn)了硅垢，必須立即清洗，硅垢一旦形成急難去除。 不允許大于5的顆粒進(jìn)入高壓泵及反滲透器，這點(diǎn)必須確保，以免破壞設(shè)備。一般在高壓泵前安裝5過(guò)濾器，再微過(guò)濾器前后安裝壓力

24、表，當(dāng)壓力表超過(guò)一定數(shù)值后，更換氯芯，通常情況下更換周期為1-3個(gè)月，若使用時(shí)間小于1個(gè)月，則需改善預(yù)處理系統(tǒng)，不允許使用帶反洗的微過(guò)濾器。 對(duì)于不同的原水水源，由于選用的通量不同，要求的SDI值也不一樣，一般要求SDI小于5（越小越好）；濁度應(yīng)小于0.2NTU（最大允許濁度為1 NTU）。l水中的有機(jī)物對(duì)RO膜的影響最為復(fù)雜，有些有機(jī)物對(duì)膜的影響不大，而另一些則可能造成膜的有機(jī)物污染。一般來(lái)說(shuō)當(dāng)水中的TOC含量超過(guò)3毫克/升時(shí)，即應(yīng)考慮進(jìn)行去除，對(duì)于地表水應(yīng)盡量在絮凝劑澄清的過(guò)程中去除有機(jī)物，還可以采用活性炭過(guò)濾進(jìn)一步降低有機(jī)物含量。l水中不允許含有油和脂，當(dāng)油或脂超過(guò)0.1毫克/升時(shí)，就應(yīng)

25、采用凝聚或使用活性炭過(guò)濾器進(jìn)行去除。 由于細(xì)菌會(huì)以醋酸纖維為食物，因此醋酸膜易受細(xì)菌的侵襲，對(duì)原水必須徹底殺菌。對(duì)于復(fù)合膜，雖然不受細(xì)菌的侵襲但細(xì)菌粘膜會(huì)造成膜的污堵，一般可采用加氯殺菌，加氯量要根據(jù)需氯量實(shí)驗(yàn)加以確定。氯加入水中發(fā)生以下反應(yīng)：CL2+H2O=HCLO+H+CL- HCLO= H+CLO- HCLO為次氯酸，CLO-為次氯酸根，由于H+能被水中的堿度中和，最后水中只剩下HCLO和CLO-，兩者在水中所占的百分?jǐn)?shù)主要取決于PH值和水溫 。當(dāng)PH小于7時(shí)，水中的HCLO占75%，CLO-占25%，溫度降低時(shí)HCLO所占的比例將增大，在0C時(shí)HCLO增加到83%，CLO-減到17%。

26、 對(duì)于氯氣的殺菌機(jī)理有不同說(shuō)法，通常的解釋是生成的次氯酸產(chǎn)生殺菌作用。HCLO是個(gè)中性分子，可以擴(kuò)散到帶負(fù)電的細(xì)菌表面，并穿過(guò)細(xì)菌的細(xì)胞進(jìn)入細(xì)菌內(nèi)部，HCLO分子進(jìn)入細(xì)胞后由于CL分子的氧化作用破壞了細(xì)菌的某種酶系統(tǒng)（酶是一種蛋白質(zhì)成分的催化劑，細(xì)菌的養(yǎng)分要經(jīng)過(guò)它的作用后才能被吸收），最后導(dǎo)致細(xì)菌的死亡，而次氯酸根CLO-雖然包括一個(gè)氯分子，但它帶負(fù)電，不能靠近帶負(fù)電的細(xì)菌，所以也不能穿過(guò)細(xì)菌的細(xì)胞膜進(jìn)入細(xì)菌內(nèi)部，因此很難起殺菌作用。從上式中可以看出，加入水中的氯氣只有1/2變成HCLO的成分；另外的1/2在水中產(chǎn)生CL-，不起殺菌作用。采用NaCLO時(shí)：NaCLO +H2O=HCLO+ Na

