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文檔簡介

1、氟聚合物有關(guān)資料氟聚合物,常規(guī)的聚合物大都由炭C氫H兩種元素或者再加上氧O三種元素所組成,如聚苯乙烯(polystyrene)它由炭C、氫H兩種元素組成,當(dāng)聚苯乙烯中的氫原子部分或者全部被氟原子替代后,這樣的聚苯乙烯就成了含氟的聚苯乙烯,這樣的含氟聚苯乙烯廣義上也叫氟聚合物。概念簡介氟聚合物指的是一類聚合物(即聚合物中還有氟原子),而不是莫一個(gè)特定的聚合物??梢岳斫鉃橹灰酆衔镏泻蟹?,那么我們就可以說這個(gè)聚合物就是氟聚合物。如當(dāng)聚甲基丙烯酸甲酯(PolymethylMethacrylate)中的氫原子部分或者全部被氟原子替代了,我們同樣可以稱這樣的聚甲基丙烯酸甲酯為氟聚合物。氟聚合物主要

2、分為氟塑料和氟橡膠兩大類,其中氟塑料包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、氟化乙丙烯(FEP)、聚四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、全氟烷氧基樹脂(PFA)、乙烯三氟氯乙烯(ECTFE)、聚氟乙烯(PVF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)等,其中PTFEPVD林口FEP這3種氟塑料的用量最大。氟化工因高技術(shù)、高性能、高附加值的特性,被譽(yù)為“黃金產(chǎn)業(yè)”國外現(xiàn)狀成熟市場(chǎng)的發(fā)展速度會(huì)相對(duì)放緩,但美國著名的增長咨詢公司弗若斯特沙利文近日發(fā)布的報(bào)告顯示,由于氟聚合物本身優(yōu)良的物理化學(xué)性能以及下游應(yīng)用領(lǐng)域的持續(xù)發(fā)展,已步入成熟階段的美國氟聚合物市場(chǎng)發(fā)展前景仍然樂觀。預(yù)計(jì)至2013年,美國氟聚合物

3、市場(chǎng)銷售額將達(dá)20.82億美元,產(chǎn)量突破2億磅。推動(dòng)美國氟聚合物市場(chǎng)保持增長的動(dòng)力主要來源于幾個(gè)主要下游市場(chǎng)的強(qiáng)勁需求。氟聚合物被廣泛用于披護(hù)材料或者絕緣材料等,美國電纜市場(chǎng)近年來持續(xù)穩(wěn)定增長帶動(dòng)了氟聚合物市場(chǎng)的增長。FEP以及PVDF&電纜行業(yè)中應(yīng)用最為廣泛,作為光纜制造中的主要材料之一,PVDHf場(chǎng)增長潛力巨大。另外,作為主要下游市場(chǎng)之一,近年來美國半導(dǎo)體行業(yè)持續(xù)增長,對(duì)氟聚合物的需求也不斷增長。PTFE氟橡膠以及PVDF是半導(dǎo)體行業(yè)應(yīng)用最多的材料。隨著美國老齡化現(xiàn)象的不斷加劇,醫(yī)藥行業(yè)增長明顯,也由此推動(dòng)了氟聚合物在該領(lǐng)域的應(yīng)用。止匕外,一些新興行業(yè),例如鋰電池、燃料電池、生物燃

4、料等的蓬勃發(fā)展也成為美國氟聚合物市場(chǎng)的新增長點(diǎn)。與止匕同時(shí),ETFEPVRPCTFEF口ECTF律產(chǎn)量較小的氟聚合物在莫些新興下游領(lǐng)域也得到了越來越多的使用。這些領(lǐng)域主要包括太陽能以及醫(yī)藥包裝等行業(yè)。這些氟聚合物需求的持續(xù)放大勢(shì)必帶動(dòng)整個(gè)美國氟聚合物市場(chǎng)的發(fā)展。如今,美國這一成熟市場(chǎng)的發(fā)展面臨著來自多方的挑戰(zhàn)。首先,市場(chǎng)增長放緩。在美國,PTFE供應(yīng)量在氟聚合物中占據(jù)第一,但60多年的發(fā)展使其生產(chǎn)工藝已十分完善,下游市場(chǎng)趨于飽和,因此市場(chǎng)增長率有所放緩。由高昂油價(jià)引發(fā)的汽車銷售量下滑也使美國氟聚合物市場(chǎng)的發(fā)展受到影響,特別是PTFE及氟橡膠兩類產(chǎn)品。不過,汽車市場(chǎng)對(duì)于高性能的氟聚合物材料需求仍

