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文檔簡介

1、2 首批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄2.1 光氣及光氣化工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元 光氣化反應釜、光氣儲運單元工藝簡介光氣及光氣化工藝包含光氣的制備工藝,以及以光氣為原料制備光氣化產(chǎn)品的工藝路線,光氣化工藝主要分為氣相和液相兩種。工藝危險特點(1)光氣為劇毒氣體,在儲運、 使用過程中發(fā)生泄漏后,易造成大面積污染、中毒事故;(2)反應介質具有燃爆危險性;(3)副產(chǎn)物氯化氫具有腐蝕性,易造成設備和管線泄漏使人員發(fā)生中毒事故。典型工藝 一氧化碳與氯氣的反應得到光氣; 光氣合成雙光氣、三光氣; 采用光氣作單體合成聚碳酸酯; 甲苯二異氰酸酯( TDI)的制備; 4,4'- 二苯基甲烷二異

2、氰酸酯( MDI)的制備等。 重點監(jiān)控工藝參數(shù) 一氧化碳、氯氣含水量;反應釜溫度、壓力;反應物質的配料比;光氣進料速度;冷卻 系統(tǒng)中冷卻介質的溫度、壓力、流量等。安全控制的基本要求 事故緊急切斷閥;緊急冷卻系統(tǒng);反應釜溫度、壓力報警聯(lián)鎖;局部排風設施;有毒氣 體回收及處理系統(tǒng);自動泄壓裝置;自動氨或堿液噴淋裝置;光氣、氯氣、一氧化碳監(jiān)測及 超限報警;雙電源供電。宜采用的控制方式光氣及光氣化生產(chǎn)系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異?,F(xiàn)象或發(fā)生光氣及其劇毒產(chǎn)品泄漏事故時,應通過 自控聯(lián)鎖裝置啟動緊急停車并自動切斷所有進出生產(chǎn)裝置的物料, 將反應裝置迅速冷卻降溫, 同時將發(fā)生事故設備內的劇毒物料導入事故槽內,開啟氨水、稀

3、堿液噴淋,啟動通風排毒系 統(tǒng),將事故部位的有毒氣體排至處理系統(tǒng)。2.2 電解工藝(氯堿)反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元電解槽、氯氣儲運單元工藝簡介電流通過電解質溶液或熔融電解質時,在兩個極上所引起的化學變化稱為電解反應。 涉及電解反應的工藝過程為電解工藝。許多基本化學工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、過氧化氫等)的制備,都是通過電解來實現(xiàn)的。工藝危險特點(1)電解食鹽水過程中產(chǎn)生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化性很強的劇毒氣 體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當氯氣中含氫量達到 5以上,則隨時可能在光照或受 熱情況下發(fā)生爆炸;( 2)如果鹽水中存在的銨鹽超標,在適宜的條件( pH<4.5)下,銨鹽

4、和氯作用可生 成氯化銨,濃氯化銨溶液與氯還可生成黃色油狀的三氯化氮。 三氯化氮是一種爆炸性物質, 與許多有機物接觸或加熱至 90以上以及被撞擊、摩擦等,即發(fā)生劇烈的分解而爆炸;(3)電解溶液腐蝕性強;(4)液氯的生產(chǎn)、儲存、包裝、輸送、運輸可能發(fā)生液氯的泄漏。典型工藝 氯化鈉(食鹽)水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鈉、氫氣; 氯化鉀水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鉀、氫氣。重點監(jiān)控工藝參數(shù)電解槽內液位;電解槽內電流和電壓;電解槽進出物料流量;可燃和有毒氣體濃度;電解槽的溫度和壓力; 原料中銨含量; 氯氣雜質含量 (水、氫氣、 氧氣、三氯化氮等) 等。安全控制的基本要求 電解槽溫度、壓力、液位、流量報警和聯(lián)

5、鎖;電解供電整流裝置與電解槽供電的報警 和聯(lián)鎖;緊急聯(lián)鎖切斷裝置; 事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng); 可燃和有毒氣體檢測報警裝 置等。宜采用的控制方式 將電解槽內壓力、槽電壓等形成聯(lián)鎖關系,系統(tǒng)設立聯(lián)鎖停車系統(tǒng)。 安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。2.3 氯化工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元 氯化反應釜、氯氣儲運單元 工藝簡介 氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應,包含氯化反應的工藝過程為氯化工藝,主 要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。工藝危險特點(1)氯化反應是一個放熱過程, 尤其在較高溫度下進行氯化, 反應更為劇烈, 速度快, 放熱量較大;(2)所

