四川大學(xué)有機(jī)化學(xué)烯烴ppt課件

1、第二章第二章 開鏈烴開鏈烴2-1 烷烷 烴烴2-2 烯烯 烴烴2-3 炔烴和二烯烴炔烴和二烯烴2.2 烯烯 烴烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向指分子中含碳碳雙鍵指分子中含碳碳雙鍵C=C 的開鏈烴的開鏈烴 。H2C=CH2 、CH3-CH=CH2 、 CH3CH2CH=CH2-烯烴同烯烴同系列系列H3C-CH3 、CH3-CH2-CH3 、 CH3CH2CH2-CH3-烷烴同烷

2、烴同系列系列單烯烴通式：?jiǎn)蜗N通式： CnH2n CnH2n烯烴烯烴單烯烴：?jiǎn)蜗N：多烯烴：多烯烴：二烯烴二烯烴多烯烴多烯烴一、物理方法測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)一、物理方法測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)HHHHHHC C0.154nm0.11nm109.5。C CHHHH平面分子：平面分子：C CHHHH0.133nm0.108nm117。121.7。0.1340.109nmC C C C 鍵能：鍵能： 610 kJ / mol 345.6 kJ / mol 鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)： 0.134 nm 0.154 nm鍵角：鍵角： 120 109.5。二、雙鍵碳原子的二、雙鍵碳原子的sp2雜化雜化 鍵鍵能：鍵鍵能：264 kJ/m

3、ol sp2雜化軌道外形雜化軌道外形120.pzsp2碳原子的sp2雜化軌道和pz軌道乙烯分子 鍵的特點(diǎn)是：成鍵不結(jié)實(shí)，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反響的部鍵的特點(diǎn)是：成鍵不結(jié)實(shí)，易斷裂，是發(fā)生化學(xué)反響的部 位。以位。以 鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)。鍵相連的二個(gè)原子不能做相對(duì)旋轉(zhuǎn)。三、三、鍵的特性鍵的特性1. C=C 雙鍵不能自在旋轉(zhuǎn)雙鍵不能自在旋轉(zhuǎn)3. 電子流動(dòng)性較大，電子流動(dòng)性較大，電子云容易被極化電子云容易被極化2. 鍵比鍵比鍵不穩(wěn)定鍵不穩(wěn)定從鍵能看從鍵能看從構(gòu)造看從構(gòu)造看-沒對(duì)稱軸沒對(duì)稱軸610 345.6 264.4 kJ / mol 雙鍵能雙鍵能 單鍵能單鍵能 破壞破壞鍵的能量鍵的能量

4、鍵鍵 鍵鍵存存 在在 可以單獨(dú)存在可以單獨(dú)存在 不能單獨(dú)存在，只能與不能單獨(dú)存在，只能與 鍵共存于雙鍵或叁鍵中鍵共存于雙鍵或叁鍵中形形 成成 成鍵軌道沿鍵軸成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭頭碰頭” ” 成鍵軌道從側(cè)面成鍵軌道從側(cè)面“肩并肩肩并肩” 重疊重疊 ，重疊程度較大，重疊程度較大 重疊重疊 ，重疊程度較小，重疊程度較小 電子云分布電子云分布 電子云呈柱狀、對(duì)鍵軸呈電子云呈柱狀、對(duì)鍵軸呈 電子云呈塊狀、垂直對(duì)稱電子云呈塊狀、垂直對(duì)稱 圓柱形對(duì)稱，密集于兩原圓柱形對(duì)稱，密集于兩原 分布在通過鍵軸的平面上分布在通過鍵軸的平面上 子核間，子核間， 下較為擴(kuò)散下較為擴(kuò)散 鍵鍵 能能 較大、鍵較穩(wěn)定較大、鍵較

5、穩(wěn)定 較小、鍵較不穩(wěn)定較小、鍵較不穩(wěn)定鍵的極化度鍵的極化度 較小較小 較大較大鍵的旋轉(zhuǎn)鍵的旋轉(zhuǎn) 成鍵原子可沿鍵軸成鍵原子可沿鍵軸“自由自由” ” 成鍵原子不能沿鍵軸旋轉(zhuǎn)成鍵原子不能沿鍵軸旋轉(zhuǎn) 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)鍵和鍵和鍵的主要特點(diǎn)鍵的主要特點(diǎn) 2.2 烯烯 烴烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3CH3-CH-CH2-CH=CH2

