化工安全教育(第三章 化學危險物品的安全管理)

1、第第3章章 化學危險物品的安全管理化學危險物品的安全管理現(xiàn)代化工生產(chǎn)過程中，其原料和產(chǎn)品，絕大多數(shù)具有易燃、易爆、有毒、有害和有腐蝕的特性，而且多在高溫、高壓下運轉(zhuǎn)。因此，加強化學危險物品的安全管理是保障安全生產(chǎn)的重要條件?；瘜W工業(yè)部于1999年12月12日，以化督發(fā)門1996860號頒發(fā)了關(guān)于印發(fā)“加強化學危險物品安全管理和監(jiān)督的意見”的通知要求必須以現(xiàn)有管理為 基礎(chǔ)，把加強化學危險物品的安全 管理作為重點，并以此為主線，抓 好安全管理工作。 聯(lián)合國危險貨物運輸標志聯(lián)合國危險貨物運輸標志Symbols of the United Nations Committee for the Trans

2、port of Dangerous Goods 爆炸品 UN Transport symbol for explosives 不產(chǎn)生重大危害的爆炸品 UN Transport symbol for Class 1.4 Explosive substances which present no significant hazard 具有大規(guī)模爆炸性，但極不敏感的物品 UN Transport symbol for Class 1.5 Very insensitive substances which have a mass explosion hazard 不燃氣體 UN Transport s

3、ymbol for non-inflammable gases 易燃氣體 UN Transport symbol for inflammable gases 有毒物品（第2類和第6.1類） UN Transport symbol for poisonous substances (gases Class 2., other poisonous substances Class 6.1) 易燃氣體（第2類）或者易燃液體（第3類） UN Transport symbol for inflammable gases (Class 2) or liquids (Class 3) 易燃固體（第4類） U

4、N Transport symbol for inflammable solids (Class 4) 易自燃物品 UN Transport symbol for substances liable to spontaneous combustion 遇水釋放出易燃氣體的物品 UN Transport symbol for substances which, in contact with water, emit inflammable gases 氧化劑和有機過氧化物 UN Transport symbol for oxidizing substances and for organic p

5、eroxides 感染性物品 UN Transport symbol for infectious substances 放射性物品（第I級） UN Transport symbol for radioactive substances, Category I 放射性物品（第II級） UN Transport symbol for radioactive substances, Category II 放射性物品（第III級） UN Transport symbol for radioactive substances, Category III 放射性物品 UN Transport symb

6、ol for radioactive substances 腐蝕性物品 UN Transport symbol for corrosive substances 危險性類別編號的位置：* Location of serial number: *歐盟危險化學品標志符號歐盟危險化學品標志符號Labelling symbols used in the European Union, in European Economic Area and selected other countries.These may be used provided that the source is mentioned

7、 (CIS/ILO). 有毒物質(zhì)（T符號）和極高毒性物質(zhì)（T符號）EU symbol for toxic (T) substances. 易燃物質(zhì)（F符號）和極易燃物質(zhì)（F符號）EU symbol for flammable (F) subtances 刺激性物質(zhì)（Xi符號）和有害物質(zhì)（Xn符號）EU symbol for irritating (Xi) or harmful (Xn) substances. 爆炸性物質(zhì)（E符號）EU symbol for explosive (E) substances. 氧化性物質(zhì)（O符號） EU symbol for oxidizing (O) subs

8、tances. 腐蝕性物質(zhì)（C符號）EU symbol for corrosive (C) substances. 環(huán)境危險物質(zhì)（N符號）EU symbol for environmentally dangerous substances.中國危險貨物包裝標中國危險貨物包裝標志志（GB190） 標志1爆炸品 標志2爆炸品 標志3爆炸品 標志4易燃氣體 標志5不燃氣體 標志6有毒氣體 標志7易燃液體 標志8易燃固體 標志9自燃物品 標志10遇濕易燃物品 標志11氧化劑 標志12有機過氧化物 標志13劇毒品 標志14有毒品 標志15有害品（遠離食品） 標志16感染性物品 標志17一級放射性物品 標

9、志18二級放射性物品 標志19三級放射性物品 標志20腐蝕品 標志21雜類3.1.化學危險物品分類和性質(zhì)化學危險物品分類和性質(zhì)化學危險物品的定義：凡具有易燃、易爆、腐蝕、毒害、放射性等危險特性，并在摩擦、撞擊、火源、日曬、受潮等條件下能引起燃燒、爆炸、中毒、灼傷等人身傷亡事故的化學物質(zhì)以及放射性物品，都屬于化學危險物品?；瘜W危險物品根據(jù)其危險特性及在生產(chǎn)、儲存、運輸、使用中的安全管理要求，按照國家標準GBl3690-92可分為八大類。即爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機過氧化物、有毒品、放射性物品和腐蝕品。 3.1.1.第一類第一類 爆炸品爆炸

10、品在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等)，能發(fā)生劇烈的化學反應(yīng)，瞬時產(chǎn)生大量的氣體和熱量，使周圍壓力急驟上升，發(fā)生爆炸，對周圍環(huán)境造成破壞的物品，也包括無整體爆炸危險，但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。3.1.1.1.分類分類爆炸品按其性質(zhì)、用途和儲運安全的要求，分為起爆器材、炸藥和爆炸性藥品、點火器材、其他爆炸性物品等四類。(1)起爆器材 這種器材是用來引爆炸藥的物品，如導(dǎo)爆索和雷管等。這類引爆物品危險性較大，對外界作用的敏感性很高，遇到火焰、火花，摩擦，撞擊以及微小振動，都可能引起爆炸。(2)炸藥和爆炸性藥品 這是用途不同的兩類物品。炸藥通常指在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)或軍事上利用化學能的物品，如TN