6、用的原料大多具有燃爆危險性;(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學品,氧化性強,儲存壓力較高,多數(shù)氯化工藝 采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化,一旦泄漏危險性較大;(4)氯氣中的雜質,如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險,特別是 三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險;(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強;(6)氯化反應尾氣可能形成爆炸性混合物。典型工藝(1)取代氯化氯取代烷烴的氫原子制備氯代烷烴; 氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯; 氯取代萘的氫原子生產(chǎn)多氯化萘; 甲醇與氯反應生產(chǎn)氯甲烷; 乙醇和氯反應生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類) ; 醋酸與氯反應生產(chǎn)氯乙酸; 氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)芐基氯等。(2)加成氯

7、化 乙烯與氯加成氯化生產(chǎn) 1,2- 二氯乙烷; 乙炔與氯加成氯化生產(chǎn) 1,2- 二氯乙烯; 乙炔和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等。(3)氧氯化 乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷; 丙烯氧氯化生產(chǎn) 1,2- 二氯丙烷; 甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物; 丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。(4)其他工藝 硫與氯反應生成一氯化硫; 四氯化鈦的制備; 黃磷與氯氣反應生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等。重點監(jiān)控工藝參數(shù) 氯化反應釜溫度和壓力;氯化反應釜攪拌速率;反應物料的配比;氯化劑進料流量; 冷卻系統(tǒng)中冷卻介質的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮 等);氯化反應尾氣組成等。安全控制的基本要求 反應釜溫度和壓力的報警和

8、聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進 料緩沖器;緊急進料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和 系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式 將氯化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氯化劑流量、氯化反應釜夾套冷卻水進水閥 形成聯(lián)鎖關系,設立緊急停車系統(tǒng)。安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。2.4 硝化工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元 硝化反應釜、分離單元 工藝簡介硝化是有機化合物分子中引入硝基( -NO2)的反應,最常見的是取代反應。硝化方法可 分成直接硝化法、間接硝化法和亞硝化法,分別用于生產(chǎn)硝基化合物、硝胺、

9、硝酸酯和亞 硝基化合物等。涉及硝化反應的工藝過程為硝化工藝。工藝危險特點(1)反應速度快,放熱量大。大多數(shù)硝化反應是在非均相中進行的,反應組分的不均 勻分布容易引起局部過熱導致危險。尤其在硝化反應開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)局部激烈反應,瞬 間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;(2)反應物料具有燃爆危險性;(3)硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤其是不飽和有機化合 物)接觸能引起燃燒或爆炸;(4)硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物具有爆炸危險性。典型工藝(1)直接硝化法丙三醇與混酸反應制備硝酸甘油;氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對硝基氯苯

10、;苯硝化制備硝基苯;蒽醌硝化制備 1- 硝基蒽醌;甲苯硝化生產(chǎn)三硝基甲苯(俗稱梯恩梯, TNT);丙烷等烷烴與硝酸通過氣相反應制備硝基烷烴等。(2)間接硝化法苯酚采用磺酰基的取代硝化制備苦味酸等。(3)亞硝化法2-萘酚與亞硝酸鹽反應制備 1-亞硝基-2- 萘酚;二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應制備對亞硝基二苯胺等。重點監(jiān)控工藝參數(shù) 硝化反應釜內溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量; pH 值;硝化產(chǎn)物中雜質含 量;精餾分離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質含量等。安全控制的基本要求 反應釜溫度的報警和聯(lián)鎖;自動進料控制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和 聯(lián)鎖系統(tǒng);分離系統(tǒng)溫度控制與聯(lián)鎖;塔釜雜質監(jiān)控系統(tǒng)