6、、CH3-CH2-CH-CH=CH2CH3CH3包括包括 碳架異構(gòu)碳架異構(gòu) 順反異構(gòu)幾何異構(gòu)順反異構(gòu)幾何異構(gòu) 位置異構(gòu)位置異構(gòu)丁烷丁烷 丁烯丁烯CH3-CH2-CH2-CH2 CH3-CH-CH3CH3CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH =CH-CH3CH3CH3-C=CH2C CCH3HCH3HC CCH3HCH3H產(chǎn)生順反異構(gòu)必需具備兩個(gè)條件：產(chǎn)生順反異構(gòu)必需具備兩個(gè)條件：CH3-CH=CH2C CHCH3 CH3CH3 分子中有限制旋轉(zhuǎn)的要素如雙鍵、脂環(huán)存在。分子中有限制旋轉(zhuǎn)的要素如雙鍵、脂環(huán)存在。 不能旋轉(zhuǎn)的原子上必需連有兩個(gè)不一樣的原子或基團(tuán)。不能旋轉(zhuǎn)的原子上必需連有兩個(gè)不一

7、樣的原子或基團(tuán)。2.2 烯烯 烴烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向1. 1. 選擇含雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈選擇含雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈2. 接近雙鍵一端開場(chǎng)編號(hào)接近雙鍵一端開場(chǎng)編號(hào)3. 雙鍵位編碼置于母體稱號(hào)之前雙鍵位編碼置于母體稱號(hào)之前CH3CH2CH2-C-CH2CH2CH2CH3CH3CH31245763-丙基丙基-2-庚烯庚烯一、系統(tǒng)命名法一、系統(tǒng)命名法二、順反異構(gòu)的命名二

8、、順反異構(gòu)的命名C CCH3HHCH3C CHHCH3CH3badcC CbadcC Ca b ; c d 順順-cis 一樣的原子或基團(tuán)在同側(cè)一樣的原子或基團(tuán)在同側(cè) 反反- trans 一樣的原子或基團(tuán)在異側(cè)一樣的原子或基團(tuán)在異側(cè) Z - 大基團(tuán)在同側(cè)大基團(tuán)在同側(cè) E -大基團(tuán)在異側(cè)大基團(tuán)在異側(cè)1. 順順反標(biāo)志法反標(biāo)志法 2. ZE標(biāo)志法標(biāo)志法 C CHCH3CH3C2H5C CHIClBrCH2CH2CH2CH3C CCH3CH2CH3CH-CH3CH3 Z - E -Cl H ； I Br CH3CH2- CH3-CH-CH3 CH2CH2CH2CH3-CH3 E -順順-4. 順順 /

9、 反或反或Z/E-放在最前面放在最前面C CHCH3CH3C2H5順順- 3-甲基甲基-2-戊烯戊烯 E -3-甲基甲基-2-戊烯戊烯CH2CH2CH2CH3C CCH3CH2CH3CH-CH3CH3E-3-甲基甲基-4-異丙基異丙基-3-辛烯辛烯685432712.2 烯烯 烴烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向 烯烴難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，可溶于濃硫酸中。 2.2 烯烯 烴

10、烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向C=C 鍵性質(zhì)活潑鍵性質(zhì)活潑電子易流動(dòng)，易極化電子易流動(dòng)，易極化鍵鍵能較低鍵鍵能較低一、加成反響一、加成反響1. 催化加氫復(fù)原反響催化加氫復(fù)原反響C = C + X-Y CC XY通式：通式：加成、氧化、聚合反響加成、氧化、聚合反響2. 親電加成反響親電加成反響分子中分子中鍵斷裂，試劑分兩部分分別加到相鄰兩個(gè)碳上，鍵斷裂，試劑分兩部分分別加到相

11、鄰兩個(gè)碳上，構(gòu)成兩個(gè)新的構(gòu)成兩個(gè)新的鍵鍵1. 催化加氫復(fù)原反響催化加氫復(fù)原反響常用催化劑：常用催化劑：Ni 、Pd 、 PtCH2 = CH2+CH3CH3H2Pt2. 親電加成反響親電加成反響-由親電試劑的進(jìn)攻而引起的加成反響由親電試劑的進(jìn)攻而引起的加成反響1與鹵素加成與鹵素加成1CC+CCX2XX=反響活潑性：反響活潑性：F2 Cl2 Br2 I2 2與鹵化氫加成與鹵化氫加成反響活潑性：反響活潑性：H I HBr HCl1+ Br2BrBr紅棕色紅棕色無色無色C C+ HXC CHXCH2 = CH2+CH3CH2BrHBrBr2/CCl4可用來鑒別化合物中能否含有雙鍵?？捎脕龛b別化合物中

