第十一章紫外五版ppt課件

1、 第十一章 紫外-可見(jiàn)分光光度法 ultraviolet and visible spectrophotometry UV-vis第一節(jié)第一節(jié) 根本原理和概念根本原理和概念第二節(jié)第二節(jié) 紫外紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)可見(jiàn)分光光度計(jì)第三節(jié)第三節(jié) 紫外紫外-可見(jiàn)分光光度分析方法可見(jiàn)分光光度分析方法終終了了第一節(jié)第一節(jié) 紫外紫外-可見(jiàn)分光光度法的根本原理和概念可見(jiàn)分光光度法的根本原理和概念一、紫外吸收光譜的產(chǎn)生一、紫外吸收光譜的產(chǎn)生紫外吸收光譜：分子價(jià)電子能級(jí)躍遷。紫外吸收光譜：分子價(jià)電子能級(jí)躍遷。波長(zhǎng)范圍：波長(zhǎng)范圍：100-800 nm. (1) 遠(yuǎn)紫外光區(qū)遠(yuǎn)紫外光區(qū): 100-200nm (2) 近紫

2、外光區(qū)近紫外光區(qū): 200-400nm (3) 可見(jiàn)光區(qū)可見(jiàn)光區(qū): 400-800nm可用于構(gòu)造鑒定和定量分析?？捎糜跇?gòu)造鑒定和定量分析。電子躍遷的同時(shí)，伴隨著振動(dòng)電子躍遷的同時(shí)，伴隨著振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷;帶狀光譜。帶狀光譜。 250 300 350 400nm1234e e物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收及吸收曲線 宏觀景象宏觀景象 KMnO4 (KMnO4 (紫紅色紫紅色) ) 吸收白光中的吸收白光中的 黃綠色黃綠色 CuSO4 (CuSO4 (藍(lán)色藍(lán)色) ) 吸收白光中的吸收白光中的 黃色黃色 互補(bǔ)色互補(bǔ)色 量子解釋量子解釋M + 熱M + 熒光或磷光 E = E2 - E1 = h

3、量子化量子化 ；選擇性吸收；選擇性吸收用不同波長(zhǎng)的單色光照用不同波長(zhǎng)的單色光照射，測(cè)吸光度射，測(cè)吸光度;M + h M *基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)E1 E E2電子躍遷與分子吸收光譜物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)方式：物質(zhì)分子內(nèi)部三種運(yùn)動(dòng)方式： 1 1電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)；電子相對(duì)于原子核的運(yùn)動(dòng)； 2 2原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng)；原子核在其平衡位置附近的相對(duì)振動(dòng)； 3 3分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子本身繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)。分子具有三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)分子具有三種不同能級(jí)：電子能級(jí)、振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)的能量。三種能級(jí)都是量子化的，且各自具有相應(yīng)

4、的能量。分子的內(nèi)能：電子能量分子的內(nèi)能：電子能量Ee Ee 、振動(dòng)能量、振動(dòng)能量Ev Ev 、轉(zhuǎn)動(dòng)能量、轉(zhuǎn)動(dòng)能量ErEr 即即: E: EEe+Ev+ErEe+Ev+Er evr evr 能級(jí)躍遷能級(jí)躍遷 電子能級(jí)間躍遷的電子能級(jí)間躍遷的同時(shí)，總伴隨有振動(dòng)和同時(shí)，總伴隨有振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。即轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的躍遷。即電子光譜中總包含有振電子光譜中總包含有振動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍動(dòng)能級(jí)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間躍遷產(chǎn)生的假設(shè)干譜線而遷產(chǎn)生的假設(shè)干譜線而呈現(xiàn)寬譜帶。呈現(xiàn)寬譜帶。討論：討論：1 1 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的能量差轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)間的能量差rr：0.0050.0050.050eV0.050eV，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外