11、;安全泄放系統(tǒng)等。宜采用的控制方式 將硝化反應釜內溫度與釜內攪拌、硝化劑流量、硝化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián) 鎖關系,在硝化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當硝化反應釜內溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故 障,能自動報警并自動停止加料。分離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖,溫度超標時,能 停止加熱并緊急冷卻。硝化反應系統(tǒng)應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。2.5 合成氨工藝反應類型吸熱反應重點監(jiān)控單元合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)工藝簡介氮和氫兩種組分按一定比例( 1:3 )組成的氣體(合成氣) ,在高溫、高壓下(一般為400450,1530MPa)經(jīng)催化反應生成氨的工藝過程。工藝危險特點(1)高溫、高壓使可燃氣體爆炸極限

12、擴寬,氣體物料一旦過氧(亦稱透氧) ,極易在 設備和管道內發(fā)生爆炸;(2)高溫、高壓氣體物料從設備管線泄漏時會迅速膨脹與空氣混合形成爆炸性混合物, 遇到明火或因高流速物料與裂(噴)口處摩擦產(chǎn)生靜電火花引起著火和空間爆炸;(3)氣體壓縮機等轉動設備在高溫下運行會使?jié)櫥蛽]發(fā)裂解, 在附近管道內造成積 炭,可導致積炭燃燒或爆炸;(4)高溫、高壓可加速設備金屬材料發(fā)生蠕變、改變金相組織,還會加劇氫氣、氮氣 對鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設備的疲勞腐蝕,使其機械強度減弱,引發(fā)物理爆炸;(5)液氨大規(guī)模事故性泄漏會形成低溫云團引起大范圍人群中毒, 遇明火還會發(fā)生空 間爆炸。典型工藝(1)節(jié)能 AMV法;(2)

13、德士古水煤漿加壓氣化法;(3)凱洛格法;(4)甲醇與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)醇法;(5)純堿與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)堿法;(6)采用變換催化劑、氧化鋅脫硫劑和甲烷催化劑的“三催化”氣體凈化法等。 重點監(jiān)控工藝參數(shù)合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)的運行基本控制參數(shù),包括溫度、壓力、液位、物料流 量及比例等。安全控制的基本要求 合成氨裝置溫度、壓力報警和聯(lián)鎖;物料比例控制和聯(lián)鎖;壓縮機的溫度、入口分離 器液位、壓力報警聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃、有毒氣體 檢測報警裝置。宜采用的控制方式 將合成氨裝置內溫度、壓力與物料流量、冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系;將壓縮機溫度、壓 力、入口分離器液位與供電系

14、統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系;緊急停車系統(tǒng)。合成單元自動控制還需要設置以下幾個控制回路:氨分、冷交液位;廢鍋液位;循環(huán)量控制;廢鍋蒸汽流量;廢鍋蒸汽壓力 安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。2.6裂解(裂化)工藝反應類型高溫吸熱反應重點監(jiān)控單元裂解爐、制冷系統(tǒng)、壓縮機、引風機、分離單元工藝簡介裂解是指石油系的烴類原料在高溫條件下, 發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應, 生成烯烴及其他產(chǎn)物的過程。產(chǎn)品以乙烯、丙烯為主,同時副產(chǎn)丁烯、丁二烯等烯烴和裂解汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品。烴類原料在裂解爐內進行高溫裂解,產(chǎn)出組成為氫氣、低 / 高碳烴類、芳烴類以及餾分為 288以上的裂解燃料油的裂

15、解氣混合物。經(jīng)過急冷、壓縮、激冷、分餾以及干燥和加氫等方 法,分離出目標產(chǎn)品和副產(chǎn)品。在裂解過程中,同時伴隨縮合、環(huán)化和脫氫等反應。由于所發(fā)生的反應很復雜,通常把反 應分成兩個階段。第一階段,原料變成的目的產(chǎn)物為乙烯、丙烯,這種反應稱為一次反應。第 二階段,一次反應生成的乙烯、丙烯繼續(xù)反應轉化為炔烴、二烯烴、芳烴、環(huán)烷烴,甚至最終 轉化為氫氣和焦炭,這種反應稱為二次反應。裂解產(chǎn)物往往是多種組分混合物。影響裂解的基 本因素主要為溫度和反應的持續(xù)時間。化工生產(chǎn)中用熱裂解的方法生產(chǎn)小分子烯烴、炔烴和芳 香烴,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙炔、苯和甲苯等。工藝危險特點(1)在高溫(高壓)下進行反應,裝置內的

