萜類和揮發(fā)油

1、一、概一、概 述述 ( (一一) )萜的含義和分類萜的含義和分類: : 萜類化合物是一類由萜類化合物是一類由甲戊二羥酸衍生而成甲戊二羥酸衍生而成，以以異戊二烯單元為基本結(jié)構(gòu)單元的化合物。分子式符異戊二烯單元為基本結(jié)構(gòu)單元的化合物。分子式符合（合（x x）n n通式通式。開鏈萜烯。開鏈萜烯（8 8）n n萜類化萜類化合物多數(shù)具有雙鍵、共軛雙鍵、甲基、偕二甲基等。合物多數(shù)具有雙鍵、共軛雙鍵、甲基、偕二甲基等。許多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，許多是含氧衍生物，如醇、酮、醛、酸、酯及苷，其次還有含氮的衍生物，少量含硫的衍生物。其次還有含氮的衍生物，少量含硫的衍生物。異戊二烯異戊二烯OHOH

2、OH甲戊二羥酸甲戊二羥酸O卓酚酮類卓酚酮類 (Troponoids)定義：卓酚酮類單萜是一類變形的單環(huán)單萜，其碳骨架結(jié)定義：卓酚酮類單萜是一類變形的單環(huán)單萜，其碳骨架結(jié)構(gòu)不符合異戊二烯法則，結(jié)構(gòu)中都有一個構(gòu)不符合異戊二烯法則，結(jié)構(gòu)中都有一個七元芳環(huán)七元芳環(huán)基本結(jié)基本結(jié)構(gòu)。構(gòu)。分布：霉菌代謝產(chǎn)物、柏科植物的心材中。分布：霉菌代謝產(chǎn)物、柏科植物的心材中。活性：抗菌活性，但有毒性。活性：抗菌活性，但有毒性。-崖柏素崖柏素 -崖柏素崖柏素扁柏素扁柏素OHOOHOOHO3. 特殊結(jié)構(gòu)的單萜：環(huán)烯醚萜類（特殊結(jié)構(gòu)的單萜：環(huán)烯醚萜類（Iridoids） 定定 義：義： 結(jié)構(gòu)上具有結(jié)構(gòu)上具有環(huán)戊烷結(jié)構(gòu)單元環(huán)戊

3、烷結(jié)構(gòu)單元、性質(zhì)上具有一定特點(diǎn)的、性質(zhì)上具有一定特點(diǎn)的環(huán)狀環(huán)狀單萜衍生物單萜衍生物。 或：為臭蟻二醛或：為臭蟻二醛(iridoidial)的縮醛衍生物。的縮醛衍生物。OH 梔子苷梔子苷存在于梔子中，梔子苷為主要成分，存在于梔子中，梔子苷為主要成分，與梔子的清熱瀉火及治療腎炎水腫作用有一定與梔子的清熱瀉火及治療腎炎水腫作用有一定的關(guān)系，且有一定瀉下作用，其苷元京尼平具的關(guān)系，且有一定瀉下作用，其苷元京尼平具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌活性。有顯著的促進(jìn)膽汁分泌活性。環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜( (苷苷) )類類梔子苷梔子苷 地黃降血糖的有效成分，并地黃降血糖的有效成分，并有較好的有較好的

4、利尿及遲緩性瀉下利尿及遲緩性瀉下作作用。用。梓醇梓醇 O OH Oglc HH O HOH2C 44去甲環(huán)烯醚萜去甲環(huán)烯醚萜( (苷苷) )類類C4C4位去甲基的環(huán)烯醚萜位去甲基的環(huán)烯醚萜45 裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn): :C C7 7-C-C8 8處斷鍵成裂環(huán)狀態(tài)處斷鍵成裂環(huán)狀態(tài)。 分分 布：在布：在龍膽科、睡菜科、忍冬科、木龍膽科、睡菜科、忍冬科、木犀科犀科等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐等植物中分布較廣，在龍膽科的龍膽屬及獐牙菜屬分布更為普遍。牙菜屬分布更為普遍。 龍膽苦苷龍膽苦苷 龍膽堿龍膽堿 ONOOOOOglcNH3由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物由