27、+OH-，比較可以看出一個(gè)分子的NaCLO作用相當(dāng)于一個(gè)分子的CL2。l必須防止CaCO3、CaSO4、SrSO4、BaSO4和CaF2垢。l膜結(jié)垢是由于給水中的微量鹽在給水轉(zhuǎn)化為濃水時(shí)超過(guò)了溶度積而沉淀到膜上在苦咸水中，CaCO3、CaSO4，其他鹽類SrSO4、BaSO4和CaF2需要計(jì)算來(lái)確定濃水中是否超過(guò)溶解度極限。如果微溶鹽超過(guò)溶解極限，需要采取以下方法：l降低系統(tǒng)回收率，避免超過(guò)溶度積。l采取離子交換軟化去除鈣離子。l加酸去除碳酸或重碳酸離子。l加阻垢劑。75 (17.0)5 : 1單支膜元件上濃縮水與透過(guò)水量的最大比例10psi (0.7kgf/cm2)單支膜元件最高壓力損失 0

28、.1ppm最高進(jìn)水自由氯濃度1.0 NTU進(jìn)水最高濁度 5進(jìn)水最高 SDI(15分鐘)16 (3.6)最高進(jìn)水流量 GPM(m3/h)600 (4.16)最高操作壓力 psi ( MPa )3.0 10.0進(jìn)水PH范圍45最高進(jìn)水溫度 ()使用條件6.5 7.0測(cè)試液PH15單支膜元件水回收率 (%)25測(cè)試液溫度 ()225 (1.55)操作壓力 psi ( MPa )1500ppm NaCl溶液 (運(yùn)行30分鐘后測(cè)試的數(shù)據(jù))測(cè)試溶液測(cè)試條件11000 (41.6)6000 (22.7)11000 (41.6)10000 (37.8)2250 (8.5)透過(guò)水量 GPD(m3/d)99.6平

29、均99.799.699.2(平均99.6)99.2最低脫鹽率 (%)性能40040040036585有效膜面積 (ft2)16.44.1濕潤(rùn)態(tài)重量 (kg)201.9 / 1016.099.0 / 1016.0外徑/長(zhǎng)度 (mm)規(guī)格CPA-ULTRAPURECPA4CPA3CPA2CPA2-4040型型 號(hào)號(hào)確實(shí)需要加強(qiáng)預(yù)處理1個(gè)月超過(guò)1次可能需要加強(qiáng)預(yù)處理13個(gè)月適度3個(gè)月或更長(zhǎng)預(yù)處理是否合理適度清洗頻率100SiO26000BaSO4800SrSO4230CaSO4飽 和 值 %鹽 份1.8用有機(jī)阻垢劑時(shí)的LSI及SDSI0.5用六偏磷酸鈉做阻垢劑時(shí)的LSI及SDSI-0.2不加阻垢劑時(shí)

30、的LSI及SDSILSI 值 *條 件* ：接取500ml水樣所需時(shí)間大約為接取100ml水所需時(shí)間的5倍。如果接取500ml所需時(shí)間遠(yuǎn)大于5倍，則在計(jì)算SDI值時(shí)，應(yīng)采用接取100ml所用的時(shí)間。* ：為了精確測(cè)量SDI值，P30應(yīng)不超過(guò)75%，如果P30超過(guò)75%應(yīng)重新試驗(yàn)并在較短時(shí)間內(nèi)獲取Tf值。l無(wú)論何種膜元件都必須裝入壓力容器以方便使用，由于各種膜元件的尺寸大小不一樣，所以壓力容器的尺寸也就不一樣。常見(jiàn)的壓力容器直徑為：2.5英寸、4英寸、8英寸等種類。各種壓力容器的構(gòu)造接近。l壓力容器中可以安裝一個(gè)或多個(gè)膜元件。以Codeline公司的壓力容器為例，每個(gè)壓力容器中可安裝1-7各膜元