16、物料溫度一般超過其自燃點,若漏出會立即 引起火災;(2)爐管內壁結焦會使流體阻力增加,影響傳熱,當焦層達到一定厚度時,因爐管壁溫 度過高,而不能繼續(xù)運行下去,必須進行清焦,否則會燒穿爐管,裂解氣外泄,引起裂解爐爆 炸;(3)如果由于斷電或引風機機械故障而使引風機突然停轉,則爐膛內很快變成正壓,會 從窺視孔或燒嘴等處向外噴火,嚴重時會引起爐膛爆炸;(4)如果燃料系統(tǒng)大幅度波動,燃料氣壓力過低,則可能造成裂解爐燒嘴回火,使燒嘴 燒壞,甚至會引起爆炸;(5)有些裂解工藝產(chǎn)生的單體會自聚或爆炸,需要向生產(chǎn)的單體中加阻聚劑或稀釋劑等。典型工藝熱裂解制烯烴工藝;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂

17、解制苯乙烯;二氟一氯甲烷( HCFC-22)熱裂解制得四氟乙烯( TFE);二氟一氯乙烷( HCFC-142b)熱裂解制得偏氟乙烯( VDF);四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制得六氟乙烯( HFP)等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)裂解爐進料流量;裂解爐溫度;引風機電流;燃料油進料流量;稀釋蒸汽比及壓力;燃料 油壓力;滑閥差壓超馳控制、主風流量控制、外取熱器控制、機組控制、鍋爐控制等。安全控制的基本要求 裂解爐進料壓力、流量控制報警與聯(lián)鎖;緊急裂解爐溫度報警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊 急切斷系統(tǒng);反應壓力與壓縮機轉速及入口放火炬控制;再生壓力的分程控制;滑閥差壓與料 位;溫度的超馳控制;再生溫度與外取熱器負荷控制

18、;外取熱器汽包和鍋爐汽包液位的三沖量 控制;鍋爐的熄火保護;機組相關控制;可燃與有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將引風機電流與裂解爐進料閥、燃料油進料閥、稀釋蒸汽閥之間形成聯(lián)鎖關系,一旦引風機故障停車,則裂解爐自動停止進料并切斷燃料供應,但應繼續(xù)供應稀釋蒸汽,以帶走爐膛內的余熱。將燃料油壓力與燃料油進料閥、裂解爐進料閥之間形成聯(lián)鎖關系,燃料油壓力降低,則切斷燃料油進料閥,同時切斷裂解爐進料閥。分離塔應安裝安全閥和放空管, 低壓系統(tǒng)與高壓系統(tǒng)之間應有逆止閥并配備固定的氮氣裝置、蒸汽滅火裝置。將裂解爐電流與鍋爐給水流量、稀釋蒸汽流量之間形成聯(lián)鎖關系;一旦水、電、蒸汽等公用工程出現(xiàn)故障,裂解

19、爐能自動緊急停車。反應壓力正常情況下由壓縮機轉速控制,開工及非正常工況下由壓縮機入口放火炬控制。再生壓力由煙機入口蝶閥和旁路滑閥(或蝶閥)分程控制。再生、待生滑閥正常情況下分別由反應溫度信號和反應器料位信號控制,一旦滑閥差壓出現(xiàn)低限,則轉由滑閥差壓控制。再生溫度由外取熱器催化劑循環(huán)量或流化介質流量控制。外取熱汽包和鍋爐汽包液位采用液位、補水量和蒸發(fā)量三沖量控制。帶明火的鍋爐設置熄火保護控制。大型機組設置相關的軸溫、軸震動、軸位移、油壓、油溫、防喘振等系統(tǒng)控制。在裝置存在可燃氣體、有毒氣體泄漏的部位設置可燃氣體報警儀和有毒氣體報警儀。2.7 氟化工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元 氟化劑儲運單

20、元工藝簡介氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應, 涉及氟化反應的工藝過程為氟化 工藝。氟與有機化合物作用是強放熱反應, 放出大量的熱可使反應物分子結構遭 到破壞,甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高 價金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。工藝危險特點(1)反應物料具有燃爆危險性;(2)氟化反應為強放熱反應,不及時排除反應熱量,易導致超溫超壓,引 發(fā)設備爆炸事故;(3)多數(shù)氟化劑具有強腐蝕性、劇毒,在生產(chǎn)、貯存、運輸、使用等過程 中,容易因泄漏、操作不當、誤接觸以及其他意外而造成危險。典型工藝(1)直接氟化黃磷氟化制備五氟化磷等。(2)金屬氟化物或氟化氫氣體氟化SbF3、Ag