5、五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳烴衍生物多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性多具有抑菌、抗腫瘤、殺蟲等活性 4. 4. 薁類化合物（特殊的雙環(huán)倍半萜）薁類化合物（特殊的雙環(huán)倍半萜）35678124愈創(chuàng)木薁愈創(chuàng)木薁 莪術(shù)醇莪術(shù)醇存在于莪術(shù)根莖的揮發(fā)油內(nèi)，具存在于莪術(shù)根莖的揮發(fā)油內(nèi)，具有抗腫瘤活性。有抗腫瘤活性。 莪術(shù)醇莪術(shù)醇 OO HOOHHCH3H3COOOCH3H青蒿素青蒿素單環(huán)倍半萜單環(huán)倍半萜 青蒿素青蒿素: : 倍半萜內(nèi)酯過氧化物，倍半萜內(nèi)酯過氧化物，從中藥從中藥青蒿青蒿( (也稱也稱黃花蒿黃花蒿) ) 中分離到的抗惡性瘧疾的有中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難效成分，在水中及油中均難

6、溶解。溶解。OOCOCH2CH2COOHHHCH3H3COOOCH3HOOCH3HHCH3H3COOOCH3HOOHHHCH3H3COOOCH3H雙氫青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀單酯OOHHCH3H3COOOCH3H青蒿素青蒿素OHOHOO鷹爪甲素鷹爪甲素 鷹爪甲素是從民間鷹爪甲素是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出。對鼠瘧原中分離出。對鼠瘧原蟲的生長有強(qiáng)的抑制蟲的生長有強(qiáng)的抑制作用。作用。55棉酚棉酚HOHOHOOHOHCHOCH3H3CCHOOH3.3.雙環(huán)倍半萜雙環(huán)倍半萜 棉酚主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液棉酚主要存在于棉籽中，為有毒的黃色液體，抗生育作用。但副作用大而未應(yīng)

7、用于臨體，抗生育作用。但副作用大而未應(yīng)用于臨床。床。概概 述述M（一）含義：（一）含義： 揮發(fā)油也稱精油，是一類具有揮發(fā)性、揮發(fā)油也稱精油，是一類具有揮發(fā)性、可隨水蒸氣蒸餾，與水不相混溶的油狀可隨水蒸氣蒸餾，與水不相混溶的油狀液體。液體。 1 1、揮發(fā)油的主要成分、揮發(fā)油的主要成分 （ ） A A. . 單萜單萜 B. B. 四萜四萜 C. C. 二萜二萜 D. D. 二倍半萜二倍半萜 E. E. 三萜三萜 2 2、開鏈萜烯的分子組成符合下述哪項(xiàng)通式：（、開鏈萜烯的分子組成符合下述哪項(xiàng)通式：（ ） A.(C3H6)n B.(C4H8)n A.(C3H6)n B.(C4H8)n C C. (C5

8、H8)n D.(C6H8)n. (C5H8)n D.(C6H8)n 3 3、中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是：（、中草藥中地黃、玄參、梔子中的主要成分是：（ ） A.A.黃酮類黃酮類 B. B. 生物堿類生物堿類 C C. . 環(huán)烯醚萜類環(huán)烯醚萜類 D. D. 皂苷類皂苷類 4 4、紫杉醇屬于、紫杉醇屬于 ( )( ) A. A. 單萜單萜 B. B. 倍半萜倍半萜 C C. . 二萜二萜 D. D. 三萜三萜 E.E.二倍半萜二倍半萜 5 5、揮發(fā)油中的藍(lán)色主分可能屬于、揮發(fā)油中的藍(lán)色主分可能屬于 （ ） A.A.苯丙素類苯丙素類 B. B. 香豆素類香豆素類 C C. . 薁類薁類

9、D. D.小分子脂肪族類小分子脂肪族類 E. E. 單萜類單萜類 6、龍腦屬于、龍腦屬于 A、單萜、單萜 B 、開鏈單萜、開鏈單萜 C、單環(huán)單萜、單環(huán)單萜 D、環(huán)烯醚萜、環(huán)烯醚萜 E、倍半萜、倍半萜7、薄荷中的主要萜類成分是、薄荷中的主要萜類成分是 A、樟腦、樟腦 B、龍腦、龍腦 C、薄荷醇、薄荷醇 D、醋酸薄荷酯、醋酸薄荷酯 E、梓醇、梓醇8、環(huán)烯醚萜苷元性質(zhì)活潑的原因是具有、環(huán)烯醚萜苷元性質(zhì)活潑的原因是具有 A、羥基、羥基 B、酚羥基、酚羥基 C、半縮醛羥基、半縮醛羥基 D、羰基、羰基 E、羧基、羧基試用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：試用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列化合物：OCOOHOHO HO