5、光區(qū)。，躍遷產(chǎn)生吸收光譜位于遠(yuǎn)紅外光區(qū)。2 2 振動(dòng)能級(jí)的能量差振動(dòng)能級(jí)的能量差vv約為：約為：0.050.05eVeV，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外光區(qū)。，躍遷產(chǎn)生的吸收光譜位于紅外光區(qū)。3 3 電子能級(jí)的能量差電子能級(jí)的能量差ee較大較大,1,120eV20eV。電。電子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外子躍遷產(chǎn)生的吸收光譜在紫外可見(jiàn)光區(qū)?？梢?jiàn)光區(qū)。 二、電子躍遷類型二、電子躍遷類型有機(jī)化合物的紫外可見(jiàn)吸收光譜是三種電子躍遷的結(jié)果：電子、電子、n電子。分子軌道實(shí)際：成鍵軌道分子軌道實(shí)際：成鍵軌道反鍵軌道。反鍵軌道。當(dāng)外層電子吸收紫外或可見(jiàn)輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷所需能量

6、大小順序?yàn)椋簄 n s sp p * *s s * *RKE,Bnp p ECOHnp ps sH1.1.躍遷躍遷 所需能量最大；電子只需吸收遠(yuǎn)紫外光的能量才干發(fā)生躍遷； 飽和烷烴的分子吸收光譜出如今遠(yuǎn)紫外區(qū)； 吸收波長(zhǎng) 1046. 配位場(chǎng)躍遷配位場(chǎng)躍遷 在配體的作用下過(guò)渡金屬離子的在配體的作用下過(guò)渡金屬離子的d軌道和鑭系、錒系的軌道和鑭系、錒系的f軌道裂分，軌道裂分，吸收輻射后，產(chǎn)生吸收輻射后，產(chǎn)生d一一d、 f 一一f 躍躍遷；遷； 摩爾吸收系數(shù)摩爾吸收系數(shù)很小，對(duì)定量分析很小，對(duì)定量分析意義不大。意義不大。躍遷類型吸收峰(max)e官能團(tuán)ss*200nm104C=Cnp*200400nm

7、10100C=O,C=S,N=Nns*200nm-OH,-NH2, -X電荷遷移躍遷取決于軌道能量104取代芳烴，無(wú)機(jī)物配位場(chǎng)躍遷400800nm200nm的光的光)，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，但當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生就會(huì)發(fā)生n共軛作用，加強(qiáng)生色團(tuán)的生共軛作用，加強(qiáng)生色團(tuán)的生色才干色才干(吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向挪動(dòng)，且吸收吸收波長(zhǎng)向長(zhǎng)波方向挪動(dòng)，且吸收強(qiáng)度添加強(qiáng)度添加)，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。，這樣的基團(tuán)稱為助色團(tuán)。 紅移： red shift 吸收峰向長(zhǎng)波方向挪動(dòng)。 藍(lán)移：blue shift 吸收峰向短波方向挪動(dòng)。 增色效應(yīng)：hyperchromic effect 使吸收強(qiáng)度添加。 減色

8、效應(yīng)：hypochromic effect 使吸收強(qiáng)度減弱。 強(qiáng)帶：max 104的吸收峰。 弱帶： max 104：強(qiáng)吸收102 e 104：中強(qiáng)吸收e 102：弱吸收%1110cmEMe例：氯霉素M為323.15的水溶液在278nm處有吸收峰，設(shè)用純品配制100ml含2.00mg的溶液，以1.00cm厚的吸收池在278nm 處測(cè)得透光率為24.1%。計(jì)算百分吸收系數(shù)和摩爾吸收系數(shù)。3071000/00. 2614. 0lg%11mglCTEcm99201015.323%11cmEe 七、偏離七、偏離Beer定律的要素定律的要素 A = KC 1. 化學(xué)要素 溶液中溶質(zhì)可因濃度改動(dòng)而有離解、