12、能否含有雙鍵。(3) 與水加成酸催化與水加成酸催化1+CH2 CH2H2OCH2 CH2HOHH+1CH3CH=CH2 + H2OH3PO4195oC,2MpaCH3CHCH3OH4與含氧無機(jī)酸與含氧無機(jī)酸(H2SO4、HOX)加成加成烯烴與冷、濃烯烴與冷、濃H2SO4反響反響-生成硫酸氫烷酯生成硫酸氫烷酯硫酸氫乙酯硫酸氫乙酯1CH3CH=CH2 + HOSO2OHCH3CHCH3OHCH3CHCH3OSO2OHH2O烯烴可溶于硫酸而生成均相混合物，但烷烴不與硫酸反烯烴可溶于硫酸而生成均相混合物，但烷烴不與硫酸反響而分層，故可用硫酸分別、鑒別烯烴與烷烴。響而分層，故可用硫酸分別、鑒別烯烴與烷烴

13、。與次鹵酸加成與次鹵酸加成HOX， X=Cl、Br -生成生成-鹵代醇鹵代醇+HOX-1CH3CH=CH2 + Cl2(H2O)CH3CHCH2ClOHHO X+C CC COHX(X2 + H2O)(X2 Cl2 or Br2)通常為-鹵代醇二、氧化反響二、氧化反響1. 與高錳酸鉀作用與高錳酸鉀作用 條件溫暖氧化條件溫暖氧化-稀、冷、中性或堿性條件下。稀、冷、中性或堿性條件下。 條件劇烈氧化條件劇烈氧化-酸性高錳酸鉀水溶液酸性高錳酸鉀水溶液產(chǎn)物：順式鄰二醇產(chǎn)物：順式鄰二醇CH2CH2+=CH2CH2KMnO4H2OKOHMnO2+OH+OHOH1COHOR1+COR3R2CCR1HR2R3K

14、MnO4H+羧酸羧酸 酮酮不同構(gòu)造的烯烴與酸性高錳酸鉀不同構(gòu)造的烯烴與酸性高錳酸鉀反響，得到不同氧化產(chǎn)物。反響，得到不同氧化產(chǎn)物。1CHHCRHCR1R2KMnO4H+COHOHOCORHOCOR1R2CO2+H2O羧酸羧酸酮酮反響使高錳酸鉀紫紅色消逝，可鑒別雙鍵的存在。反響使高錳酸鉀紫紅色消逝，可鑒別雙鍵的存在。三、聚合反響三、聚合反響聚乙烯聚乙烯 n H2C= CH2 (CH2CH2)nTiCl4-Al(C2H5)3200400聚乙烯產(chǎn)品聚乙烯產(chǎn)品2.2 烯烯 烴烴2.2.1 烯烴的構(gòu)造烯烴的構(gòu)造2.2.2 烯烴的異構(gòu)景象烯烴的異構(gòu)景象2.2.3 烯烴的命名烯烴的命名2.2.4 2.2.4

15、 烯烴的物理性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)2.2.5 烯烴的化學(xué)性質(zhì)烯烴的化學(xué)性質(zhì)2.2.6 親電加成反響機(jī)制及取向親電加成反響機(jī)制及取向?qū)嶒?yàn)證明反響是分兩步進(jìn)展：實(shí)驗(yàn)證明反響是分兩步進(jìn)展：首先是正離子進(jìn)攻烯烴，首先是正離子進(jìn)攻烯烴，然后才是負(fù)離子進(jìn)攻碳正離子然后才是負(fù)離子進(jìn)攻碳正離子C = C+ HXCCHX+-+CC+HX-第一步：過渡態(tài)碳正離子CC+H+ X-CCH+過渡態(tài)XCCH第二步：慢快（中間體）乙烯與溴的加成反響也是分兩步完成：首先生乙烯與溴的加成反響也是分兩步完成：首先生成三元環(huán)中間體溴鎓離子，然后，溴負(fù)離子從成三元環(huán)中間體溴鎓離子，然后，溴負(fù)離子從反面進(jìn)攻溴鎓離子，生成產(chǎn)物。反面進(jìn)攻溴鎓

16、離子，生成產(chǎn)物。1+CH2 = CH2Br+-CH2BrCH2Br-BrCH2CH2Br+ Br-+（ 絡(luò)合物）（bromonium ion）溴鎓離子溴鎓離子-+1+HCCHHHBr-BrHCCHHHBrBr+普通規(guī)律普通規(guī)律 烯烴與烯烴與Br2、I2加成主要經(jīng)過環(huán)狀離子中間體。加成主要經(jīng)過環(huán)狀離子中間體。烯烴與烯烴與Cl2加成，更傾向于構(gòu)成非環(huán)狀碳正離加成，更傾向于構(gòu)成非環(huán)狀碳正離子中間體。子中間體。加加F2、H2、HX等為碳正離子中間體，而不是等為碳正離子中間體，而不是 環(huán)狀離子中間體。環(huán)狀離子中間體。烯烴與試劑如烯烴與試劑如X2X2任一為對(duì)稱時(shí)，加成產(chǎn)物只需任一為對(duì)稱時(shí)，加成產(chǎn)物只需一種