11、T、硝胺等。按它們的靈敏度和爆炸威力又分為三類，即起爆藥、爆破藥和火藥。爆炸性藥品是指某些具有爆炸性的化學藥品，但一般不當作炸藥使用，如苦味酸、疊氮等。（3）點火器材 主要用于點火和引爆雷管或黑火藥，對火焰作用極為敏感，如導(dǎo)火索、電火繩等。(4)其他爆炸性物品 這種爆炸物品是指含有火(炸)藥的制品，如發(fā)令紙、小口徑槍彈、信號彈、爆竹等。3.1.1.2.特性特性爆炸品最主要特性是爆炸性。這是由其本身的組成和性質(zhì)決定的。由于爆炸物品都具有化學不穩(wěn)定性，在一定外界因素的作用下(如受熱，撞擊、摩擦、明火、酸堿、金屬)，都會發(fā)生猛烈的化學反應(yīng)，引起爆炸。這樣的爆炸主要有以下幾個特點：反應(yīng)速度快 一般可在

12、萬分之一秒或更短的時間內(nèi)完成化學反應(yīng)，發(fā)生爆炸。爆炸的能量在瞬間放出，具有巨大的破壞力。如1kg硝銨炸藥，完成爆炸的時間只有0.3s，它的功率大約可達到30萬馬力。產(chǎn)生大量熱 爆炸時的反應(yīng)熱一般可以放出數(shù)百到數(shù)千千卡的熱量，溫度可達數(shù)千攝氏度。如1kg硝銨炸藥爆炸時，能放出38564940kJ的熱量，可產(chǎn)生24003400的高溫。產(chǎn)生大量的氣體，造成高壓 在爆炸的瞬間，固體狀態(tài)的爆炸物迅速轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w狀態(tài)，使原來體積成百倍地增加，同時氣體高溫迅速膨脹，產(chǎn)生高壓。如1kg硝銨炸藥爆炸時，可產(chǎn)生869963L氣體，并在瞬間形成，使壓力猛升到10.1103MPa，形成的沖擊波對周圍建筑物有很大的破壞性

13、。不需要外界供氧 因爆炸物品本身分子中含有特殊的不穩(wěn)定基團，如疊氮基(一N=N=N)，重氮基( N=N)等，在爆炸時會引起分解或自身的氧化還原反應(yīng)。一些混合爆炸物品，因其中混有的氧化劑(如黑火藥中的硝酸鉀)或叮燃物(如黑火藥中的木炭和硫磺)，故在爆炸時不需外界供氧就能發(fā)生瞬間的氧化還原反應(yīng)。 3.1.2.第二類第二類 壓縮氣體和液化氣體壓縮氣體和液化氣體為便于儲運和使用，常將氣體通過加壓法壓縮儲于鋼瓶內(nèi)。由于各種氣體的性質(zhì)不同，有的被壓縮成液態(tài)，有的加壓后仍然為氣態(tài)，所以稱為液化氣體或壓縮氣體。這類化學品應(yīng)符合下列情況之一：臨界溫度低于50，或在50時，其蒸氣壓大于294kPa的壓縮氣體或液化

14、氣體。溫度在21.1時，氣體的絕對壓力大于275kPa，或在54.4時，氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體；或在37.8時,雷德蒸氣壓力大于275kPa的液化氣體或加壓溶解的氣體。根據(jù)壓縮氣體和液化氣體的性質(zhì)，可分為以下四類。（1）易燃氣體 這些氣體極易燃燒，與空氣混合能形成爆炸性混合物，有的還有毒性，如氫一氧化碳、甲烷、氯乙烷等。（2）劇毒氣體 這些氣體毒性極強，吸入后能引起人體中毒甚至死亡，如氯、光氣、硫化氫等。（3）助燃氣體 這些氣體本身雖不燃燒，但卻有助長火勢的能力，故有擴大火災(zāi)的危險性，如氧、壓縮空氣、一氧化二氮等。（4）不燃氣體 這些氣體性質(zhì)穩(wěn)定，不會引起燃燒，但對人有窒息性

15、，如氮、二氧化碳以及惰性氣體等。3.1.3.第三類第三類 易燃液體易燃液體凡在常溫下的易燃的液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體，其閉杯試驗閃點等于或低于61的，均稱為易燃液體，如乙醇、甲苯、汽油等。3.1.3.1.分類分類根據(jù)其閃點的高低，可分為低閃點液體（閉杯試驗閃點低于-18）、中閃點液體（閉杯試驗閃點在-1823）、高閃點液體（閉杯試驗閃點在2361）。3.1.3.2.特性特性易燃液體具有與其他液體不同的特點。(1)易燃性閃點低 易燃液體具有閃點低的特點，所以在常溫下，遇到明火就能使液體表面的蒸氣閃燃，引起燃燒。燃點低 易燃液體具有燃點低的特點。其燃點一般比閃點高15。揮發(fā)性大 易燃液

16、體具有揮發(fā)性大的持點，往往在易燃液體周圍蒸氣濃度大，遇火易爆炸。由于大多數(shù)易燃液體的蒸氣比空氣重，易沉積在低洼處，不易散發(fā)，更增加了著火的危險性。點燃能量小 易燃液體的蒸氣只要極小能量的火花，就可以點燃。(2)易爆性 由于易燃液體易揮發(fā)，其蒸氣在空氣中達到一定濃度時，遇明火或靜電火花就會發(fā)生爆炸。(3)易流動擴散性 易燃液體粘度一般都很小，很容易流動和擴散。即使容器只有細微裂紋，因滲透、毛細管浸潤等作用，易燃液體也會滲出容器外，如不注意，易燃液體源源不斷地揮發(fā)，造成空氣中的蒸氣濃度不斷增高，增加了然燒爆炸的危險性。(4)受熱膨脹性 易燃液體的熱膨脹系數(shù)通常比水大得多。受熱后，本身體積要膨脹，蒸