31、件。在膜元件之間采用連接件連接，膜元件與壓力容器端口采用支撐板、密封板、鎖環(huán)等支撐密封。l在實(shí)際運(yùn)行過(guò)程中，給水從壓力容器一端的給水管路進(jìn)入膜元件。一部分給水穿過(guò)膜表面而形成低含鹽量的產(chǎn)品水；剩余部分水繼續(xù)沿給水管路向前流動(dòng)進(jìn)入下個(gè)膜元件，這部分水含鹽量較高。以上兩部分水分別稱為產(chǎn)品水和濃水，分別用產(chǎn)品水管路和濃水管路引出壓力容器。l給水壓力容器中的每個(gè)膜元件上均產(chǎn)生壓力降，如不采取措施，壓力降將會(huì)使膜卷伸出而對(duì)膜元件造成損害。為此在每個(gè)膜元件的一端有一個(gè)防膜卷伸出的裝置；另外設(shè)計(jì)給水量不應(yīng)超過(guò)產(chǎn)品規(guī)定的參數(shù)，運(yùn)行時(shí)單個(gè)膜元件的壓力降不允許超過(guò)規(guī)定值。l膜元件之間采用的是內(nèi)連接件連接，為防止在

32、連接處濃水泄露，在膜元件之間有濃水密封。l膜元件的安裝l檢查容器內(nèi)部有無(wú)劃傷或不完善的地方。腐蝕產(chǎn)物或外部雜質(zhì)（包括潤(rùn)滑油過(guò)量）應(yīng)該被清理出去。l用清水沖洗容器以去除所有塵土和顆粒。l檢查膜元件表面有無(wú)缺陷，如果有的話將會(huì)擦傷容器；特別是要注意防止膜卷縮伸出裝置的端部，如果發(fā)現(xiàn)任何不能處理的缺陷，請(qǐng)聯(lián)系生產(chǎn)廠來(lái)處理。l用約50%的甘油-水混合物來(lái)潤(rùn)滑容器內(nèi)部?？捎煤线m尺寸的拖把沾取混合物來(lái)潤(rùn)滑，以減少容器內(nèi)部被擦傷。l把第一個(gè)膜元件裝入壓力容器的進(jìn)水端，元件的端部留幾寸在容器外，以便連接下一個(gè)膜元件。l用少量潤(rùn)滑劑潤(rùn)滑連接器的O型環(huán)。l在連接器連上第一個(gè)膜元件。l把要裝入的下一個(gè)膜元件與前一個(gè)

33、對(duì)齊，并把它裝與前一個(gè)膜元件連接好的連接器上。注意：在最后一個(gè)膜元件安裝完畢后，所有膜元件都必須再向前推到位，不要把膜元件向前推得太多。l將適配器安裝到壓力容器的兩端的膜元件產(chǎn)品水管上。l在水流方向的下游安裝推力環(huán)。l在完成A步驟中的任務(wù)后開(kāi)始本步驟。l清理壓力容器內(nèi)側(cè)的腐蝕產(chǎn)物或外來(lái)雜物。l檢查壓力容器內(nèi)部有無(wú)擦傷或損傷，泄漏的容器必需更換。l潤(rùn)滑管殼內(nèi)從斜面1/2處到距斜面大約1/2”的范圍。l對(duì)齊管端組件和壓力容器本身的標(biāo)識(shí)符號(hào)，在管端組件插入壓力容器后不要旋轉(zhuǎn)它。l握住管端組件使之與管殼的軸線垂直，將該組件向前滑動(dòng)直至感到有阻力為止。l用雙手把管端組件向前推，直至管端組件伸出管殼1/2

34、”r sgmj。l將鎖環(huán)組件的B環(huán)裝入槽底（環(huán)上帶凸臺(tái)的一側(cè)向外）。l逆時(shí)針?lè)较蛐D(zhuǎn)B環(huán)，隨后裝入C環(huán)。l在槽內(nèi)滑動(dòng)B、C環(huán)，直至方頭位于右側(cè)水平位置時(shí)裝入環(huán)。l逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)鎖環(huán)組件，直至方頭位于垂直上方的位置（此位置可防止環(huán)掉出來(lái)）l推動(dòng)固定環(huán)，直至支撐板與鎖環(huán)組件相接觸。l將3個(gè)固定螺絲擰入支撐板兩圈。l敲打固定環(huán)四周，使固定環(huán)貼于支撐板上。l緊固固定螺絲。注意不要過(guò)緊，以免影響今后的拆卸。壓力容器與膜元件的拆卸過(guò)程與安裝過(guò)程步驟相反。方法詳見(jiàn)安裝方法。R/O裝置的安裝必須按下列條件執(zhí)行：1、裝置運(yùn)行到現(xiàn)場(chǎng)后，應(yīng)放置于室內(nèi)，周圍環(huán)境溫度最低不得低于5C，最高不得高于38C。當(dāng)溫度高于35C時(shí)