9、締合與溶劑間的作用等緣由而發(fā)生偏離Beer定律的景象。 例例1. Cr2O72-離子在水溶液中存在著二聚平衡離子在水溶液中存在著二聚平衡 Cr2O72-+H2O 2HCrO42- 2H+ + 2CrO42- 橙橙 黃黃 吸收綠藍(lán)吸收綠藍(lán) 光光450nm 吸收藍(lán)吸收藍(lán) 光光375nm AC減免方法：嚴(yán)厲控制溶液條件。減免方法：嚴(yán)厲控制溶液條件。 例2: Fe3+-水楊酸受 pH 影響pH 4 9 12 Fe(C7H4O3)+ Fe(C7H4O3)2- Fe(C7H4O3)33- Fe(OH)3 紫色 紅色 黃色 2. 光學(xué)要素 1非單色光 入射光不是純單色光，而是有一定波長(zhǎng)范圍的光。 02010

10、201020121211010IIIIIIIITClEClE0201)(020112110lglgIIIIClETAClEE減免方法：選擇減免方法：選擇 max作測(cè)定波長(zhǎng)作測(cè)定波長(zhǎng)2雜散光雜散光(stray light)： 從分光器得到的單色光中，還有一些不在譜從分光器得到的單色光中，還有一些不在譜帶寬度范圍內(nèi)的與所需波長(zhǎng)相隔較遠(yuǎn)的光。帶寬度范圍內(nèi)的與所需波長(zhǎng)相隔較遠(yuǎn)的光。 來(lái)源：儀器本身缺陷；光學(xué)元件污染呵斥來(lái)源：儀器本身缺陷；光學(xué)元件污染呵斥ssIIIIA0lg樣品不吸收雜散光：A變小樣品吸收雜散光：A變大減免：儀器保養(yǎng)。3散射光和反射光散射光和反射光 散射光：溶液質(zhì)點(diǎn)對(duì)光的散射。使透射光

11、減弱。散射光：溶液質(zhì)點(diǎn)對(duì)光的散射。使透射光減弱。 真溶液：空白對(duì)比補(bǔ)償。真溶液：空白對(duì)比補(bǔ)償。 混濁溶液：不易制備一樣空白補(bǔ)償?；鞚崛芤海翰灰字苽湟粯涌瞻籽a(bǔ)償。A偏高。偏高。 反射光：吸收池內(nèi)外界面對(duì)對(duì)入射光的反射。反射光：吸收池內(nèi)外界面對(duì)對(duì)入射光的反射。使透射光減弱。使透射光減弱。減免：參比液對(duì)比補(bǔ)償參比液的T=100%4非平行光非平行光減免：運(yùn)用同一臺(tái)儀器 3. 透光率丈量誤差透光率丈量誤差 T 是丈量中的隨機(jī)誤差，來(lái)自儀器的噪聲。是丈量中的隨機(jī)誤差，來(lái)自儀器的噪聲。TElElAClg1TTTCClg434. 0噪聲噪聲(noise)暗噪聲暗噪聲(dark noise)： 與光訊號(hào)無(wú)關(guān)。與

12、光訊號(hào)無(wú)關(guān)。散粒噪聲散粒噪聲(single shot noise)： 隨光訊號(hào)強(qiáng)弱而變化。隨光訊號(hào)強(qiáng)弱而變化。 暗噪聲(dark noise)： 是檢測(cè)器與放大電路等各部件的不確定性引起的。 與電子元件和線路構(gòu)造的質(zhì)量、任務(wù)形狀及環(huán)境條件有關(guān)。 T 可視為常量。0.2% 1% 高精度儀器： 0.01%表12-3 不同T%或A時(shí)的濃度相對(duì)誤差 T= 0.5%) 透光率 T% 吸光度 A 濃度相對(duì)誤差 %950.02210.25900.0465.27800.0972.80700.1552.00600.2221.63500.3011.44400.3981.36300.5231.38200.6991.