17、汽壓也隨之增加，使密閉容器中的壓力升高，造成“脹桶”，甚至炸裂。因此，易燃液體應(yīng)避熱存放，罐裝時，容器內(nèi)應(yīng)留有5以上的空間。(5)帶電性 大部分易燃液體的電阻率都很大，多是電的不良導(dǎo)體。當其在管道、儲罐、槽車等輸送情況下，往往由于摩擦接觸而產(chǎn)生靜電積聚。當靜電荷聚積到一定程度時，會放電而產(chǎn)生靜電火花，造成火災(zāi)和爆炸事故。(6)毒性 部分易燃液體有毒，有的毒性還較大，如甲醛、甲醇、丙烯腈等。因而與之接觸的人員，應(yīng)做好勞動保護工作。另外易燃液體與氧化劑或某些有氧化性的酸接觸，容易發(fā)生氧化反應(yīng)，導(dǎo)致燃燒和爆炸；與有腐蝕性的酸接觸，會造成“爛桶”，使之液體外溢，有燃燒的危險性。因此在儲運時應(yīng)特別注意。

18、 3.1.4.第四類第四類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品 易燃固體是指燃點低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體，但不包括已列入爆炸品的物質(zhì)，如五硫化磷、萘、硫等。自燃物品是指自燃點低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應(yīng)，放出熱量，而自行燃燒的物品，如黃磷、硫化鈉等。遇濕易燃物品是指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應(yīng)，放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不需明火，即能燃燒或爆炸。如金屬鈉、甲醇鈉等。3.1.4.1.易燃固體易燃固體1、分類根據(jù)易燃固體的燃點高低，可分為一級易燃固體和二級易燃固體兩種。（1）一級易燃固體 燃

19、點低，易燃燒或爆炸。燃燒猛烈，并放出有毒氣體，多數(shù)還具有毒性。按化學組成可分為三類。赤磷及含磷化合物 這些物質(zhì)都具有一定的毒性，如赤磷、三硫化磷、五硫化磷等。硝基化合物 這些物質(zhì)含有硝基或亞硝基，很不穩(wěn)定，燃燒過程常發(fā)生爆炸。如H發(fā)泡劑 、二硝基苯 、二硝基萘 等。其他 有毒或有腐蝕性，如閃光粉（鎂粉與氯酸鉀粉的混合物）、氨基化鈉( ）、重氮氨基苯（ ）等。（2）二級易燃固體 這些物質(zhì)燃點比一級易燃固體高些，燃燒速度略慢一些，毒性也比較小。按化學組成可分為四類。硝基化合物 如硝基丙烷、硝化纖維制品（賽璐璐制品、硝基噴漆漆片）等易燃金屬粉末 粉末飛揚后，能與空氣形成爆炸性混合物，如鎂粉、鋁粉等萘

20、及其衍生物 如萘、甲基萘等。其他 如硫磺、生松香、聚甲醛等。C5H10N6O2C6H4(NO2)2C10H6(NO2)2NaNH2C6H5NNNHC6H52、特性(1)與氧化劑接觸發(fā)生猛烈的燃燒爆炸。如萘與發(fā)煙硝酸接觸，硫磺粉與過氧比鈉接觸均易迅速發(fā)生燃燒爆炸。(2)對火種、熱源、沖擊、摩擦、撞擊比較敏感，并引起燃燒。(3)有毒或燃燒產(chǎn)物有毒，如硫磷等。(4)燃燒方式有顯著特點。有些易燃固體受熱時，會迅速升華，在固體表面形成易燃蒸氣層，一旦遇到明火和其他激發(fā)能量，也往往會引起燃燒，如萘、樟腦等。有些易燃固體在受熱后會迅速分解，產(chǎn)生可燃氣體，倘若受熱或遇到明火，很容易引起燃燒。(5)易燃固體粉末

21、，由于質(zhì)輕漂浮在空氣中。當達到一定濃度，遇到火花會引起爆炸；在較高溫度時，能與水反應(yīng)，放出氫氣。隨著反應(yīng)時的溫度升高，往往會引起燃燒。3.1.4.2.自燃物品自燃物品1、分類根據(jù)自燃物品發(fā)生自燃的難易程度可分為一級自燃物品和二級自燃物品兩類。(1)一級自然物品 化學性質(zhì)比較活潑，在空氣中能劇烈氧化或分解，造成自燃，如黃磷、三甲基鉛、鋁鐵溶劑等。(2)二級自燃物品 在空氣中氧化速度比較緩慢，在受熱、受潮、不通風等積熱不散的條件下，引起氧化而自燃的物質(zhì)。這類物質(zhì)大多是油類(主要是植物油)，如油布、油紙、浸油的金屬屑等。 2、特性(1)有些自燃物品自燃點低，化學性質(zhì)活潑，容易被氧化，被氧化時產(chǎn)生熱量

22、，使本身溫度升高，而溫度升高又促使氧化加快，產(chǎn)生更多熱量，很快引起自燃。如黃磷自燃點只有34左右，遇空氣就能自燃，因此黃磷必須儲存在盛有水的容器中隔離空氣。（2）有些自燃物品化學性質(zhì)很不穩(wěn)定，在濕熱條件下，容易發(fā)生分解放熱，使溫度升高而導(dǎo)致自燃。(3)有些自燃物品混進助燃物質(zhì)，與空氣接觸的表面積增大，容易被氧化而自燃。如疏松多孔的物質(zhì)因受空氣中氧氣的作用較大，比較容易自燃。(4)有些自燃物品混進氧化劑和對氧化反應(yīng)有促進作用的金屬粉末，也能增加自燃的危險。 3.1.4.3.遇濕易燃物品遇濕易燃物品1、分類遇濕易燃物品按遇濕發(fā)生反應(yīng)的劇烈程度，可分為一級遇濕易燃物品和二級遇濕易燃物品二類。(1)一