17、。假設(shè)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑如一種。假設(shè)不對(duì)稱烯烴與不對(duì)稱試劑如H-XH-X型酸性型酸性試劑加成時(shí)，產(chǎn)物有兩種。試劑加成時(shí)，產(chǎn)物有兩種。 CH3CH = CH2+ HC1CH3CHCH3C1CH3CH2CH2C1+ 2-氯丙烷 1-氯丙烷 90% 10% CH3 CH2CH2 Cl-+ 這種由于分子內(nèi)電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，使這種由于分子內(nèi)電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，使相鄰共價(jià)鍵的電子云偏移而發(fā)生極化，且鍵的極性可以經(jīng)相鄰共價(jià)鍵的電子云偏移而發(fā)生極化，且鍵的極性可以經(jīng)過靜電誘導(dǎo)作用，沿著與其相鄰的原子繼續(xù)傳送下去的景過靜電誘導(dǎo)作用，沿著與其相鄰的原子繼續(xù)傳送下去的景象象-誘導(dǎo)效應(yīng)。誘導(dǎo)

18、效應(yīng)。供給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)供給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)- +I吸拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)吸拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)- -I誘導(dǎo)效應(yīng)的方向：誘導(dǎo)效應(yīng)的方向：偏移的方向：偏移的方向：Y- C C-H C-X+I-II = 0-+-+C HC X電負(fù)性: X H , X 有吸電子性，X稱為吸電子基或親電基，-C Y+由其引起的誘導(dǎo)效應(yīng)稱為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)或親電子誘導(dǎo)效應(yīng)，記為-I效應(yīng)。電負(fù)性:Y H ,Y 有斥電子性，Y稱為斥電子基或供電子基，由其引起的誘導(dǎo)效應(yīng)稱為斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)或供電子誘導(dǎo)效應(yīng)，記為+I效應(yīng)。以以C-H鍵中的氫作為參照規(guī)范鍵中的氫作為參照規(guī)范常見基團(tuán)的電負(fù)性大小順序如下：常見基團(tuán)的電負(fù)性大小順序如下： NR3

19、NH4 - NO2 -CN -COOH -F -Cl -Br -I -OCH3 -OH -NH-CO-CH3 -C CR -C6H5 -CH=CH2 H -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -COO-H前面的原子或基團(tuán)為吸電子基前面的原子或基團(tuán)為吸電子基 ( -I )H后面的原子或基團(tuán)為斥電子基后面的原子或基團(tuán)為斥電子基( +I ) + 是分子中固有的永久性效應(yīng)，表現(xiàn)為電 子云沿鍵發(fā)生挪動(dòng)。 誘導(dǎo)效應(yīng)具有加合性。 誘導(dǎo)效應(yīng)沿鍵由近及遠(yuǎn)同方向進(jìn)展傳 遞，且隨傳送間隔的增大，影響迅速減小，普通以為傳送間隔超越三個(gè)碳后可忽略不計(jì)。誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：誘導(dǎo)效應(yīng)的特點(diǎn)：3、 馬氏

20、規(guī)那么的解馬氏規(guī)那么的解釋釋1從烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)解釋從烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)解釋2從碳正離子的穩(wěn)定性解釋從碳正離子的穩(wěn)定性解釋CH3 CH3 + e 958 + CH3CH2 CH3CH2 + e 845 + CH3CHCH3 CH3CHCH3 + e 761 + CH3-C-CH3 CH3-C-CH3 + e 715 CH3CH3 + H kJ / mol 電電離離度度減減少少穩(wěn)穩(wěn)定定性性添添加加H C H CH3 C H CH3 C CH3 CH3 C CH3CH3HHH+ +1 1 2 3。 從電離能解釋：從電離能解釋：碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性：3R 2R 1R CH3+ +