5、然表現(xiàn)強(qiáng)勁,因此提升產(chǎn)品性能將是未來針對(duì)汽車領(lǐng)域的一個(gè)重要策略。其次,價(jià)格競(jìng)爭愈發(fā)激烈。隨著大量價(jià)格相對(duì)低廉的中國產(chǎn)品進(jìn)入美國本土市場(chǎng),美國氟聚合物市場(chǎng)價(jià)格競(jìng)爭明顯加劇。這一現(xiàn)象在PTFE市場(chǎng)表現(xiàn)尤為突生,部分美國本土供應(yīng)商為了維護(hù)客戶而不得不降低產(chǎn)品價(jià)格。第三,安全和環(huán)保性能遭到質(zhì)疑。2006年,美國環(huán)保署(EPA)頒布新的法令認(rèn)為全氟辛酸鏤(PFOA)有可能引發(fā)癌癥等重大疾病,引發(fā)了市場(chǎng)的諸多爭論,杜邦隨后也宣布將于2015年推由不含PFOA的安全氟化產(chǎn)品。另外,由于氟原子的存在使氟聚合物分子結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定,是不可生物降解的化學(xué)物質(zhì),這也引發(fā)了環(huán)保人士對(duì)于氟聚合物可能引發(fā)環(huán)境問題的擔(dān)憂。1國

6、內(nèi)現(xiàn)狀目前我國已成為世界最大的氟化工初級(jí)產(chǎn)品生產(chǎn)國和由口國,然而,應(yīng)用研發(fā)不足、技術(shù)水平落后讓國內(nèi)氟化工產(chǎn)業(yè)難以擺脫低端產(chǎn)品過剩、高端產(chǎn)品不足的被動(dòng)局面。氟化工產(chǎn)業(yè)不以石油天然氣為主要原料,與石油價(jià)格的關(guān)聯(lián)度不大,但分析人士認(rèn)為,全球能源的日益緊張,卻為氟硅材料的發(fā)展提供了巨大空間。氟產(chǎn)品是高性能化工新材料,生產(chǎn)技術(shù)復(fù)雜,整體價(jià)格較以石油、天然氣為原料的材料高。隨著石油產(chǎn)品價(jià)格上漲,兩者之間的價(jià)格差距正在逐漸縮小,這為氟材料拓展應(yīng)用市場(chǎng)提供了廣闊的空間。全球含氟聚合物總產(chǎn)能約22萬噸/年,中國產(chǎn)能約為4萬噸/年,占世界總產(chǎn)能的18%已成為世界第二大氟聚合物生產(chǎn)國。浙江巨化集團(tuán)公司董事長葉志翔認(rèn)

7、為,隨著經(jīng)濟(jì)實(shí)力的增強(qiáng)和人民生活水平的提高,中國對(duì)氟產(chǎn)品的需求增長率將遠(yuǎn)高于全球平均水平。2010-2020年這10年間,全球?qū)Ψ酆衔锏男枨笕詫⒈3窒嗤脑鲩L幅度,氟產(chǎn)品的全球平均需求增長率將在3減上。預(yù)計(jì)“十一五”期間,中國氟聚合物產(chǎn)能可保持15%勺年增速,2010年產(chǎn)能將達(dá)到7萬噸/年,總產(chǎn)量接近5萬噸/年。從各類氟產(chǎn)品的前景來看,氟氯烷進(jìn)入衰退期,其替代品將因此而由現(xiàn)廣闊的市場(chǎng);氟樹脂進(jìn)入成熟期,主要產(chǎn)品聚四氟乙烯競(jìng)爭加劇;氟橡膠進(jìn)入增長期,隨著我國汽車產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,氟橡膠將由現(xiàn)明顯的增長;氟涂料則將隨著建筑、化工產(chǎn)業(yè)的增長而增長;而含氟精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展空間最為廣闊。國內(nèi)CFCS代品及C

8、FC產(chǎn)品的毛利率基本維持在20%以上的水平,而對(duì)于氟橡膠、聚全氟乙丙烯乃至氟精細(xì)化學(xué)品而言,由于市場(chǎng)需求較強(qiáng),競(jìng)爭較弱,仍將在未來3年內(nèi)維持30%Z上的較高毛利水平。如何讓氟化工產(chǎn)業(yè)的“短腿”變長?我國在高端氟化工領(lǐng)域擁有哪些技術(shù)優(yōu)勢(shì)?今后應(yīng)重點(diǎn)投資和開發(fā)哪些產(chǎn)品?多位專家針對(duì)含氟聚合物、ODS替代品、無機(jī)氟化物、含氟精細(xì)化學(xué)品四大領(lǐng)域進(jìn)行深入分析。氟化工是各國豉勵(lì)發(fā)展的新興高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),含氟聚合物又是氟化工產(chǎn)業(yè)的高端領(lǐng)域。如今,最便宜的聚四氟乙烯也在3萬元/噸左右,最昂貴的含氟聚合物則高達(dá)數(shù)千萬元/噸。如何讓這一潛力巨大的高端產(chǎn)業(yè)煥發(fā)其應(yīng)有的光彩?專家針對(duì)國內(nèi)氟化工的產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ),提生了技術(shù)攻關(guān)