23、級遇濕易燃物品 與水或酸反應(yīng)速度快，放出熱量高，并放出大量的可燃氣體，容易引起燃燒爆炸，如活潑金屬、金屈氫化物、硼氫化合物、磷化物等。(2)二級遇濕易燃物品 與水或酸反應(yīng)時，比一級遇水燃燒物質(zhì)反應(yīng)速度慢，放出的熱量、產(chǎn)生的氣體量較少，遇著火源能引起燃燒爆炸，如鋅粉、保險粉（低壓硫酸鈉）等。2、特性（1）這類物質(zhì)的共同特點是與水分解，放出熱量并產(chǎn)生可燃氣體。當溫度達到氣燃點時，立即燃燒或爆炸。因此，這類物質(zhì)應(yīng)避免遇水或潮濕的空氣接觸。活潑金屬及其合金 如鉀、鈉、鋰、鈉汞齊、鉀鈉合金等，遇水發(fā)生劇烈反應(yīng)，放出氫氣和大量熱量，其熱量能使氫氣自燃或爆炸。如金屬氫化物 如氫化鈉、氫化鈣、氫化鋁等，遇水能

24、劇烈反應(yīng)而放出氫氣。如硼氫化合物 如二硼氫、硼氫化鈉等，遇水反應(yīng)放出氫氣。如NaNaOHH22+2H2O2+371.2kJNaOHNaH+H2O+H2+132.1kJB2H6H3BO3H2OH2+62+6+418.7kJ碳的金屬化合物 如碳化鈣、炭化鋁等，遇水反應(yīng)劇烈，放出不同的可燃性氣體乙炔、甲烷等。如磷化物 如磷化鈣、磷化鋅等，遇水生成磷化氫，在空氣中能自燃。如其他 如保險粉和焊接用鎂鋁粉等，遇水也能產(chǎn)生可燃氣體。 （2）與酸或氧化劑的反應(yīng)更為劇烈，極易引起燃燒爆炸。因此，在儲運過程中，更應(yīng)注意與酸和氧化劑隔離。（3）對人的皮膚有強烈的腐蝕性，有些遇水還會產(chǎn)生一定的毒性，必須引起重視。Ca

25、C2Ca(OH)2C2H22H2O+Al4C3Al(OH)3CH4H2O+124+3Ca3P2Ca(OH)2PH32+12H2O6+4+熱 量3.1.5 第五類第五類 氧化劑和有機過氧化物氧化劑和有機過氧化物 氧化劑是指處于高氧化態(tài)、具有強氧化性、易分解放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過氧基的無機物，其本身不一定可燃，但能導(dǎo)致可燃物的燃燒，與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物，對熱、震動或摩擦較敏感。有機過氧化物系指分子組成中含有過氧基的有機物，其本身易燃易爆，極易分解，對熱，震動或摩擦極為敏感。 3.1.5.1 分類分類(1)氧化劑 氧化劑可分為無機氧化劑和有機氧化劑。根據(jù)氧化性強弱，無機氧化

26、劑可分為一級無機氧化劑和二級無機氧化劑。有機氧化劑主要指有機硝酸鹽類。一級無機氧化劑 這類氧化劑大多為堿金屬或堿土金屬的過氧化物，氮、氯元素的含氧酸及其鹽類。無機過氧化物中含有過氧基（OO），性質(zhì)極不穩(wěn)定，易放出氧原子而分解，具有極強的氧化性，如過氧化鈉、過氧化鉀等。在氮和氯等的含氧酸及其鹽類中，氮和氯等原于呈高價狀態(tài)，極易奪取電子而變成低價狀態(tài)，同時又能放出氧，與可燃物迅速起氧化反應(yīng)，如高氯酸鉀、硝酸鉀等。在高錳酸鉀類物質(zhì)中，含有高價態(tài)的錳原子（Mn7+），他也易得電子變成低價態(tài)的錳原子（Mn2+、Mn4+），如高錳酸鉀高錳酸鈉等。二級無機氧化劑 除一級以外的所有無機氧化劑均屬此類。二級無機

27、氧化劑也容易分解，但與一級氧化劑相比，稍穩(wěn)定一些；也具有比較強的氧化性，能引起燃燒。如硝酸鉛（N5+）、亞硝酸鉛（N3+）、過硫酸鈉（S7+）、溴酸鈉（Br5+）、三氧化鉻（Cr6+）、氧化銀（Ag2O）等。有機硝酸鹽類 它同無機硝酸鹽相似，含有高價態(tài)的氮原子，易得電子變?yōu)榈蛢r態(tài)，如硝酸胍、硝酸脲等。 （2）有機過氧化劑 有機過氧化物根據(jù)氧化性的強弱也可分為一、二級。一級有機過氧化物 這類過氧化物與無機過氧化物相似，都含過氧基，受光和熱的作用，很容易分解放出氧，性質(zhì)很不穩(wěn)定。故對這類物質(zhì)必須加入穩(wěn)定劑后方能儲運。如過氧化苯甲酰等，受熱、摩擦都可能發(fā)生熱燃燒或爆炸，故一般都需有30%的水分才較穩(wěn)

28、定，才能儲運。二級有機過氧比物 此類有機過氧化物與一級有機過氧化物相比，氧化性稍弱一些，如過氧醋酸（ ）等。 CH3COOOH3.1.5.2.特性特性 在無機化學反應(yīng)中，可以由電子的得失或化合價的變化來判斷氧化還原反應(yīng)。不同的無機氧化劑，可以根據(jù)其得到電子的難易，來判斷氧化性的強弱。無機氧化劑其氧化性強弱的一般規(guī)律如下所述。（1）對于元素，非金屬性越強，得到電子能力也越強，其氧化性也越強。如這在氫與鹵族元素的反應(yīng)中就可以得到證明。 氫與氟混合，在沒有任何激發(fā)能作用的情況下，甚至在冷暗場所也會發(fā)生爆炸；氫與氯混合，要在光照的情況下引起爆炸；氫與溴混合，要在加熱的情況下才能反應(yīng)，并且反應(yīng)緩慢。氧族