21、F2、CoF3等金屬氟化物與烴反應制備氟化烴;氟化氫氣體與氫氧化鋁反應制備氟化鋁等。(3)置換氟化三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷;2,4,5,6- 四氯嘧啶與氟化鈉制備 2,4,6- 三氟 -5- 氟嘧啶等。(4)其他氟化物的制備濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反應釜內溫度、 壓力;氟化反應釜內攪拌速率; 氟化物流量; 助劑流量; 反應物的配料比;氟化物濃度。安全控制的基本要求 反應釜內溫度和壓力與反應進料、 緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖; 攪拌的穩(wěn)定 控制系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式氟化反應操作中, 要嚴格控制氟化物濃度、 投料配比

22、、 進料速度和反應溫度 等。必要時應設置自動比例調節(jié)裝置和自動聯(lián)鎖控制裝置。將氟化反應釜內溫度、 壓力與釜內攪拌、 氟化物流量、 氟化反應釜夾套冷卻 水進水閥形成聯(lián)鎖控制, 在氟化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng), 當氟化反應釜內溫 度或壓力超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。2.8 加氫工藝反應類 型放熱反 應重點監(jiān)控單 元加氫反應釜、氫氣壓縮機工藝簡介加氫是在有機化合物分子中加入氫原子的反應, 涉及加氫反應的工藝過程為 加氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、芳環(huán)化合物加氫、含氮化合物加氫、含氧化 合物加氫、氫解等。工藝危險特點(1)反應物料具有燃爆危險性,氫氣的爆炸極限為4 7

23、5,具有高燃爆危險特性;(2)加氫為強烈的放熱反應,氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸,鋼材內的碳 分子易與氫氣發(fā)生反應生成碳氫化合物,使鋼制設備強度降低,發(fā)生氫脆;(3)催化劑再生和活化過程中易引發(fā)爆炸;(4)加氫反應尾氣中有未完全反應的氫氣和其他雜質在排放時易引發(fā)著火 或爆炸。典型工藝(1)不飽和炔烴、烯烴的三鍵和雙鍵加氫 環(huán)戊二烯加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯等。(2)芳烴加氫苯加氫生成環(huán)己烷;苯酚加氫生產(chǎn)環(huán)己醇等。(3)含氧化合物加氫一氧化碳加氫生產(chǎn)甲醇;丁醛加氫生產(chǎn)丁醇;辛烯醛加氫生產(chǎn)辛醇等。(4)含氮化合物加氫己二腈加氫生產(chǎn)己二胺;硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺等。(5)油品加氫餾分油加氫裂化生產(chǎn)石腦油、柴油和尾

24、油;渣油加氫改質;減壓餾分油加氫改質;催化(異構)脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤滑油基礎油等。重點監(jiān)控工藝參數(shù) 加氫反應釜或催化劑床層溫度、壓力;加氫反應釜內攪拌速率;氫氣流量; 反應物質的配料比;系統(tǒng)氧含量;冷卻水流量;氫氣壓縮機運行參數(shù)、加氫反應 尾氣組成等。安全控制的基本要求溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖; 反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng); 緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);氫氣緊急切斷系統(tǒng);加裝安全閥、爆破片等安全設施;循環(huán)氫壓縮機停機報警和聯(lián)鎖;氫氣檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將加氫反應釜內溫度、 壓力與釜內攪拌電流、 氫氣流量、 加氫反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系, 設立緊急停車系統(tǒng)。 加入急

25、冷氮氣或氫氣的系統(tǒng)。 當 加氫反應釜內溫度或壓力超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加氫, 泄壓,并進 入緊急狀態(tài)。安全泄放系統(tǒng)。2.9 重氮化工藝反應類型絕大多數(shù)是放熱反應重點監(jiān)控單元重氮化反應釜、后處理單元工藝簡介一級胺與亞硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反應。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級胺 都可以進行重氮化反應。涉及重氮化反應的工藝過程為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由 亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時制備的。 除鹽酸外,也可以使用硫酸、 高氯酸和氟硼酸等無機酸。 脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。工藝危險特點(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮

26、鹽極易分解,有的 甚至在室溫時亦能分解。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,活性強,受熱或摩擦、撞擊 等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2)重氮化生產(chǎn)過程所使用的亞硝酸鈉是無機氧化劑, 175時能發(fā)生分解、與有機 物反應導致著火或爆炸;(3)反應原料具有燃爆危險性。典型工藝(1)順法 對氨基苯磺酸鈉與 2- 萘酚制備酸性橙 -II 染料; 芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應制備芳香族重氮化合物等。(2)反加法 間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽; 苯胺與亞硝酸鈉反應生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。(3)亞硝酰硫酸法2- 氰基-4-硝基苯胺、 2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、 2,4- 二硝基-6-溴苯胺、 2,6- 二氰基 -

27、4- 硝基苯胺和 2,4- 二硝基-6- 氰基苯胺為重氮組份與端氨基含醚基的偶合組份經(jīng)重氮化、 偶合成單偶氮分散染料;2- 氰基-4- 硝基苯胺為原料制備藍色分散染料等。(4)硫酸銅觸媒法鄰、間氨基苯酚用弱酸 (醋酸、 草酸等)或易于水解的無機鹽和亞硝酸鈉反應制備鄰、 間氨基苯酚的重氮化合物等。(5)鹽析法 氨基偶氮化合物通過鹽析法進行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反應釜內溫度、 壓力、液位、pH值;重氮化反應釜內攪拌速率; 亞硝酸鈉流量; 反應物質的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系

28、統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置溫度監(jiān)測、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置等。宜采用的控制方式將重氮化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、亞硝酸鈉流量、重氮化反應釜夾套冷卻水 進水閥形成聯(lián)鎖關系,在重氮化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng),當重氮化反應釜內溫度超標 或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。重氮鹽后處理設備應配置溫度檢測、攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動控制調節(jié)裝置,干燥設備應 配置溫度測量、加熱熱源開關、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置。安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥等。2.10 氧化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元氧化反應釜工藝簡介氧化為有電子轉移的化學反應中失電子的過程, 即氧化數(shù)升高的過程。

29、多數(shù) 有機化合物的氧化反應表現(xiàn)為反應原料得到氧或失去氫。 涉及氧化反應的工藝過 程為氧化工藝。常用的氧化劑有:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝 酸鹽等。工藝危險特點(1)反應原料及產(chǎn)品具有燃爆危險性;(2)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險;(3)部分氧化劑具有燃爆危險性,如氯酸鉀,高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、 摩擦以及與有機物、 酸類接觸, 皆能引起火災爆炸;(4)產(chǎn)物中易生成過氧化物,化學穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或撞擊作用易 分解、燃燒或爆炸。典型工藝 乙烯氧化制環(huán)氧乙烷; 甲醇氧化制備甲醛; 對二甲苯氧化制備對苯二甲酸; 異丙苯經(jīng)氧化 - 酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚

30、和丙酮; 環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮; 天然氣氧化制乙炔;丁烯、丁烷、 C4 餾分或苯的氧化制順丁烯二酸酐; 鄰二甲苯或萘的氧化制備鄰苯二甲酸酐; 均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酐; 苊的氧化制 1,8- 萘二甲酸酐;3- 甲基吡啶氧化制 3-吡啶甲酸(煙酸);4- 甲基吡啶氧化制 4-吡啶甲酸(異煙酸) ;2- 乙基已醇(異辛醇)氧化制備 2- 乙基己酸(異辛酸); 對氯甲苯氧化制備對氯苯甲醛和對氯苯甲酸; 甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸; 對硝基甲苯氧化制備對硝基苯甲酸;環(huán)十二醇 / 酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸; 環(huán)己酮/ 醇混合物的氧化制己二酸; 乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸; 丁醛氧化制丁酸;