21、 +穩(wěn)定性為：穩(wěn)定性為： 主主主主穩(wěn)定性為：穩(wěn)定性為： 主主穩(wěn)定性為：穩(wěn)定性為： +CH3CH=CH2CH3CH2-CH2 +CH3-CH-CH3H ClCH3CH2CH2 ClCl-CH3-CH-CH3ClCl- CH3C =CH2CH3H Cl CH3-C-CH3CH3 + CH3-CH-CH2CH3 + CH3-CH-CH2ClCH3Cl-Cl CH3-C-CH3CH3Cl-CH3 CH3CH =C-CH3H Cl CH3CH2-C-CH3CH3 + +CH3CH-CH-CH3CH3Cl CH3CH2-C-CH3CH3Cl-CH3CH-CH-CH3CH3ClCl-3、 馬氏規(guī)那么的解馬氏

22、規(guī)那么的解釋釋碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性：3R 2R 1R CH3+HHHHCCCHHHCCHHHHH+CCHHHHHHCHHHC+9個(gè)個(gè) p超共軛超共軛6個(gè)個(gè) p超共軛超共軛3個(gè)個(gè) p超共軛超共軛超共軛超共軛 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 從碳正離子構(gòu)造解釋：從碳正離子構(gòu)造解釋：CRRR+空空p軌道軌道sp2雜雜化化碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性： 3R 2R 1R CH3+第二章第二章 開鏈烴開鏈烴2-1 烷烷 烴烴2-2 烯烯 烴烴2-3 炔烴炔烴2-4 二烯烴二烯烴2.3 炔炔 烴烴2.3.2 炔烴的異構(gòu)景象和命名炔烴的異構(gòu)景象和命名2.3.1 炔烴的構(gòu)造炔烴的構(gòu)造2.3.3 炔烴的化學(xué)性

23、質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴炔烴指分子中含碳碳叁鍵指分子中含碳碳叁鍵C C 的開鏈烴的開鏈烴 。炔烴通式：炔烴通式： CnH2n- CnH2n-2 2H C C H0.12nm0.106nm180。乙炔構(gòu)造模型乙炔構(gòu)造模型乙炔分子的兩個(gè)乙炔分子的兩個(gè)鍵鍵CC乙炔分子的構(gòu)成乙炔分子的構(gòu)成 小結(jié)小結(jié) C C 的特點(diǎn)的特點(diǎn) 電子的流動(dòng)性比烯小，不易被極化；電子的流動(dòng)性比烯小，不易被極化；C C 0.12nm；C=C0.133nm；C-C0.154nm C C 鍵長(zhǎng)最短；鍵長(zhǎng)最短；但比三個(gè)但比三個(gè)C-C 單鍵的鍵能要小單鍵的鍵能要小345.6 3 = 1036.8 KJ / mol C C 835KJ / m

24、ol ； C=C 610 KJ / mol ； C-C 345.6 KJ / mol C C 鍵能最大；鍵能最大； 叁鍵碳的電負(fù)性較大。叁鍵碳的電負(fù)性較大。電負(fù)性：電負(fù)性： sp sp2 sp3 CH 具有微酸性具有微酸性2.3 炔炔 烴烴2.3.2 炔烴的異構(gòu)景象和命名炔烴的異構(gòu)景象和命名2.3.1 炔烴的構(gòu)造炔烴的構(gòu)造2.3.3 炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)2. 炔烴的命名炔烴的命名-與烯烴的命名根本一致，只把烯字改與烯烴的命名根本一致，只把烯字改為炔字。為炔字。CH3-C C-CH3(CH3)2CH-CC-H2-丁炔丁炔3-甲基甲基-1-丁炔丁炔2,2,5-三甲基三甲基-3-己炔己炔CH

25、3 C C C C CH3 CH3CH3HCH31. 炔烴的異構(gòu)炔烴的異構(gòu)-與烯烴類似，有碳鏈異構(gòu)和位置與烯烴類似，有碳鏈異構(gòu)和位置異構(gòu)。異構(gòu)。炔烴能否有順反異構(gòu)？炔烴能否有順反異構(gòu)？Why?3. 烯炔的命名烯炔的命名 選主鏈選主鏈 選含有不飽和基團(tuán)最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。選含有不飽和基團(tuán)最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。HC C-C = C-CH=CH2 CH2CH2CH3 CH2CH3 CH3-C C-CH-CH2CH =CH2CH=CH2CH2=CH-CH-CH=CHCH =CH2C CH6 5 4 3 2 17 6 5 4 3 2 17 6 5 4 3 2 14-乙基乙基-3-丙基丙基-1,3-己二