29、元素也有同樣的規(guī)律。如果將鹵族與氧族元素共八種單質(zhì)相比較，氟得電子能力最強，則氧化性最強，而碲得電子能力相比最弱，則氧化性也最弱。 F2Cl2Br2I2鹵族元素（ 氟 ）（ 氯）（ 溴）（ 碘）非金屬性 增強，氧化性 增強O2SSeTe氧族元素（ 氧）（ 硫）（ 硒 ）（ 碲 ）非金屬性 增強，氧化性 增強（2）對于化合物，若其中含有高價態(tài)元素，則這個元素化合價越高，其氧化性就越強。如（3）對于離子，所帶的正電荷越多，獲得電子就越容易，即氧化性也就越強。（4）如果分子中含有活潑性強的原子(如氯、氮、鉀、鈉、鋰等)，其氧化性強；含有活潑性差一些的原子(如溴、碘、鎂、鉛、鐵等)，氧化性弱一些。以上

30、規(guī)律雖不很嚴格，但可根據(jù)這個規(guī)律區(qū)分強氧化劑和弱氧化劑，以及區(qū)別一、二級氧化劑。如硝酸鉀、硝酸鈉，硝酸鋰以及高氯酸鉀、高氯酸鈉、氯酸鈉等屬于一級氧化劑，而溴酸鉀、碘酸鈉以及氯酸鎂、硝酸鉛等為二級氧化劑。在有機化學反應(yīng)中，大多數(shù)的有機化臺物都是以共價鍵組成，它們分子內(nèi)的原子間沒有明顯的電子得失，很少有化學鍵的變化，而是把與氧的化合或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)，把反應(yīng)中失去氧或獲得氧的物質(zhì)稱為氧化劑。 NH3 NaNO2 NaNO3KMnO4 KMnO 氮 化合 價 越 高，氧 化性 越 強 錳 化合 價 越 高，氧 化性 越 強SnSn2+4+所 帶 電 荷 越 多，氧 化性 越 強無機氧化劑和有

31、機過氧化物有如下一些特點。(1)遇熱分解 氧化劑和有機過氧化物都有遇熱分解的特性。如硝酸鹽類遇熱能放出氧和氧化氮氣體；氯酸鹽、高錳酸鹽遇熱特別是與火種接觸，即能引起猛烈燃燒；過氧化鈉受熱容易分解放氧，在受熱情況下遇到棉花、碳或鋁粉等會發(fā)生爆炸。過氧化苯甲酰受熱失水干燥后，極易燃燒和發(fā)生爆炸，所以，含水量要保持在30以上。(2）吸水性 有些氧化劑容易吸水變質(zhì)。如過氧化鈉、過氧化鉀遇水會猛烈分解放氧，若同時遇有機物、易燃物即引起燃燒；高錳酸鋅等遇水后的液體，當接觸有機物質(zhì)(如紙、棉花等)時往往會引起燃燒。(3）化學敏感性 氧化劑和有機過氧化物與還原劑、有機物、易燃物品等接觸時，有些會立即發(fā)生不同程

32、度的化學反應(yīng)，甚至引起燃燒或爆炸。如氯酸鉀、氯酸鈉與蔗糖或淀粉、硫磺接觸；高錳酸鉀與甘油，松節(jié)油或酒精等接觸；三氧化鉻與甲醇、苯等混合。有的氧化劑和過氧化物經(jīng)常受摩擦、震動、撞擊等外界因素的作用，會引起燃燒或爆炸。如氯酸鹽類、硝酸鹽類，特別是有機過氧化物等。同屬氧化劑的物品，由于氧化性的強弱不同，相互混合也會發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)或氧化反應(yīng)，有時會造成燃燒或爆炸。硝酸銨與亞硝酸鈉、硝酸銨與氯酸鹽等的混合，都能造成上述事故，(4)遇酸分解 氧化劑特別是堿性氧化劑，遇酸后能產(chǎn)生猛烈反應(yīng)。如過氧化鈉等遇強酸能引起燃燒或爆炸；強堿弱酸組成的高錳酸鉀與硫酸接觸，立即發(fā)生爆炸和燃燒。(5)毒性 一般都具有不同程度

33、的毒性，有的還具有腐蝕性。人吸入或接觸可能發(fā)生中毒、灼傷等危害。如硝酸鹽、氯酸鹽、三氧化鉻都有一定毒性，3.1.6 第六類第六類 有毒品有毒品有毒品是指進入肌體后累積達定的量，能與體液和器官組織發(fā)生生物化學作用或生物物理學變化，擾亂或破壞肌體的正常生理功能，引起某些器官和系統(tǒng)暫時性或持久性的病理改變，甚至危及生命的物品。經(jīng) 口 攝 取 半 數(shù) 致 死 量 ： 固 體 L D5 0 5 0 0 m g k g ， 液 休LD502000mgkg；經(jīng)皮膚接觸24h，半數(shù)致死量LD501000mg/ kg；粉塵、煙霧及蒸氣吸入半數(shù)致死量LD5010mgL的固體或液體。 3.1.6.1.分類分類按化學