35、，應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng)措施。2、裝置到達(dá)后，應(yīng)在一個(gè)月內(nèi)安裝完畢，并應(yīng)立即進(jìn)行通水試車運(yùn)行。3、裝置在未進(jìn)行通水試車之前，任何閥門均不得開(kāi)啟，以免保護(hù)溶液流出，致使元件損壞。4、裝置就位后，應(yīng)調(diào)整裝置支承點(diǎn)，使組件處于基本水平的位置，且與基礎(chǔ)接觸可靠。5、裝置與供水泵間相接的管路及閥門在連接之前應(yīng)進(jìn)行脫脂的處理，供水泵過(guò)流部分也應(yīng)進(jìn)行脫脂處理。6、裝置的產(chǎn)水輸出管最大輸出高度應(yīng)小于8米。7、R/O清洗系統(tǒng)R/O裝置間如用硬管連接，則進(jìn)、回液管均不得直接敷設(shè)在地面上，以免損壞。1、對(duì)裝置的進(jìn)水進(jìn)行分析、測(cè)試，結(jié)果表明符合進(jìn)水要求，方可進(jìn)行裝置通水調(diào)2、對(duì)供水泵的壓力控制系統(tǒng)進(jìn)行調(diào)整。3、檢查裝置所有管道之

36、間連接是否完美，壓力表是否安全，低壓管道連接處是否緊密，有否短缺。4、全開(kāi)壓力表開(kāi)關(guān)和總進(jìn)水閥、濃水排放閥、產(chǎn)水排放閥。5、啟動(dòng)預(yù)處理設(shè)備，并調(diào)整至供水量大于裝置進(jìn)水量。6、待出水無(wú)甲醛氣味，關(guān)閉裝置總進(jìn)水閥。7、啟動(dòng)高壓泵，并緩緩開(kāi)啟裝置總進(jìn)水閥，控制裝置進(jìn)水壓力小于0.5MPa，沖洗15分鐘，并檢查各高、低壓管路、儀表是否工作正常。8、調(diào)整進(jìn)水閥、濃水排放閥，使進(jìn)水壓力達(dá)到1.0-1.3Mpa，且產(chǎn)水量，濃排水量的比例為3:1。9、檢測(cè)產(chǎn)品水電導(dǎo)率，符合要求時(shí)開(kāi)啟產(chǎn)品水出水閥。1、調(diào)試過(guò)程中進(jìn)水壓力不得大于1.5MPa，且只限于對(duì)裝置進(jìn)行耐壓實(shí)驗(yàn)。2、操作壓力控制。應(yīng)在滿足產(chǎn)水量與水質(zhì)的前

37、提下，盡量取低的壓力值。3、進(jìn)水溫度控制。應(yīng)在2025左右，最高不得大于30。4、排放量控制。由于水溫、操作壓力等因素的變化，使裝置的產(chǎn)水量也發(fā)生相應(yīng)的變化，這時(shí)應(yīng)對(duì)排放量進(jìn)行調(diào)整，控制排放量與產(chǎn)水量之間比為1.15:3。5、裝置不得長(zhǎng)時(shí)間停運(yùn)，每天至少運(yùn)行2小時(shí)。如準(zhǔn)備停機(jī)72小時(shí)以上，應(yīng)用化學(xué)清洗系統(tǒng)向組件內(nèi)沖裝濃度為2%的亞硫酸氫鈉溶液以實(shí)施保護(hù)。6、RO裝置每次啟機(jī)都應(yīng)在進(jìn)水壓力小于0.5MPa條件下沖洗15分鐘。7、操作工人應(yīng)每二小時(shí)對(duì)運(yùn)行參數(shù)進(jìn)行記錄，主要內(nèi)容為： 進(jìn)水：電導(dǎo)率、壓力、水溫、流量 產(chǎn)水：電導(dǎo)、產(chǎn)水量、PH值 濃水：流量、壓力8、嚴(yán)禁未經(jīng)培訓(xùn)人員上崗操作。1、打開(kāi)一級(jí)