26、烯己二烯-5-炔炔4-乙烯基乙烯基-1-庚烯庚烯-5-炔炔5-乙炔基乙炔基-1,3,6-庚三烯庚三烯 假設(shè)有等不飽和鍵和等碳原子數(shù)時(shí)，以雙鍵多的鏈為主鏈。假設(shè)有等不飽和鍵和等碳原子數(shù)時(shí)，以雙鍵多的鏈為主鏈。 編號(hào)編號(hào) 命名時(shí)先烯后炔命名時(shí)先烯后炔 假設(shè)兩邊等長(zhǎng)的端有雙鍵和三鍵時(shí)，那么應(yīng)從接近雙假設(shè)兩邊等長(zhǎng)的端有雙鍵和三鍵時(shí)，那么應(yīng)從接近雙鍵端鍵端 開場(chǎng)開場(chǎng) 編號(hào)。編號(hào)。 盡能夠使不飽和鍵的位碼最小。盡能夠使不飽和鍵的位碼最小。CH3-C C-CH =CH2CH3-CH = CH-C CH HC C-CH2-CH2-CH=CH2 5 4 3 2 13-戊烯戊烯-1-炔炔 5 4 3 2 11-戊

27、烯戊烯-3-炔炔 6 5 4 3 2 11-己烯己烯-5-炔炔不叫不叫 2-戊烯戊烯-4-炔炔2.3 炔炔 烴烴2.3.2 炔烴的異構(gòu)景象和命名炔烴的異構(gòu)景象和命名2.3.1 炔烴的構(gòu)造炔烴的構(gòu)造2.3.3 炔烴的化學(xué)性質(zhì)炔烴的化學(xué)性質(zhì)1. 催化加氫催化加氫選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛墒狗错懲Ａ粼谙N階段。選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛墒狗错懲Ａ粼谙N階段。 C C C = C HH CC HHHHH2H2 Pd PdCH3CH=CHCH2CCCH3CH3CH=CHCH2CH=CHCH3Pd / BaSO4H2炔烴類似烯烴，但不如烯烴活潑，炔烴類似烯烴，但不如烯烴活潑，CC三鍵中的三鍵中的鍵也鍵也易斷裂，發(fā)生加成、

28、氧化、聚合等一系列化學(xué)反響。易斷裂，發(fā)生加成、氧化、聚合等一系列化學(xué)反響。一、加成反響一、加成反響 炔烴炔烴電子的可極化性比烯烴小；電子的可極化性比烯烴??；主要緣由主要緣由 炔烴是炔烴是sp雜化，鍵長(zhǎng)短。雜化，鍵長(zhǎng)短。 叁鍵的鍵能比雙鍵大；叁鍵的鍵能比雙鍵大；2. 親電加成親電加成 (活性：炔烴活性：炔烴 烯烴烯烴 ) 與鹵素加成與鹵素加成 與鹵化氫加成與鹵化氫加成 C C C = C BrBrBr2 CC BrBrBrBrBr2H-C C-HHC = C HHBrHBr不對(duì)稱炔烴，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)那不對(duì)稱炔烴，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)那么么HC C-CH2-CH=CH2 + Br2 HC C-CH2-C

29、H-CH2Br BrH CC HHBrBrHHBrHX = HCl、HBr、HI紅棕色紅棕色無色無色1 mol水合反響水合反響HCCH + H-OH CH2=CH-OHHgSO4H2SO4乙烯醇乙烯醇CH3-C=OH重排重排乙醛乙醛由分子內(nèi)活潑氫由分子內(nèi)活潑氫引起的官能團(tuán)的引起的官能團(tuán)的迅速互變而到達(dá)迅速互變而到達(dá)平衡的景象。平衡的景象。1CCOHCCOH烯醇式 酮式互變異構(gòu)互變異構(gòu)2. 氧化反響氧化反響ORCCORRCCR+KMnO4H2ORCCH+KMnO4H+RCOOHCO2+乙炔水合產(chǎn)物為醛，其他炔烴水合產(chǎn)物為酮。乙炔水合產(chǎn)物為醛，其他炔烴水合產(chǎn)物為酮。三聚：三聚：3 HC CH CH

30、2 = CH-C CH-CH = CH2CuCl2-NH4Cl二乙烯基乙炔二乙烯基乙炔H+400500催化劑催化劑3 HC CH苯苯四聚：四聚：4 HC CHNi(CN)250，1.5MPa環(huán)辛四烯環(huán)辛四烯3. 聚合反響，聚合反響，二聚：二聚：HC CH + HC CH CH2 = CH-C CH CuCl2-NH4Cl乙烯基乙炔乙烯基乙炔H+3. 炔淦的生成炔淦的生成 C H具有弱酸性具有弱酸性用來鑒別含有用來鑒別含有RCCH特征的端基炔烴特征的端基炔烴HCCH + AgNO3 + NH4OH AgCCAg + NH4NO3+ H2O硝酸銀氨或硝酸銀氨或Ag(NH3)2NO3乙炔銀白乙炔銀白