34、組成可分為無機有毒品和有機有毒品，按其毒性大?。ㄖ滤乐辛浚窗霐?shù)致死量)又可分為劇毒品和毒害品。（1）無機有毒品(包括劇毒品和毒害品) 氰、砷及其化臺物均屬此類，如氰化鈉、氰化鉀、氰氫酸、三氧化二砷(砒霜)、砷酸鈉等。硒及其化合物，如硒，二氧化硒、亞硒酸鈉等。汞、鋨、銻、鈹、鉈、鋇、鉛、氟、磷、碲及其化合物，如氯化汞、鋨酸酐、三氟化銻、氧化鈹、氯化鉈、鉻酸鉛、氯化鋇、氟化鉻、磷化鋅，碲酸等。(2)有機有毒品(包括劇毒品和毒害品) 各種有機氰化物、生物堿、有機汞、鉛、砷和磷的化合物。鹵代烴如硝基三氯甲烷、溴甲烷、四氯乙烯等。酯類如硫酸二甲酯、氯甲酸丁酯等。有機農(nóng)藥、殺蟲劑和殺菌劑如敵百蟲、敵敵畏

35、、樂果、對硫磷等。植物堿如馬錢子堿、士的寧等。鹵代酮和醇如氯化醇、氯丙酮等。腈類如丁腈、二氯丁腈等。硫醚、硫醇、硫酚。酚?；惾缍缺椒?、硝基代苯甲酰氯等。苯胺、苯肼類如硝基苯二胺、硝基代苯甲酰肼等。雜環(huán)化合物及其他如喹啉、乙基吡啶等。 H2TeO4.2H2O劇毒物品動物試驗中，經(jīng)口服半數(shù)致死量LD5050mgkg的固體、液體，經(jīng)皮膚接觸半數(shù)致死量LD502mgL的固體或液體，以及吸入半數(shù)致死濃度符合下述標準的液體或氣體：VLC50和LC50300mlm3。劇毒物品分為A級無機劇毒物、A級有機劇毒物、B級無機劇毒物和B級有機劇毒物四類。表31中的A級、B級劇毒物包括有機和無機劇毒物。表表31

36、A、B級劇毒物的致死量級劇毒物的致死量 級別口服劇毒物品半 數(shù) 致 死 量LD50，mgkg皮膚接觸劇毒物品的半數(shù)致死量LD5 0，mgkg吸入劇毒物品粉塵、煙霧的半數(shù)致死濃度LC50，mg/L吸入劇毒物品液體的蒸氣或氣體的半數(shù)致死濃度LC50，ml/m3A5400.5V10 LC50 同時LC501000B550402000.52VLC50 同時LC503000 3.1.6.2.特性特性(1)毒性是有毒品的主要特性。此外，還有許多毒品具有易燃易爆、易腐蝕等危險，如氰化鉀遇亞硝酸鹽能猛烈爆炸；磷的金屬化合物（磷化鋅、磷化鋁、磷化鎂等）與水作用能產(chǎn)生磷化氫氣體，會立即燃燒爆炸。因此，操作人員在使

37、用毒品過程中，不僅要佩帶必要的防毒面具，還要防止爆炸。 (2)在水中的溶解度越大，毒性也越大。如硫酸鋇在水中與脂肪中均不溶，故無毒。有的雖不溶于水，但能溶于脂肪，也有毒，稱為脂肪性毒物。3.1.7.第七類第七類 放射性物品放射性物品某些物質(zhì)能從原子核內(nèi)部自行不斷地放出人們?nèi)庋劭床坏降?、具有穿透力的射線，這類物質(zhì)，稱為放射性物品。3.1.7.1.分類分類按其物理狀態(tài)可分為以下幾類。(1)固體放射性物質(zhì) 如鈷60、獨居石等。(2)液體放射性物質(zhì) 如發(fā)光劑、醫(yī)用同位素制劑等。(3)粉末狀放射性物質(zhì) 如夜光粉、鈰鈉復(fù)鹽等。(4)晶體狀放射性物質(zhì) 如硝酸釷等。 (5)氣體放射性物質(zhì) 如氪85、氬41、氡

38、（Rn）222等。按其放出射線類型分類。 (1)放出、射線的放射性物質(zhì) 如鐳226。 (2)放出、射線的放射性物質(zhì) 如天然鈾。 (3)放出、射線的放射線物質(zhì) 如鈷60。 (4)放出中子流，同時也放出、射線中的一種或二種射線的放射性物品 按儲運管理分有如下三類。（1）性同位素 如碳14、鐵55、鈷60、鐳226、碘131等。 (2)放射性化學試劑和化工制品 如氯化溴、氧化鈾、硝酸鈾、硝酸釷，鈰鈉復(fù)鹽等。 （3）放射性礦石、礦砂 如獨居石、鋯英石、鈾礦石等。3.1.7.2.特性特性(1)放射性 放射性物品放出、射線，還有中子流。(2)許多放射性物品毒性很大，如釙210、鐳226、鐳228、釷228

39、、釷230、鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等都是有毒物品。（3）放射性物品不能用化學中和的辦法阻止其放出射線，而只能設(shè)法把放射性物品清除或者采用適當材料予以吸收屏蔽。各種射線常用的吸收屏蔽材料見表32。表表32 各種射線常用的吸收屏蔽材料各種射線常用的吸收屏蔽材料 射線種類射線射線射線中子流材料名稱空氣、鋁箔鋁板、鐵片、有機玻璃、木材、塑料板鉛層、鐵層、鉛橡皮、鉛玻璃、混凝土、巖石、磚、土壤、水水、石蠟、硼酸 3.1.8.第八類第八類 腐蝕品腐蝕品是指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。3.1.8.1.分類分類按腐蝕性的強弱可分為八類。(1)一級無機酸性腐蝕品 具有強

40、烈的腐蝕性，還有酸性。主要包括具有氧化性的強酸和遇水能生成強酸的物質(zhì)，如硝酸、硫酸、氯磺酸、二氧化硫、三氧化硫等。(2)一級有機酸性腐蝕品 具有強腐蝕性及酸性的有機物，如甲酸、二氯乙醛等。(3)二級無機酸性腐蝕品 主要是一些氧化性較差的強酸，如鹽酸、磷酸、四氯化鋁等。(4)二級有機酸性腐蝕品 主要是一些較弱的有機酸，如冰醋酸、醋酐等。(5)無機堿性腐蝕品 主要是堿金屬的氫氧化物以及與水能生成堿性的腐蝕物質(zhì)，具有強堿性，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、硫化鈉、氧化鈣等。(6)有機堿性腐蝕品 主要為有機堿金屬化合物和胺類，如甲醇鈉、二乙醇胺等。(7)其他無機腐蝕品 如次氯酸鈉、三氯化銻等。(8)其他有機腐蝕