38、R/O 保安過(guò)濾器進(jìn)口閥2、確認(rèn)保安過(guò)濾器進(jìn)口壓力0.2Mpa，且出口壓差不小于0.05Mpa3、打開(kāi)不合格產(chǎn)品水排放閥4、打開(kāi)一級(jí)RO濃水排放閥5、打開(kāi)一級(jí)濃水快沖閥6、啟動(dòng)阻垢劑計(jì)量泵7、打開(kāi)一級(jí)高壓泵出口氣動(dòng)閥8、運(yùn)行前低壓沖洗510分鐘1、關(guān)閉一級(jí)R/O濃水快沖閥2、啟動(dòng)高壓泵3、調(diào)節(jié)濃水排放閥，使回收率等于75%4、當(dāng)電導(dǎo)度小于30s/cm時(shí)，打開(kāi)產(chǎn)品水收集閥或啟動(dòng)二級(jí)RO，關(guān)閉不合格產(chǎn)品水排放閥1、關(guān)閉高壓泵出口閥2、停高壓泵3、停阻垢劑計(jì)量泵4、停多介質(zhì)過(guò)濾器5、停絮凝劑計(jì)量泵6、停原水泵58206101582167510030097.31555020.6初投運(yùn)時(shí)90270101

39、902807510030097.7146001815-Jan60230101802407510030098.49570185-Jan6019010140200759328098.49570184-Jan60200501902507510030098.49550233-Jan6018510135195758325098.39530192-Jan60200101502107510030098.110540201-JanPSIDPSIDPSIPSIPSI%GPMGPM%PPMPPM日期P(進(jìn)水減濃水壓力)P(進(jìn)水減產(chǎn)水壓力)產(chǎn)水壓力濃水壓力進(jìn)水壓力回收率濃水流量產(chǎn)水流量脫鹽率產(chǎn)水TDS進(jìn)水TDS進(jìn)水

40、溫度增加正?；蚪档徒档退懈鞫位厥章蔬^(guò)高增加正?；蛟黾诱；蛟黾与S機(jī)分布O型圈或粘結(jié)部位泄漏增加增加降低第一段最嚴(yán)重磨損(碳粒、污泥粒)增加增加正?；蚪档偷谝欢巫顕?yán)重氧化物(如Cl2)降低或增加降低正常所有各段有機(jī)污染正?；蛟黾咏档驼；蛟黾尤魏我欢紊镂廴驹黾咏档驮黾幼詈笠欢谓Y(jié)垢正?；蛟黾咏档驼；蛟黾拥谝欢文z體污染正?；蛟黾咏档驼；蛟黾拥谝欢谓饘傺趸稃}透過(guò)率產(chǎn)水流量進(jìn)水與濃水間壓降可能的發(fā)生地點(diǎn)可能的原因依據(jù)可能的污染種類選擇三種溶液中的一種清洗系統(tǒng)脫鹽率可能降低系統(tǒng)壓降明顯增加系統(tǒng)產(chǎn)水量明顯降低細(xì)菌污染用溶液2清洗系統(tǒng)，污染嚴(yán)重用溶液3清洗脫鹽率可能降低系統(tǒng)壓降逐漸升高系統(tǒng)產(chǎn)水量逐漸

41、降低有機(jī)物沉積用溶液2清洗系統(tǒng)，污染嚴(yán)重用溶液3清洗脫鹽率明顯下降系統(tǒng)壓降有或適度增加系統(tǒng)產(chǎn)水量稍有降低硫酸鈣(一般發(fā)生于系統(tǒng)第二段)用溶液2清洗系統(tǒng)脫鹽率稍有降低系統(tǒng)壓降逐漸上升系統(tǒng)產(chǎn)水量逐漸減少各種膠體(鐵、有機(jī)物及硅膠體)用溶液1清洗系統(tǒng)脫鹽率明顯下降系統(tǒng)壓降明顯升高系統(tǒng)產(chǎn)水量明顯降低氧化物(鐵、鎳、銅等)用溶液1清洗系統(tǒng)脫鹽率明顯下降系統(tǒng)壓降增加系統(tǒng)產(chǎn)水量稍降鈣類沉積物(碳酸鈣及磷酸鈣類，一般發(fā)生于系統(tǒng)第二段)處 理 方 法一 般 特 征污 染 物17.0磅 (7.7kg)2.13磅 (0.97kg)100加侖 (379L)17.0磅 (7.7kg)7磅 (3.18kg)100加侖 (

