第節(jié)涂料有害物質(zhì)

1、膠粘劑有害物質(zhì)一、概念膠粘劑主要由膠結(jié)基料、填料、溶劑（或水）及各種配套助劑組成。由于膠粘劑使用面積大，而粘接后又被材料覆蓋，有害物質(zhì)散發(fā)時間長，無法通過簡單的通風(fēng)措施短期內(nèi)排出。因此，膠粘劑對室內(nèi)空氣的污染危害比涂料還要大。必須嚴(yán)格控制膠粘劑中的有害物質(zhì)含量。二、檢測依據(jù)1、標(biāo)準(zhǔn)名稱及代號室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量GB 18583-2001 ；化學(xué)試劑水分測定通用方法（卡爾·費休法） GB/T 606-1988；膠粘劑不揮發(fā)物含量的測定GB/T 2793-1995 ；液態(tài)膠粘劑密度的測定重量杯法 GB/T13354-1992 。2、控制標(biāo)準(zhǔn)表 18-1溶劑型膠粘劑中有害物

2、質(zhì)限量值項目指標(biāo)橡膠膠粘劑聚氨酯類膠粘劑其他膠粘劑游離甲醛 / （g/kg ）0.5苯 / （ g/kg ）5甲苯 +二甲苯 / （ g/kg ）200甲苯二異氰酸酯 / （ g/kg ）10總揮發(fā)性有機物 / （ g/L ）750注： 1）苯不能作為溶劑使用，作為雜質(zhì)其最高含量不得大于表1 的規(guī)定。表 18-2 水基型膠粘劑中有害物質(zhì)限量值指 標(biāo)項 目縮甲醛類聚乙酸乙烯橡膠類膠聚氨酯類其他膠粘膠粘劑酯膠粘劑粘劑膠粘劑劑游離甲醛 /（ g/kg ）1111苯/（ g/kg ）0.2甲苯 +二甲苯 /（ g/kg ） 10總揮發(fā)性有機物 / （ g/L ）50三、試驗方法1、取樣同一批產(chǎn)品中隨機

3、抽取三份樣品，每份不小于0.5kg ，一份檢測，兩份保存。2、游離甲醛（乙酰丙酮分光光度法）（1）檢驗原理水基型膠粘劑用水溶解，溶劑型膠粘劑先用乙酸乙酯溶解后，再加水溶解。 在酸性條件下將溶解于水中的甲醛隨水蒸出。在pH=6 的乙酸乙酸銨緩沖溶液中餾出液中甲醛與乙酰丙酮作用， 在沸水浴條件下迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，冷卻后在415nm處測其吸光度， 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出試樣中游離甲醛含量。（2）儀器設(shè)備蒸餾裝置： 500mL蒸餾瓶、直形冷凝管、餾分接收器皿；容量瓶： 250mL、 200mL、 25mL；移液管： 1mL、 2mL、 5mL、 10mL；1水浴鍋；天平：精確至0.0001g ；分

4、光光度計；碘量瓶。（3）試劑除非另有說明， 在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。乙酸銨。冰乙酸。乙酰丙酮溶液： 0.25%（體積分?jǐn)?shù)），稱取乙酸銨 25g，加 50mL水溶解，加 3mL冰乙酸和 0.25mL 乙酰丙酮試劑， 移入 100mL容量瓶中， 稀釋至刻度， 調(diào)整 pH=6.0 ，此溶液在 pH25 下保存，可穩(wěn)定一個月。鹽酸溶液： 1+5（ V+V）。氫氧化鈉溶液：30g/100mL。甲醛：濃度約37%。淀粉指示劑（1.0%）：稱取 1g 淀粉，加入10mL蒸餾水，攪拌下注入100mL沸水，再微沸 2min，放置待用（使用前配制）。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0

5、.1mol/L ）：稱取 26g 硫代硫酸鈉放于500mL 燒杯中，加入新煮沸并冷卻的蒸餾水至完全溶解后，加入0.05g 碳酸鈉（防止分解）及 0.01g 碘化汞 （防止發(fā)霉），然后再用新煮沸并冷卻的蒸餾水定容至1000mL，盛于棕色細(xì)口瓶中，搖勻，放8 10d天后再按下述方法標(biāo)定。稱取在 120下烘至恒重的重鉻酸鉀m（ 0.10 0.15g ），精確至 0.0001g ，然后置于500mL碘價瓶中，加25mL蒸餾水，搖動使之溶解，再加2g 碘化鉀及5mL濃鹽酸，立即塞上瓶塞，液封瓶口，搖勻于暗處放置10min，再加蒸餾水150mL，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉滴定至草綠色，加淀粉指示劑3mL，繼續(xù)滴