41、品 如甲醛、苯酚等。3.1.8.2.特性特性(1)腐蝕性是腐蝕品的主要特性。對人體、物品都有腐蝕作用，能造成人體化學灼傷，能與金屬、布匹、建筑物、木材等發(fā)生化學反應(yīng)而使之腐蝕破壞。(2)大多數(shù)腐蝕品有毒，有的還是劇毒品，如溴素、氫氰酸等。(3)有些腐蝕品，特別是有機腐蝕品都具有易燃性，如甲酸、冰醋酸、甲醛等。(4)有些腐蝕品還具有極強的氧化性，如濃硝酸、發(fā)煙硫酸、高氯酸(濃度72以下)、溴素等。當這些物品接觸木屑、食糖、紗布等可燃物時，會發(fā)生氧化反應(yīng)，甚至會引起燃燒。3.2.化學危險物品的儲存、運輸和包裝化學危險物品的儲存、運輸和包裝 化工系統(tǒng)是生產(chǎn)、使用、儲存化學危險物品最集中的行業(yè)，在某環(huán)

42、節(jié)如果管理、使用不當，都可能造成重大事故甚至社會性災(zāi)害。國此，在化學危險品的儲運過程中，必須嚴格遵守國家有關(guān)化學危險品管理規(guī)則,防止各類事故發(fā)生。3.2.1.化學危險物品的儲存化學危險物品的儲存化學危險品倉庫是化學危險品儲存的場所，所以化學危險品倉庫的設(shè)計、建筑等必須符合有關(guān)安全。防火規(guī)定，并考慮對周圍居民區(qū)的影響。3.2.1.1.庫房設(shè)計、建筑要求庫房設(shè)計、建筑要求化學危險品倉庫應(yīng)采用單層建筑，確定合理的耐火等級，有足夠的防火間隔，每座庫房不宜過大，并應(yīng)考慮采用防火墻隔成隔間。同時，防火設(shè)計也要齊全，避免一旦發(fā)生火災(zāi)，火勢蔓延。另外，化學危險品倉庫庫址要選擇在人煙稀少、交通方便的地方?；S

43、的易燃、可燃液體儲罐，應(yīng)位于廠區(qū)的邊緣，且位于明火及散發(fā)火花地點的平行風向或下風向，但不可布置在產(chǎn)生飛火設(shè)備的下風向。油罐區(qū)、堆場與建筑物的防火間距要符合國家有關(guān)規(guī)定。3.2.1.2.對儲存的安全管理對儲存的安全管理化學危險品應(yīng)當分類、分項堆放，堆垛之間的主要通道，應(yīng)當有安全距離，不得超量儲存。由爆炸物質(zhì)、一級易燃物質(zhì)、遇水燃燒物質(zhì)、劇毒物質(zhì)和濃酸不得露天堆放。受陽光照射容易燃燒、爆炸和產(chǎn)生有毒氣體的化學危險物品，和桶裝、罐裝等易燃液體、氣體，應(yīng)當在陰涼通風地點存放?；瘜W危險品入庫前必須進行登記，入庫后應(yīng)當定期檢查。應(yīng)采取雙人收發(fā)、雙人記帳、雙人雙鎖、雙人運輸和雙人使用的“五雙制”方法嚴加管理

44、。倉庫內(nèi)嚴禁吸煙和使用明火，對進入倉庫內(nèi)的機動車必須采取防火措施?；瘜W性質(zhì)或防護、滅火方法相互抵觸的化學危險物品，不得在同一倉庫或同一儲存室存放，并要配備消防力量和滅火設(shè)施以及通訊、報警裝置。 3.2.1.3.根據(jù)化學危險品的特性以及滅火辦法的不同，要嚴格按規(guī)定分類儲存。根據(jù)化學危險品的特性以及滅火辦法的不同，要嚴格按規(guī)定分類儲存。A、爆炸性物品的儲存爆炸性物品必須存放在專用倉庫內(nèi)。倉庫不能設(shè)置在居民聚集的地方，并應(yīng)與周圍建筑、交通要道、輸電線路等保持一定距離。爆炸性物品倉庫不得同時存放性質(zhì)相抵觸的爆炸性物質(zhì)，并不得超過規(guī)定的儲存數(shù)量。如雷管不能與其他炸藥混合儲存。切爆炸性物品不得與酸、堿、鹽

45、類以及某些金屬、氧化劑等同庫儲存。雷汞與硝酸作用會分解為硝酸汞、二氧化碳和水；遇濃硫酸可猛烈分解而爆炸，含有水分的雷汞與多數(shù)金屬如鎂、鋁、銅、鉛、鐵、錫、鎳、銀等都能起作用。雷汞與鋁作用猛烈，濕雷汞能與銅作用生成堿性雷酸銅，與鋅作用生成雷酸鋅，均易爆炸。硝酸銨與亞硝酸鹽、氯酸鹽儲存在一起，能生成一種不安定的亞硝酸銨及氯酸銨，都容易引起爆炸。濃度在72%以上的高氯酸、40%以上的雙氧水都有極強的氧化性，也應(yīng)于其他炸藥分別儲存。爆炸物質(zhì)的堆放，為了通風、裝卸和便于出入檢查，堆垛不應(yīng)過高過密。一般堆垛的高度，不宜超過1.8米。對敏感度高的雷管等，垛高不宜超過1.5米。墻距不少于0.5米，垛與垛的間隔