31、 氨氧化制硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反應釜內溫度和壓力; 氧化反應釜內攪拌速率; 氧化劑流量; 反應物料 的配比;氣相氧含量;過氧化物含量等。安全控制的基本要求反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖; 反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動 力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量 監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氧化反應釜內溫度和壓力與反應物的配比和流量、 氧化反應釜夾套冷卻水 進水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關系, 在氧化反應釜處設立緊急停車系統(tǒng), 當氧 化反應釜內溫度超標或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。 配備安全

32、 閥、爆破片等安全設施。2.11 過氧化工藝反應類型 吸熱反應或放熱反應 重點監(jiān)控單元 過氧化反應釜工藝簡介向有機化合物分子中引入過氧基( -O-O- )的反應稱為過氧化反應,得到的 產(chǎn)物為過氧化物的工藝過程為過氧化工藝。工藝危險特點(1)過氧化物都含有過氧基( -O-O- ),屬含能物質,由于過氧鍵結合力弱, 斷裂時所需的能量不大,對熱、振動、沖擊或摩擦等都極為敏感,極易分解甚至 爆炸;(2)過氧化物與有機物、纖維接觸時易發(fā)生氧化、產(chǎn)生火災;(3)反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有燃爆危險。典型工藝 雙氧水的生產(chǎn); 乙酸在硫酸存在下與雙氧水作用,制備過氧乙酸水溶液;酸酐與雙氧水作用直接制備過

33、氧二酸;苯甲酰氯與雙氧水的堿性溶液作用制備過氧化苯甲酰; 異丙苯經(jīng)空氣氧化生產(chǎn)過氧化氫異丙苯等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)過氧化反應釜內溫度; pH值;過氧化反應釜內攪拌速率; (過)氧化劑流量; 參加反應物質的配料比;過氧化物濃度;氣相氧含量等。安全控制的基本要求 反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖; 反應物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動 力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量 監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝 置等。宜采用的控制方式將過氧化反應釜內溫度與釜內攪拌電流、 過氧化物流量、 過氧化反應釜夾套 冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設置緊急

34、停車系統(tǒng)。過氧化反應系統(tǒng)應設置泄爆管和安全泄放系統(tǒng)。2.12 胺基化工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元 胺基化反應釜工藝簡介胺化是在分子中引入胺基( R2N-)的反應,包括 R-CH3 烴類化合物( R:氫、 烷基、芳基)在催化劑存在下,與氨和空氣的混合物進行高溫氧化反應,生成腈 類等化合物的反應。涉及上述反應的工藝過程為胺基化工藝。工藝危險特點(1)反應介質具有燃爆危險性;(2)在常壓下 20時,氨氣的爆炸極限為 15%27%,隨著溫度、壓力的升 高,爆炸極限的范圍增大。因此,在一定的溫度、壓力和催化劑的作用下,氨的 氧化反應放出大量熱,一旦氨氣與空氣比失調,就可能發(fā)生爆炸事故;(3)由于

35、氨呈堿性,具有強腐蝕性,在混有少量水分或濕氣的情況下無論 是氣態(tài)或液態(tài)氨都會與銅、銀、錫、鋅及其合金發(fā)生化學作用;(4)氨易與氧化銀或氧化汞反應生成爆炸性化合物(雷酸鹽) 。典型工藝鄰硝基氯苯與氨水反應制備鄰硝基苯胺; 對硝基氯苯與氨水反應制備對硝基苯胺; 間甲酚與氯化銨的混合物在催化劑和氨水作用下生成間甲苯胺; 甲醇在催化劑和氨氣作用下制備甲胺;1- 硝基蒽醌與過量的氨水在氯苯中制備 1-氨基蒽醌;2,6- 蒽醌二磺酸氨解制備 2,6- 二氨基蒽醌; 苯乙烯與胺反應制備 N-取代苯乙胺; 環(huán)氧乙烷或亞乙基亞胺與胺或氨發(fā)生開環(huán)加成反應,制備氨基乙醇或二胺; 甲苯經(jīng)氨氧化制備苯甲腈; 丙烯氨氧化

36、制備丙烯腈等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)胺基化反應釜內溫度、壓力;胺基化反應釜內攪拌速率;物料流量;反應物 質的配料比;氣相氧含量等。安全控制的基本要求 反應釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖; 反應物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng); 緊急冷 卻系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)控聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng); 安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將胺基化反應釜內溫度、 壓力與釜內攪拌、 胺基化物料流量、 胺基化反應釜 夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關系,設置緊急停車系統(tǒng)。安全設施,包括安全閥、爆破片、單向閥及緊急切斷裝置等。2.13磺化工藝反應類型放熱反應重點監(jiān)控單元磺化反應釜工藝簡介磺化是向有機化