6、定至突變?yōu)榱辆G色為止，記下硫代硫酸鈉用量V。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度由下式（18-1 ）計算：c(Na 2S2O 3)m /(V0.04904)（ 18-1 ）式中： c 硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L ；m 重鉻酸鉀質(zhì)量，g。碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 c （ I 2）=0.1000mol/L：稱取碘 13.00g 和碘化鉀30.00g ，同置于洗凈的玻璃研缽中， 加少量蒸餾水磨至碘完全溶解。也可以將碘化鉀溶于少量蒸餾水中，然后在不斷攪拌下加入碘， 使其完全溶解后轉(zhuǎn)至500mL的棕色容量瓶中，稀釋至刻度， 搖勻， 貯存于暗處。磷 酸。乙酸乙酯。甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取10.0mL 甲醛（濃度約37%），用水稀釋至

7、500mL。按下述方法標(biāo)定濃度：精確量取5.0mL 待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于250mL 碘量瓶中，加入30mL c（ I 2=0.1000mol/L 碘溶液，立即逐滴加入 30g/100mL 的氫氧化鈉溶液至顏色褪至淡黃色為止（約 0.7mL），靜置 10min 后，加 100mL新煮沸并已冷卻的水， 用標(biāo)定好的 0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定，至溶液呈淡黃色時加1.0%淀粉指示劑1mL，繼續(xù)滴至藍(lán)色剛剛消失為終點，同時用5.0mL 蒸餾水做平行試驗。甲醛溶液濃度按下式（18-2 ）計算：C1(V0V)C215 /5（18-2 ）2式中： C1 甲醛濃度， mg/mL；V0 滴定空白液所

8、用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；C2 硫代硫酸鈉溶液的濃度，mol/L 。（4）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線按下表規(guī)定量取甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，分別加入六只25mL的容量瓶中，各加5.0mL 乙酰丙酮溶液， 用水稀釋至刻度后混勻， 置于沸水中加熱 3min，取出冷卻至室溫， 用 10mm吸收池，以空白液為參比， 于波長 415nm 處測定吸光度， 以吸光度 A 為縱坐標(biāo)， 以甲醛濃度 c(g/mL)為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，或用最小二乘法計算其回歸方程。表 10-9甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積與對應(yīng)的甲醛濃度甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液取樣量（ mL）10.007.505.002.

9、501.250.00L）4.03.02.01.00.50.0說明：表中稀釋后甲醛的濃度值為參考值，應(yīng)根據(jù)甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液的實際濃度進(jìn)行計算。甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作曲線每月繪制一次，即乙酰丙酮溶液新配置時繪制。（ 5）樣品測定蒸餾裝置如右圖，餾份接收器皿中預(yù)先加入適量的水，浸沒餾份出口，餾份接收器皿的外部加冰冷卻。a. 水基型膠粘劑稱取試樣 5.0g （精確至 0.1mg）置于 500mL 的蒸餾瓶中，加 250mL 水將其溶解，再加 5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置，在油浴中蒸餾，蒸至餾出液為 200mL，停止蒸餾， 將餾出液轉(zhuǎn)移到一 250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度。取 10mL定容后的溶液于 25m

10、L的容量瓶中，加 5mL 乙酰丙酮溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫，然后測其吸光度。b.溶劑型膠粘劑稱取試樣 5.0g （精確至0.1mg）置于 500mL的蒸餾瓶中，加適量乙酸乙酯將其溶解，再加 250mL水，再加5mL磷酸，搖勻。裝好蒸餾裝置， 在油浴中蒸餾， 蒸至餾出液為200mL，停止蒸餾，將餾出液轉(zhuǎn)移到一250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。取 10mL定容后的溶液于25mL的容量瓶中， 加 5mL乙酰丙酮溶液， 用水稀釋至刻度，搖勻。將其置于沸水浴中煮3min，取出冷卻至室溫，然后測其吸光度。（6）結(jié)果計算樣品中游離甲醛含量按下式（18-3 ）計

11、算 :XVf ct cb（ 18-3 ）1000m式中 :X 游離甲醛的含量，g/kg ；V 餾出液定容后的體積，mL；f 試樣溶液的稀釋因子；3ct g/mL；cb g/mL；m 試樣質(zhì)量， g。說明：樣品溶液若未經(jīng)過其他稀釋，則f = 2.5 ，V=250。3、苯（1）檢驗原理試樣用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尯螅?直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進(jìn)樣裝置， 并被載氣帶入色譜柱。 在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分， 用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計算試樣溶液中苯的含量。（ 2）儀器設(shè)備氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器；進(jìn)樣器：微量注射器， 5 L；色譜柱：大口徑毛細(xì)管柱： DB-1（3