31、氯化亞銅氨或氯化亞銅氨或Cu(NH3)2Cl RCCH + Cu2Cl2 + NH4OH RCCCu + NH4Cl + H2O炔化亞銅棕紅炔化亞銅棕紅隨隨 s 成分添加成分添加, 碳原子電負(fù)性增大碳原子電負(fù)性增大2.4 二烯烴二烯烴2.4.2 二烯烴的構(gòu)造二烯烴的構(gòu)造2.4.1 二烯烴分類、異構(gòu)與命名二烯烴分類、異構(gòu)與命名2.4.3 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)2.3.4 共軛二烯烴的加成反響共軛二烯烴的加成反響 2.4.1二烯烴的分類、異構(gòu)與命二烯烴的分類、異構(gòu)與命名名1. 分類分類C = C = C 累積二烯烴聚集累積二烯烴聚集C = C C = C 共軛二烯烴共軛二烯烴C =

32、C - (CH2)n-C = C ( n 1) 隔離二烯烴隔離二烯烴炔烴與二烯烴是同分異構(gòu)體，通式：炔烴與二烯烴是同分異構(gòu)體，通式： CnH2n-2二烯烴二烯烴含兩個(gè)含兩個(gè) C C 雙鍵的烴。雙鍵的烴。二烯烴具有碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)及順反異構(gòu)二烯烴具有碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)及順反異構(gòu) 2. 異構(gòu)異構(gòu)3. 命名命名2-甲基甲基-1,3 -丁二烯丁二烯2-甲基甲基-1,3,5 - 己三烯己三烯H2C = C-CH = CH-CH = CH2CH3H2C = C CH = CH2CH31CCCCHHCH3HCH2CH3HCCCCHHCH3HCH2CH3HCCCCHHCH3HCH2CH3HCCCCHHCH3

33、HCH2CH3H順，順反，順順，反反，反H3C-CH = CHCH = CH-CH32,4-己二烯己二烯CH3CH3HHHHC = CC = CCH3CH3HHHHC = CC = CCH3CH3HHHHC = CC = C反、反反、反-2,4-己二烯己二烯(E)、(E)-2,4-己二烯己二烯順、反順、反-2,4-己二烯己二烯(Z)、(E)-2,4-己二烯己二烯順、順順、順-2,4-己二烯己二烯(Z)、(Z)-2,4-己二烯己二烯2.4 二烯烴二烯烴2.4.2 共軛二烯烴的構(gòu)造共軛二烯烴的構(gòu)造2.4.1 二烯烴分類、異構(gòu)與命名二烯烴分類、異構(gòu)與命名2.4.3 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效

34、應(yīng)2.3.4 共軛二烯烴的加成反響共軛二烯烴的加成反響C = CC C0.133nm0.154nm鍵長(zhǎng)趨于平均這是共軛二烯烴的特征之一鍵長(zhǎng)趨于平均這是共軛二烯烴的特征之一C = C C = C 0.nm0.147nmsp2sp2 sp2sp2 2.4.2 共軛二烯烴的構(gòu)造共軛二烯烴的構(gòu)造HHHCCCCHHH平面分子平面分子; p軌道垂直于平面且彼此相互平行軌道垂直于平面且彼此相互平行, 重疊重疊; C1-C2, C3-C4雙鍵雙鍵; C2-C3部分雙鍵。大部分雙鍵。大鍵。鍵。什么叫電子的離域？什么叫電子的離域？HHHCCCCHHH例如：在共軛二烯中四個(gè)例如：在共軛二烯中四個(gè)p軌道上的四個(gè)軌道上

35、的四個(gè)p電子的電子的運(yùn)動(dòng)范圍不再兩兩局限于運(yùn)動(dòng)范圍不再兩兩局限于C1-C2以及以及C3-C4之之間，而是運(yùn)動(dòng)于整個(gè)四個(gè)碳原子核的外圍而構(gòu)成間，而是運(yùn)動(dòng)于整個(gè)四個(gè)碳原子核的外圍而構(gòu)成一個(gè)一個(gè)“大大鍵，這種景象叫電子的離域鍵，這種景象叫電子的離域.什么叫電子的定域？什么叫電子的定域？2.4 二烯烴二烯烴2.4.2 共軛二烯烴的構(gòu)造共軛二烯烴的構(gòu)造2.4.1 二烯烴分類、異構(gòu)與命名二烯烴分類、異構(gòu)與命名2.4.3 共軛體系和共軛效應(yīng)共軛體系和共軛效應(yīng)2.3.4 共軛二烯烴的加成反響共軛二烯烴的加成反響共軛體系：可以構(gòu)成包括兩個(gè)以上的共軛體系：可以構(gòu)成包括兩個(gè)以上的 原子核的原子核的“大大鍵的體鍵的體