10、OOH8.7.SabetySabety反應(yīng)反應(yīng)環(huán)烯醚萜苷元 + 氨基酸紅蘭沉淀 如苷元與皮 膚接觸變蘭+ Cu2+冰乙酸蘭色酶深蘭環(huán)烯醚萜苷元環(huán)烯醚萜苷元 SabetySabety反應(yīng)：反應(yīng)：揮發(fā)油揮發(fā)油1 1滴溶于滴溶于1ml1ml氯仿中氯仿中再加入再加入5%Br5%Br2 2的氯仿溶液的氯仿溶液藍(lán)紫色藍(lán)紫色或或綠色綠色 配伍選擇：配伍選擇： 【1 1】 A. A.冷凍析晶法冷凍析晶法 B.B.分餾法分餾法 C.C.硝酸銀絡(luò)合色譜法硝酸銀絡(luò)合色譜法 D.Girard D.Girard 試劑法試劑法 E. E. 酸液萃取法酸液萃取法 1. 1. 分離雙鍵數(shù)目及位置不同的揮發(fā)油的方法分離雙鍵數(shù)目

11、及位置不同的揮發(fā)油的方法 2. 2. 分離薄荷腦常用的方法分離薄荷腦常用的方法 3. 3. 分離沸點(diǎn)不同的揮發(fā)油的方法分離沸點(diǎn)不同的揮發(fā)油的方法 4. 4. 分離醛酮類的揮發(fā)油的方法分離醛酮類的揮發(fā)油的方法 5. 5. 分離堿性揮發(fā)油的方法分離堿性揮發(fā)油的方法CABDE【2 2】A A、三氯化鐵試劑、三氯化鐵試劑 B B、2%2%高錳酸鉀溶液高錳酸鉀溶液 C C、異羥肟酸鐵試劑、異羥肟酸鐵試劑 D D、2 2，4-4-二硝基苯肼試劑二硝基苯肼試劑 6 6、檢查揮發(fā)油中是否含有不飽和化合物常選用、檢查揮發(fā)油中是否含有不飽和化合物常選用7 7、檢查揮發(fā)油中是否含有羰基成分常選用、檢查揮發(fā)油中是否含

12、有羰基成分常選用8 8、檢查揮發(fā)油中是否含有酚羥基成分常選用、檢查揮發(fā)油中是否含有酚羥基成分常選用9 9、檢查揮發(fā)油中是否含有酯或內(nèi)酯成分常選用、檢查揮發(fā)油中是否含有酯或內(nèi)酯成分常選用BDAC 單選題單選題1 1、硝酸銀絡(luò)合色譜分離揮發(fā)油中成分的原理是、硝酸銀絡(luò)合色譜分離揮發(fā)油中成分的原理是 ( ) ( )官能團(tuán)官能團(tuán) A. A. 羰基羰基 B. B. 羥基羥基 C. C. 醛基醛基 D. D. 羧基羧基 E. E. 雙鍵雙鍵 2 2、區(qū)別揮發(fā)油和油脂的方法有、區(qū)別揮發(fā)油和油脂的方法有 A A、將樣品加固體硫酸氫鉀加熱至、將樣品加固體硫酸氫鉀加熱至300300有特異刺激性氣味有特異刺激性氣味

13、B B、將樣品滴在濾紙上放置或加熱觀察油斑是否消失、將樣品滴在濾紙上放置或加熱觀察油斑是否消失 C C、性狀不同、性狀不同 D D、折光率不同、折光率不同 E E、溶解性不同、溶解性不同 3 3、揮發(fā)油薄層色譜后，一般情況下選擇的顯色劑是、揮發(fā)油薄層色譜后，一般情況下選擇的顯色劑是 A A、三氯化鐵試劑、三氯化鐵試劑 B B、香草醛、香草醛- -濃硫酸試劑濃硫酸試劑 C C、高錳酸鉀溶液、高錳酸鉀溶液 D D、異羥肟酸鐵試劑、異羥肟酸鐵試劑 E E、2 2，4-4-二硝基苯肼試劑二硝基苯肼試劑4、分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為、分離揮發(fā)油中的羰基成分，常采用的試劑為 A、亞硫酸氫鈉試劑