42、379L)17.0磅 (7.7kg)100加侖 (379L)配制100加侖(379升)溶液時(shí)的加入量用硫酸調(diào)節(jié)PH至10.0三聚磷酸鈉十二烷基苯磺酸鈉反滲透產(chǎn)品水(無(wú)游離氯)3用硫酸調(diào)節(jié)PH至10.0三聚磷酸鈉EDTA四鈉鹽反滲透產(chǎn)品水(無(wú)游離氯)2用氨水調(diào)節(jié)PH至3.0檸檬酸反滲管產(chǎn)品水(無(wú)游離氯)1PH調(diào)節(jié)成 份清洗液PH值10.0，2%三聚磷酸鈉溶液、0.25%十二烷基苯磺酸鈉溶液，溫度40大分子天然有機(jī)物、微生物PH值10.0，2%三聚磷酸鈉溶液，溫度40，有時(shí)也可用PH10的NaCl水溶液清洗硫酸鈣、混合膠體、小分子天然有機(jī)物、微生物PH值4.0，2%檸檬酸溶液+氨水，溫度40，有時(shí)

43、也可用PH23的鹽酸水溶液清洗碳酸鈣、磷酸鈣、金屬氧化物(鐵)清 洗 溶 液污 染 物PH值7.5，2%三聚磷酸鈉溶液、0.25%Na-DBS溶液，溫度35 生物滋長(zhǎng)PH值75，0.5%過(guò)硼酸鈉溶液、0.1%非離子清洗劑，溫度35大分子天然有機(jī)物PH值7.5，2%三聚磷酸鈉溶液0.8%Na-EDTA溶液、0.1%非離子清洗劑，溫度35硫酸鈣、混合膠體、小分子天然有機(jī)物PH值4.0，2%檸檬酸溶液、0.1%非離子清洗劑，溫度25碳酸鈣、磷酸鈣、金屬氧化物清 洗 溶 液污 染 物0.51小時(shí)1%過(guò)氧化氫和400ppm過(guò)醋酸溶液12小時(shí)10%過(guò)氧化氫溶液23小時(shí)5%過(guò)氧化氫溶液25小時(shí)0.2%過(guò)氧化

44、氫溶液7小時(shí)100ppm次氯酸鈉溶液12小時(shí)2%甲醛溶液接 觸 時(shí) 間殺 菌 劑1.0661.0701.0731.0761.0801.0831.0861.0901.0931.097221.1001.1031.1071.1101.1141.1171.1211.1241.1281.131211.1351.1381.1421.1451.1491.1531.1561.1601.1641.167201.1711.1751.1781.1821.1861.1891.1931.1971.2011.205191.2081.2121.2161.2201.2241.2281.2321.2361.2401.24418

45、1.2471.2511.2551.2601.2641.2661.2721.2761.2801.284171.2881.2921.2961.3011.3051.3091.3131.3171.3221.326161.3301.3351.3391.3431.3481.3521.3561.3611.3651.370151.3741.3791.3831.3881.3921.3971.4011.4061.4111.415141.4201.4251.4291.4341.4391.4431.4481.4531.4581.436131.4671.4721.4771.4821.4871.4921.4971.502

46、1.5071.512121.5171.5221.5271.5321.5371.5421.5471.5531.5581.536111.5661.5471.5791.5841.5891.5951.6001.6061.6111.616101.6221.6271.6331.6381.6441.6501.6551.6611.6661.67291.6781.6831.6891.6951.7011.7071.7121.7181.7241.73081.7361.7421.7481.7541.7601.7661.7721.7781.7841.79071.7971.8031.8091.8151.8221.8281.8431.8411.8471.85361.8601.8661.8731.8791.8861.8921.8991.9061.9121.91950.90.