46、不少于1米。為了防潮，在垛堆下應(yīng)墊有邊長為10厘米的方型墊木。爆炸性物品倉庫的溫度濕度應(yīng)加強控制和調(diào)節(jié)，大多數(shù)爆炸性物質(zhì)都具有吸濕性，吸濕后容易降低或失去爆炸效能。有些爆炸性物品在受熱時，會引起分解而自燃；在凍結(jié)時，能析出不穩(wěn)定的晶體，容易爆炸。爆炸性物品倉庫夏季庫溫一般不超過30，絕對濕度經(jīng)常保持在75%以下，最高不超過80%，冬季一般應(yīng)保持在1525之間。B、壓縮氣體、液化氣體和易燃氣體的儲存壓縮氣體和液化氣體必須與爆炸性物質(zhì)、氧化劑、易燃物質(zhì)，自燃物質(zhì)、腐蝕性物質(zhì)隔離儲存。易燃氣體不得與助燃氣體、劇毒氣體共同儲存；易燃氣體和劇毒氣體也不能與腐蝕性物質(zhì)混合儲存，因腐蝕性物質(zhì)使鋼瓶受到損壞。

47、氧氣不得與油脂混合儲存。C、易燃液體儲存易燃液體有易燃，易揮發(fā)和受熱膨脹流動擴散的特性。其蒸氣與空氣混合成一定的比例，遇火即能發(fā)生爆炸，故應(yīng)儲存于通風陰涼的地方，并與明火保持定的距離，在一定區(qū)域的范圍內(nèi)嚴禁火焰。D、易燃固體儲存易燃固體有燃點低、燃燒快、并能放出大量的有毒氣體等特性。因此，易燃固體的儲存?zhèn)}庫要陰涼、干燥，要有隔熱措施，忌陽光照曬。硝化棉、賽璐珞和赤磷等，應(yīng)有專用倉庫儲存。容易揮發(fā)的樟腦、萘等宜密封堆垛。多數(shù)易燃固體受潮后容易變質(zhì)，還可能發(fā)生燃燒，因此要求嚴格防潮，必須堆放在墊板上或有防潮條件的地坪上。易燃固體多屬還原劑，遇氧反應(yīng)劇烈，應(yīng)與氧和氧化劑分開儲存。在儲存中應(yīng)重視防毒。

48、E、自燃物品儲存的安全管理一級自燃物品不能和易燃液體、易燃固體混合儲存，它和遇濕易燃物品因滅火方法或因其中不穩(wěn)定劑性質(zhì)相抵觸，而不能混合儲存。自燃物品、易燃的固體和液體以及腐蝕品，都不能混合儲存。自燃物品必須儲存在陰涼、通風、干燥的倉庫中，并注意做好防火防毒工作。一級自燃物品，特別是硝化纖維膠片的儲存溫度不能過高，同時要經(jīng)常通風散熱，故庫溫不宜超過27，相對濕度下宜超過80%。可插入溫度計監(jiān)測此類物質(zhì)，檢查中發(fā)現(xiàn)起泡、發(fā)粘、發(fā)霉等，立即搬出庫外散熱攤涼。二級自燃物品，如油布、油紙等，若緊密卷曲，折疊堆放，由于積熱不易擴散，也容易引起自燃。因此規(guī)定這些浸油物質(zhì)應(yīng)采用木格箱之類容易散熱的包裝，堆放

49、時不宜過高積壓，以防自燃。F、遇濕易燃的物品的儲存遇濕易燃的物品，受潮濕作用后，會放出可燃氣體和熱量，遇到酸類及氧化劑，就會起劇烈反應(yīng)。因此，儲存該類物質(zhì)的庫房，應(yīng)選地勢稍高的地方，不致被夏季雨水浸濕。堆垛時用干燥的枕木或墊板，庫房的門窗可以密封，庫房的相對濕度，一般保持在75以下，最高不超過80%。G、氧化劑和有機過氧化物的儲存一級無機氧化劑與有機氧化劑不能混合儲存；一級氧化劑不能與壓縮氣體、液化氣體混合儲存；氧化劑和有機過氧化物不能與毒物混合儲存；硝酸鹽與硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸不能混合儲存。嚴格控制儲存氧化劑和有機過氧化物倉庫的溫、濕度。可以采取庫密封、分垛密封與自然通風相結(jié)合的方法，控制

50、庫房溫度和濕度。一般氧化劑和有機過氧化物庫房內(nèi)相對濕度宜保持在80%以下，不宜超過85%。H、毒害品儲存毒害品主要的危險是侵入人畜體內(nèi)或接觸皮膚引起中毒。有不少毒害品具有腐蝕性、易燃性，遇水燃燒性、揮發(fā)性，儲存時都應(yīng)加以注意。毒害品應(yīng)儲存在陰涼通風的干燥場所，不應(yīng)在露天存放，并且勿與酸類相近。嚴禁與食品同存一庫。包裝封口必須嚴密，無論是瓶裝、盒裝、箱裝或其他包裝，外面均應(yīng)貼(印)有明顯名稱和標志。發(fā)現(xiàn)有包裝破損和散漏時，應(yīng)盡快用土或鋸木屑掩蓋，然后清掃洗刷。作業(yè)人員應(yīng)按規(guī)定穿戴防毒面具，禁止用手直接接觸毒害品。儲存毒害品的倉庫，應(yīng)有中毒急救、清洗，中和，消毒用的藥物等以備用。I、放射性物品儲存放射性物品的儲存應(yīng)按照衛(wèi)生部、公安部、國家科委所頒布的放射性同位素工作衛(wèi)生防護管理辦法辦理。放射性物品應(yīng)存放在專用的安全儲藏地，庫房應(yīng)遠離生活區(qū)，根據(jù)放射劑量、成品、半成品、原料的種類分別進行儲存。放射性物質(zhì)入