9、方向。“國外生產(chǎn)的是材料,我們生產(chǎn)的是化學(xué)品”內(nèi)蒙古奧特普氟化學(xué)新材料開發(fā)有限公司總工程師楊兵告訴記者,我國含氟聚合物與國際同行的主要差距體現(xiàn)在清潔度、質(zhì)量穩(wěn)定性、生產(chǎn)效率三個(gè)方面?!坝杏脩粽f,國內(nèi)含氟聚合物企業(yè)生產(chǎn)的是化學(xué)品,國外企業(yè)生產(chǎn)的是材料。言下之意,盡管我國生產(chǎn)的含氟聚合物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上和國外同類產(chǎn)品相同,但是人家的能用,我們的則難以應(yīng)用?!睏畋嫔氐卣f。在清潔度方面,由于我國在生產(chǎn)工藝和設(shè)備管理等方面較為落后,含氟聚合物產(chǎn)品中的雜質(zhì)往往較多,難以在高端市場(chǎng)應(yīng)用。以懸浮聚四氟乙烯為例,國外客戶盡管大量采購中國產(chǎn)懸浮聚四氟乙烯,但往往只用于生產(chǎn)質(zhì)量要求不高的制品,或是進(jìn)一步純化處理后

10、再使用。在質(zhì)量穩(wěn)定性方面,國內(nèi)含氟聚合物技術(shù)的主要來源是上海有機(jī)氟材料研究所以及俄羅斯、日本的有關(guān)企業(yè)?!白罱旰酆衔锏拇蟀l(fā)展,使我國在產(chǎn)量上實(shí)現(xiàn)了飛躍,但在原創(chuàng)技術(shù)方面卻停滯不前。由于得不到核心技術(shù)的支撐,我國含氟聚合物產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定成為用戶公認(rèn)的事實(shí)。楊兵介紹。止匕外,我國聚合工藝技術(shù)的落后還體現(xiàn)在生產(chǎn)效率低下,包括聚合配方、聚合設(shè)備、自動(dòng)控制等方面。拿懸浮聚四氟乙烯生產(chǎn)裝置來說,國外企業(yè)用兩個(gè)2.3立方米的聚合釜系統(tǒng)就可達(dá)到1萬噸/年的產(chǎn)能,而國內(nèi)企業(yè)用相同體積的聚合釜系統(tǒng)只能達(dá)到1700噸/年的規(guī)模。楊兵提由:“我國不乏實(shí)力雄厚、抱負(fù)遠(yuǎn)大的企業(yè)家,與其投入上億元資金生產(chǎn)每噸幾千或

11、幾萬元的氟化工產(chǎn)品,不如投資到每噸幾十萬、幾百萬甚至幾千萬元的高檔含氟聚合物領(lǐng)域。”主要應(yīng)用氟聚合物具有優(yōu)異的物理化學(xué)特性,因而廣泛應(yīng)用于交通運(yùn)輸、建筑、化工設(shè)備、電子及半導(dǎo)體、家庭用品等行業(yè),其中交通運(yùn)輸以及化工設(shè)備是氟聚合物的兩大主要下游領(lǐng)域。作為氟聚合物的第一大應(yīng)用領(lǐng)域,交通運(yùn)輸行業(yè)主要包括汽車以及航空航天兩大領(lǐng)域。在航空航天領(lǐng)域中,耐火以及輕質(zhì)的特性使氟聚合物成為理想選擇。在汽車領(lǐng)域中,由于氟聚合物具有卓越的耐熱性以及耐腐蝕性能,其多被用于汽車引擎以及車蓋等部位。另外,優(yōu)異的耐腐蝕性以及熱穩(wěn)定性使氟聚合物在化工設(shè)備制造中被廣泛采用。目前氟聚合物主要用于管道、儲(chǔ)罐、熱交換器、反應(yīng)器等部件