12、0m×0.53mm× 1.5 m），固定液為二甲基聚硅氧烷。（ 3）試劑苯，色譜純；N,N- 二甲基甲酰胺，分析純。（4）色譜條件程序升溫：初始溫度 30，保持時間 3min ，升溫速率 20 min，最終溫度 150，保持時間 5min。汽化室溫度：200；檢測室溫度：250；氮氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 70kPa(30) ；氫氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 65kPa；空氣：硅膠除水，柱前壓為55kPa。色譜條件可根據(jù)實際情況做適當(dāng)調(diào)整。（5）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線配制苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1.0mg/mL）：稱取 0.1000g 苯（精確到 0.1

13、mg），置于 100mL的容量瓶中，用 N,N- 二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：按下表中所列苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（）的體積，分別加到六個 25mL 的容量瓶中，用 N,N- 二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻。表 18-3系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與相應(yīng)苯的濃度移取的體積 (mL)相應(yīng)苯的濃度 ( g/mL)15.0060010.004005.002002.501001.00400.5020注：表中苯的濃度為參考值，實際操作中應(yīng)按苯的質(zhì)量換算。測定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積：開啟氣相色譜儀，對色譜條件進(jìn)行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5 的注射器取 2標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣 , 測定峰面積，每一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣五次，取其平均值。

14、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以峰面積A 為縱坐標(biāo)，相應(yīng)濃度cg mL）為橫坐標(biāo)，即得標(biāo)準(zhǔn)曲線。4（6）樣品測定稱取 0.2g 0.3g （精確至0.1mg）的試樣，置于50mL容量瓶中，用N， N-二甲基甲酰胺溶解并稀釋至刻度，搖勻。用5注射器取2進(jìn)樣，測其峰面積。若試樣溶液的峰面積大于標(biāo)準(zhǔn)曲線中最大濃度的峰面積，用移液管準(zhǔn)確移取V 體積的試樣溶液于50mL容量瓶中，用 N，N-二甲基甲酰胺稀釋至刻度，搖勻后再測。（ 7）結(jié)果計算根據(jù)峰面積直接從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取試樣溶液中苯的濃度。試樣中苯含量 X，計算公式（ 18-4 ）為：ctVfXm1000式中： X 試樣中苯含量，g/kg ；ct V 試樣溶液的體積，

15、mL；m 試樣的質(zhì)量， g；f 稀釋因子。4、 甲苯、二甲苯（1）檢驗原理（ 18-4 ）g/mL；試樣用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尯螅?直接用微量注射器將稀釋后的試樣溶液注入進(jìn)樣裝置， 并被載氣帶入色譜柱。 在色譜柱內(nèi)被分離成相應(yīng)的組分， 用氫火焰離子化檢測器檢測并記錄色譜圖，用外標(biāo)法計算試樣溶液中甲苯和二甲苯的含量。（ 2）儀器設(shè)備氣相色譜儀：帶氫火焰離子化檢測器；進(jìn)樣器：微量注射器， 5 L；色譜柱：大口徑毛細(xì)管柱：DB-1m），固定液為二甲基聚硅氧烷。（ 3）試劑甲苯，色譜純；間二甲苯和對二甲苯，色譜純；鄰二甲苯，色譜純；乙酸乙酯，分析純。（ 4）色譜條件程序升溫：初始溫度 35，保持時間 2mi

16、n ，升溫速率 20 min，最終溫度 150，保持時間 5min。汽化室溫度： 200；檢測室溫度： 250；氮氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 70kPa(30) ；氫氣：純度大于 99.9%，硅膠除水，柱前壓為 65kPa；空氣：硅膠除水，柱前壓為 55kPa。色譜條件可根據(jù)實際情況做適當(dāng)調(diào)整。（5）繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線配制甲苯、 對二甲苯和間二甲苯、鄰二甲苯標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 1.0mg/mL）：稱取 0.1000g 甲苯、 0.1000g 對二甲苯和間二甲苯、 0.1000g 鄰二甲苯（精確到 0.1mg），置于 100mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：按

17、下表中所列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，分別加到六個 25mL的容量瓶中，用乙酸乙酯稀釋至刻度，搖勻。5表 18-4系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積與相應(yīng)的濃度移取的體積對應(yīng)甲苯的濃度對應(yīng)間二甲苯和對應(yīng)鄰二甲苯對二甲苯的濃度(mL)g/mL）的濃度 ( g/mL)g/mL）15.0060060060010.004004004005.002002002002.501001001001.004040400.50202020注：表中濃度為參考值，實際操作中應(yīng)按實際質(zhì)量換算。測定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積：開啟氣相色譜儀，對色譜條件進(jìn)行設(shè)定，待基線穩(wěn)定后，用5 L 的注射器取 2 L 標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣 , 測定峰面積，每一標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣五次，取其平均值。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：以峰面積A 為縱坐標(biāo)，相應(yīng)濃度cg mL）為橫坐標(biāo)，即得標(biāo)準(zhǔn)曲線。（6）樣品測定稱取 0.2g 0.3g （精確至0.1mg）