13、55101.0002.1751.3013.3431.5234.7521.6996.390246810120.00.20.40.60.81.01.21.41.61.8A濃度相對(duì)誤差（% ） A值的最適宜范圍：0.2 0.7 濃度相對(duì)誤差最小時(shí)： T = 0.368；A = 0.4343 散粒噪聲散粒噪聲(single shot noise)：或訊號(hào)噪聲：或訊號(hào)噪聲 是光敏元件受光照射時(shí)，單位時(shí)間是光敏元件受光照射時(shí)，單位時(shí)間電子遷移數(shù)量不等，構(gòu)成丈量光強(qiáng)時(shí)的電子遷移數(shù)量不等，構(gòu)成丈量光強(qiáng)時(shí)的不確定性。不確定性。K與波長(zhǎng)及光敏元件的質(zhì)量有關(guān)11TTKT11lg434. 0TTKCC02468101

14、20.00.20.40.60.81.01.21.41.61.8A濃度相對(duì)誤差（% ）八吸光度丈量的條件選擇：八吸光度丈量的條件選擇：1丈量波長(zhǎng)的選擇：選選A = 0.20.7下測(cè)定須在較小的左右測(cè)定靈敏度高maxmaxmaxmaxlCAEAA2吸光度讀數(shù)范圍的選擇： 3參比溶液(空白溶液)的選擇： 溶劑: 溶解才干,吸收峰,穩(wěn)定性,對(duì)被測(cè)吸收峰的影響 樣參樣品池樣品溶液，調(diào)節(jié)光路參比池空白溶液樣品池匹配參比池ATA%1000 注：采用空白對(duì)比消除因溶劑和容器的吸收、光的散射和 界面反射等要素對(duì)透光率的干擾前往前往 根本組成：光源單色器吸收池檢測(cè)器訊號(hào)處置及顯示器動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà)第二節(jié)第二節(jié) 紫外紫外-

15、可見(jiàn)分光光度計(jì)可見(jiàn)分光光度計(jì) 一、主要部件一、主要部件 1. 光源光源 要求：要求： 足夠的發(fā)射強(qiáng)度和穩(wěn)定性足夠的發(fā)射強(qiáng)度和穩(wěn)定性 延續(xù)光譜延續(xù)光譜 發(fā)光面積小發(fā)光面積小 光源種類：光源種類： 鎢燈和鹵鎢燈：鎢燈和鹵鎢燈： 可見(jiàn)區(qū)光源可見(jiàn)區(qū)光源 光強(qiáng)與電壓的光強(qiáng)與電壓的34次方成次方成正比正比 氫燈或氘燈：紫外區(qū)光源氫燈或氘燈：紫外區(qū)光源 資料為石英資料為石英 2. 單色器 作用：延續(xù)光譜按波長(zhǎng)順序色散，并分別出一定寬度的譜帶。 組成：進(jìn)口狹縫、準(zhǔn)直鏡、色散元件、 聚焦透鏡和出口狹縫 色散元件： 棱鏡：對(duì)不同波長(zhǎng)的光有不同的折射率 波長(zhǎng)陳列疏密不均 光柵：光的干涉和衍射作用 波長(zhǎng)陳列均勻準(zhǔn)直鏡

16、：準(zhǔn)直鏡： 鍍鋁的拋物柱面反射鏡鍍鋁的拋物柱面反射鏡 作用：進(jìn)入單色器的發(fā)散光變成平行光 色散后的平行光聚焦于出口狹縫 狹縫：狹縫： 狹縫寬度影響光強(qiáng)和單色光純度狹縫寬度影響光強(qiáng)和單色光純度 3. 吸收池 盛空白溶液的和盛樣品溶液的吸收池應(yīng)相互匹配，即有一樣的厚度和一樣的透光性。 玻璃吸收池：用于可見(jiàn)光區(qū) 石英吸收池：紫外光區(qū)或可見(jiàn)光區(qū) 4. 檢測(cè)器檢測(cè)器 光電池光電池 光電管光電管 光電倍增管光電倍增管 光二極管陣列檢測(cè)器：可在極短的時(shí)間內(nèi)獲得光二極管陣列檢測(cè)器：可在極短的時(shí)間內(nèi)獲得全光光譜。全光光譜。5. 訊號(hào)處置與顯示器訊號(hào)處置與顯示器 透光率、吸光度透光率、吸光度 濃度、吸光系數(shù)濃度、