36、系系 各原子共平面各原子共平面 電荷交替極化電荷交替極化 體系能量降低體系能量降低 鍵長(zhǎng)平均化鍵長(zhǎng)平均化 不少于不少于3個(gè)構(gòu)成個(gè)構(gòu)成鍵的鍵的p軌道軌道共軛體系特點(diǎn)共軛體系特點(diǎn):遠(yuǎn)程傳送，在整個(gè)共軛體系中遠(yuǎn)程傳送，在整個(gè)共軛體系中傳送的強(qiáng)度不減弱。傳送的強(qiáng)度不減弱。CH2 = CH X.-+-+CH2 = CH CH2+CH2 = CH CH2-+共共軛軛體體系系類類型型2. p 共軛：共軛： 1. 共軛：共軛：CH2 = CH CH = CH2-+CH2 = CH CH = O-+H+吸電子共軛效應(yīng)吸電子共軛效應(yīng)- - C共軛效運(yùn)用共軛效運(yùn)用C 表示表示供電子共軛效應(yīng)供電子共軛效應(yīng)- + C即

37、即電子離域?qū)Ψ肿拥挠绊戨娮与x域?qū)Ψ肿拥挠绊懝曹椥?yīng)分為靜態(tài)共軛效應(yīng)和動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)兩種。共軛效應(yīng)分為靜態(tài)共軛效應(yīng)和動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)兩種。 靜態(tài)共軛效應(yīng)靜態(tài)共軛效應(yīng)共軛體系中由于共軛體系中由于電子離域電子離域使體系內(nèi)能降低，鍵長(zhǎng)平均化和靜態(tài)極化作用，是使體系內(nèi)能降低，鍵長(zhǎng)平均化和靜態(tài)極化作用，是分子內(nèi)固有效應(yīng)。分子內(nèi)固有效應(yīng)。 H2C = CH C = OHCH3H2C = CH C = O-+-+丙烯醛丙烯醛 丁烯酮丁烯酮 動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)：是指共軛體系受外界動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)：是指共軛體系受外界電場(chǎng)、試劑等作用時(shí)的極化景象。電場(chǎng)、試劑等作用時(shí)的極化景象。 H2C = CH CH = CH2H+-+-+親電試

38、劑如親電試劑如H+H+進(jìn)攻進(jìn)攻1,31,3丁二烯分子丁二烯分子誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的主要特點(diǎn)誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的主要特點(diǎn) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)( I ) 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)( C ) 產(chǎn)生緣由產(chǎn)生緣由 成鍵原子電負(fù)性不同成鍵原子電負(fù)性不同 共軛共軛鍵構(gòu)成鍵構(gòu)成,電子離域電子離域作用方式作用方式 經(jīng)過經(jīng)過電子沿分子鏈電子沿分子鏈 經(jīng)過經(jīng)過電子離域沿共軛電子離域沿共軛 傳送，傳送， 隨碳鏈增長(zhǎng)效隨碳鏈增長(zhǎng)效 鏈傳送鏈傳送,效應(yīng)強(qiáng)弱不受共軛效應(yīng)強(qiáng)弱不受共軛 應(yīng)迅速減弱應(yīng)迅速減弱 鏈長(zhǎng)短影響鏈長(zhǎng)短影響導(dǎo)致結(jié)果導(dǎo)致結(jié)果 分子發(fā)生極化，受外分子發(fā)生極化，受外 電子云密度分布趨于平電子云密度分布趨于平 界影界影 響時(shí)可極化性增響時(shí)可極化性增 均化，有影響要素時(shí)，均化，有影響要素時(shí)， 大大 出現(xiàn)交替極化出現(xiàn)交替極化電子效應(yīng)電子效應(yīng)共軛效應(yīng)共軛效應(yīng)-產(chǎn)生于產(chǎn)生于電子體系迅速傳送，不因間隔而電子體系迅速傳送，不因間隔而誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)- 產(chǎn)生于原子間電負(fù)性的不同，該效應(yīng)不產(chǎn)生于原子間電負(fù)性的不同，該效應(yīng)不影響鍵的本質(zhì)，是近程的。影響鍵的本質(zhì)，是近程的。減弱，是遠(yuǎn)程的。該效應(yīng)改動(dòng)了鍵的本質(zhì)。減弱，是