37、合物分子中引入磺?;?-SO3H)的反應?;腔椒ǚ譃槿趸?磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亞硫酸鹽磺化法等。涉及磺 化反應的工藝過程為磺化工藝?;腔磻嗽黾赢a(chǎn)物的水溶性和酸性外,還可以使 產(chǎn)品具有表面活性。 芳烴經(jīng)磺化后,其中的磺酸基可進一步被其他基團 如羥基(-OH)、 氨基( -NH2)、氰基(-CN)等 取代,生產(chǎn)多種衍生物。工藝危險特點(1)應原料具有燃爆危險性;磺化劑具有氧化性、強腐蝕性;如果投料順序顛 倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都有可能造成反應溫度異常升高, 使磺化反應變?yōu)槿紵磻?,引起火災或爆炸事故;?)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易

38、形成酸霧,危害較大。典型工藝(1)三氧化硫磺化法 氣體三氧化硫和十二烷基苯等制備十二烷基苯磺酸鈉; 硝基苯與液態(tài)三氧化硫制備間硝基苯磺酸; 甲苯磺化生產(chǎn)對甲基苯磺酸和對位甲酚; 對硝基甲苯磺化生產(chǎn)對硝基甲苯鄰磺酸等。(2)共沸去水磺化法苯磺化制備苯磺酸; 甲苯磺化制備甲基苯磺酸等。( 3)氯磺酸磺化法芳香族化合物與氯磺酸反應制備芳磺酸和芳磺酰氯; 乙酰苯胺與氯磺酸生產(chǎn)對乙酰氨基苯磺酰氯等。(4)烘焙磺化法苯胺磺化制備對氨基苯磺酸等。(5)亞硫酸鹽磺化法2,4- 二硝基氯苯與亞硫酸氫鈉制備 2,4- 二硝基苯磺酸鈉;l- 硝基蒽醌與亞硫酸鈉作用得到 - 蒽醌硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù) 磺化反應釜內

39、溫度;磺化反應釜內攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水流量。安全控制的基本要求 反應釜溫度的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停 車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報警系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將磺化反應釜內溫度與磺化劑流量、磺化反應釜夾套冷卻水進水閥、釜內攪拌電 流形成聯(lián)鎖關系,緊急斷料系統(tǒng),當磺化反應釜內各參數(shù)偏離工藝指標時,能自動報 警、停止加料,甚至緊急停車?;腔磻到y(tǒng)應設有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。2.14 聚合工藝反應類型 放熱反應 重點監(jiān)控單元聚合反應釜、 粉體聚合物料倉工藝簡介 聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子化合物或聚合物, 通常分子量為

40、 1×1041×107)的反應,涉及聚合反應的工藝過程為聚合工藝。聚合工 藝的種類很多,按聚合方法可分為本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。工藝危險特點(1)聚合原料具有自聚和燃爆危險性;(2)如果反應過程中熱量不能及時移出,隨物料溫度上升,發(fā)生裂解和暴聚,所 產(chǎn)生的熱量使裂解和暴聚過程進一步加劇,進而引發(fā)反應器爆炸;(3)部分聚合助劑危險性較大。 典型工藝(1)聚烯烴生產(chǎn)聚乙烯生產(chǎn);聚丙烯生產(chǎn);聚苯乙烯生產(chǎn)等。(2)聚氯乙烯生產(chǎn)(3)合成纖維生產(chǎn)滌綸生產(chǎn);錦綸生產(chǎn);維綸生產(chǎn);腈綸生產(chǎn); 尼龍生產(chǎn)等。(4)橡膠生產(chǎn)丁苯橡膠生產(chǎn);順丁橡膠生產(chǎn); 丁腈橡膠生產(chǎn)等。(5)乳液生產(chǎn) 醋酸乙烯乳液生產(chǎn); 丙烯酸乳液生產(chǎn)等。(6)涂料粘合劑生產(chǎn)醇酸油漆生產(chǎn);聚

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