12、的內(nèi)層和保護(hù)膜,也被用于通用塑料的添加劑。另外,它們還用于軟管等液體傳輸系統(tǒng)、墊圈、密封圈、閥門、密封膜等。代表物質(zhì)聚四氟乙烯商品名“鐵氟龍”、“特氟龍”、“特富隆”、“泰氟龍”、"4F"等,PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一種全氟聚合物,它具有一CF2=CF2-重復(fù)單元線性分子結(jié)構(gòu),是結(jié)晶性聚合物,熔點(diǎn)大約為631C,密度為2.132.19g/CC(克/立方厘米)。PTFE具有優(yōu)異的耐化學(xué)品性,其介電常數(shù)為2.1,損耗因數(shù)低,在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)是穩(wěn)定的。它從低溫到550V的機(jī)械性能都很好。PTFE抗沖強(qiáng)度高,但拉伸強(qiáng)度、耐磨性、抗蠕變性比其它工程塑料差。有時(shí)加

13、入玻璃纖維、青銅、碳和石墨來改善其特殊的機(jī)械性能。它的摩擦系數(shù)幾乎比任何其它材料都低,具有很高的氧指數(shù)。PTFE可制成粒料、凝結(jié)的細(xì)粉(0.2微米)和水分散液。粒狀樹脂用于壓塑和柱塞擠塑;細(xì)粉可以糊狀擠塑成薄壁材料;分散液可用作涂料和浸漬多孔材料。在美國市場(chǎng)經(jīng)銷的純的PTEE產(chǎn)品有AuimontUSA公司的AI-goflo牌、DUPOut公司的Teflon牌、ICIAInericasInc的FI牌、HOechstCelanese公司的HOSaflon牌。PTFE具有非常高的熔體粘度,這妨礙了慣用的熔融擠塑或模塑技術(shù)的采用。粒狀PTFE的模塑和擠塑方法與粉狀金屬和陶瓷用的方法相似一一先壓縮再高溫

14、燒結(jié);細(xì)粉需與加工輔料混合(如石腦油)形成糊狀,然后在高壓下擠成薄壁材料,再加熱除掉揮發(fā)性的加工助劑,最后燒結(jié)。含氟聚合物薄膜目前,可用來制造含氟聚合物薄膜的主要有聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF、氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)和聚氟乙烯(PVF)o含氟聚合物的應(yīng)用領(lǐng)域包括脫模劑、罐襯里、光伏背板、裝飾和保護(hù)膜以及藥品泡罩包裝等。與其他聚合物薄膜相比,含氟聚合物薄膜擁有一些性能上的優(yōu)勢(shì),主要有耐化學(xué)性、介電性能、電氣絕緣、耐高溫、可焊性、防潮性、透明和機(jī)械強(qiáng)度等。含氟聚合物薄膜同時(shí)還能與其他一些聚合物如聚乙烯和聚氯乙烯薄膜相容,可以應(yīng)用于多層薄膜。乙烯三氟氯乙烯共聚物ECTFE樹脂是

15、乙烯和三氟氯乙烯1:1的交替共聚物,熔點(diǎn)為464萬,密度為1.68g/cc(克/立方厘米)。此材料從低溫到330T的性能良好,其強(qiáng)度、耐磨性、抗蠕變性大大高于PTEEFEP和PFA它在室溫和高溫下耐大多數(shù)腐蝕性化學(xué)品和有機(jī)溶劑。它的介電常數(shù)(2.6)低,在很寬的溫度和頻率范圍內(nèi)性能穩(wěn)定。ECTFE不著火,可防止火焰擴(kuò)散,當(dāng)暴露在火焰中時(shí),將分解成硬質(zhì)的碳。ECTFE可制成用于模塑和擠塑的粒料及用于旋轉(zhuǎn)模塑、流化床涂飾、靜電涂飾的粉狀產(chǎn)品??稍趥鹘y(tǒng)擠塑設(shè)備用化學(xué)發(fā)泡法加工成泡沫狀產(chǎn)品,待別適用于計(jì)算機(jī)用電線的領(lǐng)域。半成品有膜、板、管和單纖維。AusimontUSA公司銷售的ECTF/品牌號(hào)為Halar。在電線和電纜領(lǐng)域,最重要的應(yīng)用是用于增壓電纜、公共交通車用電纜、火警電纜、陽極保護(hù)電纜。注塑產(chǎn)品有塔填料、問和泵零件、接插件、電線接線柱、過濾機(jī)殼。ECTFE管的應(yīng)用有光導(dǎo)纖維的套管、非支撐管、鋼管和增強(qiáng)塑料管的內(nèi)襯。ECTFE涂料和內(nèi)村可防止金屬被環(huán)境侵蝕。膜的應(yīng)用有理電池和隔離方面的應(yīng)用。單纖維的應(yīng)用有消油霧器、

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