17、吸光系數(shù) 二、分光光度計(jì)的光學(xué)性能與類型二、分光光度計(jì)的光學(xué)性能與類型 光學(xué)性能：1. 波長(zhǎng)范圍：195 820 nm2. 波長(zhǎng)準(zhǔn)確度：顯示- 實(shí)踐 0.5 nm3. 波長(zhǎng)重現(xiàn)性：波長(zhǎng)變動(dòng)值 0.5 nm4. 透光率丈量范圍：0 150%5. 吸光度丈量范圍：-0.1730 +2.006. 光度準(zhǔn)確度：T 0.5%7. 光度反復(fù)性：透光率的變動(dòng)性 0.5%8. 分辨率：=0.3nm9. 雜散光：光路類型：光路類型：1. 單光束分光光度計(jì)：簡(jiǎn)單，價(jià)廉，適于在給單光束分光光度計(jì)：簡(jiǎn)單，價(jià)廉，適于在給定波優(yōu)點(diǎn)丈量吸光度或透光度，普通不能作全定波優(yōu)點(diǎn)丈量吸光度或透光度，普通不能作全波段光譜掃描，要求光

18、源和檢測(cè)器具有很高的波段光譜掃描，要求光源和檢測(cè)器具有很高的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性。 2. 雙光束分光光度計(jì)：雙光束分光光度計(jì)： 優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)： 減免因光源不穩(wěn)而引入的誤差減免因光源不穩(wěn)而引入的誤差 丈量中不需求挪動(dòng)吸收池丈量中不需求挪動(dòng)吸收池動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà) 4. 光多道二極管陣列檢測(cè)的分光光度計(jì)： 可在1/10 秒的時(shí)間內(nèi)獲得從190820nm 范圍的全光光譜。3.3.雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)：雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)： 將不同波長(zhǎng)的兩束單色光將不同波長(zhǎng)的兩束單色光(1(1、2) 2) 快快束交替經(jīng)過(guò)同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。產(chǎn)束交替經(jīng)過(guò)同一吸收池而后到達(dá)檢測(cè)器。產(chǎn)生交流信號(hào)。無(wú)需參比池。生交流信號(hào)。無(wú)需參比池。

19、= 1= 12nm2nm。兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。兩波長(zhǎng)同時(shí)掃描即可獲得導(dǎo)數(shù)光譜。動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà) 三、分光光度計(jì)的校正三、分光光度計(jì)的校正1. 波長(zhǎng)的校正波長(zhǎng)的校正2. 吸光度的校正吸光度的校正3. 吸收池的校正吸收池的校正前往前往 一、定性鑒別一、定性鑒別 根據(jù)：根據(jù)： 吸收光譜外形、吸收峰數(shù)目、吸收光譜外形、吸收峰數(shù)目、 max、 。動(dòng)畫(huà)動(dòng)畫(huà)第三節(jié)第三節(jié) 紫外紫外-可見(jiàn)分光光度分析方法可見(jiàn)分光光度分析方法 鑒別方法：對(duì)比法 1. 對(duì)比吸收光譜特征數(shù)據(jù)： max、 2. 對(duì)比吸光度或吸光吸數(shù)的比值： 有兩個(gè)以上吸收峰的化合物 A1/A2 = (E1Cl)/(E2Cl) = E1/E2 例：

20、維生素B12的鑒別 中國(guó)藥碘規(guī)定： A361nm/A278nm = 1.70 1.88 A361nm/A550nm = 3.15 3.45 3. 對(duì)比吸收光譜的一致性樣品和規(guī)范品在一樣濃度、一樣條件的吸收光譜。 二、純度檢測(cè)1. 雜質(zhì)檢查： 化合物無(wú)吸收，雜質(zhì)有吸收 化合物有較強(qiáng)吸收，雜質(zhì)無(wú)或弱吸收：E 化合物有吸收，雜質(zhì)吸收更強(qiáng)：E 2. 雜質(zhì)的限量檢測(cè)： 雜質(zhì)的max處樣品無(wú)吸收：Amax(雜質(zhì)規(guī)定值 樣品的max處 雜質(zhì)無(wú)吸收，樣品的min處 雜質(zhì)有吸收： 樣品的A (max) / A(min) 截止溶劑一吸光系數(shù)法：要求單色光純lEAC例：維生素B12的水溶液在361nm處的E1cm1