14、、亞硫酸氫鈉試劑 B、三氯化鐵試劑、三氯化鐵試劑 C、2%高錳酸鉀溶液高錳酸鉀溶液 D、異羥肟酸鐵試劑、異羥肟酸鐵試劑 E、香草醛濃硫酸試劑、香草醛濃硫酸試劑5 5、分離下列、分離下列A A與與B B應(yīng)選用下列哪一類層析系統(tǒng)：應(yīng)選用下列哪一類層析系統(tǒng)： OHHAOHOHBA. Al2O3 ,TLC,A. Al2O3 ,TLC,乙醚乙醚 B. SiO2,TLC,B. SiO2,TLC,苯：丙酮苯：丙酮(18(18：2) 2) C. SiO2-AgNO3,TLC,CHCl3C. SiO2-AgNO3,TLC,CHCl3：EtOAc(10EtOAc(10：2) 2) D. PPC,D. PPC,石油

15、醚石油醚/97% MeOH/97% MeOHC多選題：多選題：1.1.揮發(fā)油的提取方法有揮發(fā)油的提取方法有A.A.水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法 B.B.溶劑提取法溶劑提取法C.C.壓榨法壓榨法D.D.超臨界提取法超臨界提取法 E. E. 升華法升華法2.2.揮發(fā)油的分離方法有揮發(fā)油的分離方法有A.A.冷凍析晶法冷凍析晶法 B.B.沉淀法沉淀法 C.C.分餾法分餾法 D.D.色譜法色譜法 E.E.化學(xué)方法化學(xué)方法ABCDABCDEO HO H試用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列各對化合物：試用簡單的化學(xué)方法區(qū)別下列各對化合物：1.加成反應(yīng)加成反應(yīng)BrBr+ Br2分析比較分析比較 在在25%AgN025%Ag

16、N03 3制的硅膠制的硅膠TLCTLC上用上用CHCH2 2ClCl2 2-CHCl-CHCl3 3-EtOAc-n-EtOAc-nBuOH(45:5:4)BuOH(45:5:4)展開展開, , 其其RfRf值值 ( )( )( )( )( )( )( )( )( )( )OHOHHCH 2 O HABCDOHHEB E C D A將下列四種化合物填入分離流程中相應(yīng)位置將下列四種化合物填入分離流程中相應(yīng)位置: : HOOCH3OBCDAOH揮發(fā)油乙醚液揮發(fā)油乙醚液醚層醚層堿水層堿水層（ ）醚層醚層Girad Ts+10Girad Ts+10HACHAC加水稀釋，醚提加水稀釋，醚提 醚層醚層（

17、）水層水層（ ）堿水層堿水層，乙醚提取，乙醚提取醚提物用醚提物用NaOHH2O皂化皂化醚萃取醚萃取 醚層醚層（ ） 水層水層（ ）OOODCAB5%NaOH（1 1）極性大小順序：）極性大小順序：（2 2）硅膠薄層色譜（）硅膠薄層色譜（105105加熱加熱30 min30 min）, ,石油醚石油醚- -乙酸乙酯（乙酸乙酯（9 9：1 1）展開，）展開，RfRf大小順序：大小順序：OOHO（A） （B） （C） （D） （E） CEBDAADBEC1.1.判斷下列化合物在各種色譜條件下洗脫的判斷下列化合物在各種色譜條件下洗脫的RfRf值大小。值大小。 1 1）中性氧化鋁柱色譜，石油醚）中性氧化鋁柱色譜，石油醚- -乙酸乙酯梯乙酸乙酯梯度洗脫度洗脫O C O C H 3O HOABCDRf :ACBD2).2).硝酸銀硝酸銀- -硅膠柱色譜分離，苯硅膠柱色譜分離，苯- -乙醚（乙醚（5 5 ：1 1）洗脫）洗脫（A） （B） （C）CCCH3HHOMeOM