21、%值是207，盛于1cm吸收池中，測(cè)得溶液的吸光度為0.414，那么溶液濃度為： C = 0.414/(2071=0.002g/100ml例：精細(xì)稱取例：精細(xì)稱取B12樣品樣品25.0mg，用水溶液配成，用水溶液配成100ml。精細(xì)汲。精細(xì)汲取取10.00ml，又置，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在在1cm的吸收池中，于的吸收池中，于361nm處測(cè)定吸光度為處測(cè)定吸光度為0.507，求，求B12的百分含量？的百分含量？ E1cm1%(361nm) = 2078 .2020025. 0507. 000.10100025. 0507. 0CAE計(jì)算%97

22、.97%1002078 .202%100%B12標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算EE二規(guī)范曲線法：CACACKA條件前提：固定儀器和測(cè)定三對(duì)照法樣標(biāo)樣標(biāo)CCAA標(biāo)樣標(biāo)樣AACC標(biāo)樣與樣品濃度相近；截距為固定儀器和測(cè)定條件；前提：0 四、多組分樣品的定量方法 -計(jì)算分光光度法 1. 各組分的max處，其它組分沒(méi)有吸收 2. 部分重疊A1 = E1aCaA2 = A2a + A2b = E2aCa + E2bCb 3. 等吸收雙波長(zhǎng)消去法： 干擾組分至少有一個(gè)吸收峰谷A2 = A2a + A2bA1 = A1a + A1bA2b = A1bA = A2 - A1 = A2a - A1a = (E2a - E1a)Cal

23、4. 系數(shù)倍率法 前提：干擾組分前提：干擾組分b不成峰形不成峰形 無(wú)等吸收點(diǎn)無(wú)等吸收點(diǎn) 步驟：b曲線上任找一點(diǎn)1 另一點(diǎn)2 優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)優(yōu)點(diǎn)：同時(shí)將待測(cè)組分和干擾組分放大信號(hào)K K倍，倍， 提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度提高了待測(cè)組分測(cè)定靈敏度倍率因子令KAAbb21)()()()(1212112212aabbababbababaAKAAKAAAAAKAKAAbA1bA2的干擾消除了bCAababbAKA12aaaaabaCEKEAKAA)(1212 5. 導(dǎo)數(shù)光譜法A = C E = C f ()iiiiiAAA11)(1) 導(dǎo)數(shù)光譜的波形和特點(diǎn)：導(dǎo)數(shù)階數(shù)導(dǎo)數(shù)階數(shù) n ，

24、譜帶極值數(shù)，譜帶極值數(shù) ，并有，并有n+1個(gè)，峰形復(fù)雜個(gè)，峰形復(fù)雜化?；?。 (2) 導(dǎo)數(shù)光譜的定量原理：lCddddAelCdddAd2222elCdddAd33323e(2) 導(dǎo)數(shù)光譜法對(duì)干擾吸收的消除：干擾吸收表達(dá)為一個(gè)冪函數(shù)： A干=a0 + a1 + a2 2 + a3 3 +an n待測(cè)組分吸收U與干擾組分共存時(shí)：A =a0 + a1 + a2 2 + a3 3 +an n + U求一階導(dǎo)數(shù)后：A, = a1 + 2a2 + 3a3 2 +nan n-1 + U(4) 導(dǎo)數(shù)光譜定量數(shù)據(jù)的丈量： 基線法或正切法： 峰谷法： 峰零法： 五、光電比色法五、光電比色法 是對(duì)于能吸收可見(jiàn)光的有色溶液的測(cè)定方是對(duì)于能吸收可見(jiàn)光的有色溶液的測(cè)定方法。法。 顯色反響：配位反響、氧化復(fù)原反響、縮合反響等。 無(wú)色物 + 顯