第六章常用的分離技術

1、 第六章 常用的分離技術n學習要求：n1、了解分析工作中常用的幾種分離與富集方法n2、 會計算有關的萃取率n3、理解色譜分析法的原理 分離度 第一節(jié) 概述 n一、問題：在分析工作中，什么情況下要先對試樣進行預處理分離或富集n二、分析工作中常用的幾種分離與富集方法n1 沉淀法n2 分餾法n3 液-液萃取法n4 色譜法n5. 離子交換分離法 沉淀分離法無機沉淀劑n無機沉淀劑沉淀分離法n氫氧化物沉淀分離法控制pH NaOH溶液 氨和氯化銨緩沖溶液 醋酸和醋酸鹽 利用難溶化合物的懸浮液n硫化物沉淀分離法有機沉淀劑沉淀分離法和共沉淀分離法n有機沉淀劑沉淀分離法n形成螯合物（內絡鹽）沉淀n形成締合物沉淀n

2、形成三元絡合物沉淀n和共沉淀分離法n利用吸附作用進行共沉淀分離n利用生成混晶進行共沉淀分離n利用有機共沉淀劑進行共沉淀分離圖 第二節(jié) 溶劑萃取分離法 n一、概念n萃?。豪貌煌镔|在選定溶劑中溶解度的不同，達到分離混合物組分中組分的方法n二、分類：n1 液-液萃取：用溶劑分離液體混合物中的組分n2 固-液萃?。海ń。﹏三、幾個名詞n1、 被萃取物：由水相進入有機相的物質n2、 萃余相：萃取后的水相n3、萃取液：含被萃取物的有機相 四、溶劑萃取的基本概念n1 分配定律n2 分配比n3 萃取率n4 分離系數(shù)n1或1時，A，B可以分離。DKAA水有P水有Dcc水有有水VVDDE/BADD 五、萃取

3、體系分類及萃取條件選擇n1 萃取體系n被萃取物（濃度）|水相組成|有機相組成n選擇有機相應注意的幾個方面：n（1） 萃取物溶解度要大n（2） 避免萃取過程中的乳化現(xiàn)象n（3） 選擇性要好n（4） 易于分離、易于回收、精制，毒性小 萃取體系分類及萃取條件選擇n螯合物萃取體系及選擇條件：萃取劑是螯合劑。n主要螯合劑：雙硫腙，銅鐵試劑，8-羥基喹啉，乙酰丙酮，噻吩甲酰三氟丙酮n萃取條件：n 應選擇與金屬離子生成比較穩(wěn)定的螯合物萃取劑n 水相中pH的控制n（1）離子締合萃取體系及萃取條件選擇n離子締合物：金屬離子與溶劑或萃取劑形成的配離子通過靜電引力作用與水相中其它帶異號電荷的離子互相締合形成的疏水性

4、的中性分子。該中性分子可被有機溶劑萃取。 鹽離子締合萃取體系： n萃取條件：加入氫鹵酸或硫氫酸，保證體系足夠酸度；加入鹽析劑。 鋅離子鋅離子酯及酰胺醇酮含氧的醚有機萃取劑子配陰離子或含氧酸根離OH3),( 高分子胺類萃取n萃取條件：n按季胺-叔胺-仲胺-伯胺選擇胺類萃取劑，且碳鏈要適當長n選擇適宜的稀釋劑和酸度n在萃取相中加入少量辛酸或磷酸三丁酯可避免產生乳化。n協(xié)同萃取體系n由兩種或兩種以上的萃取劑混合物萃取金屬離子。n協(xié)同效應： D協(xié)同明顯大于相同條件下單獨使用每種萃取劑時的分配比之和。n萃取分離的應用n三種萃取方法：間歇、連續(xù)、逆流n間歇操作法的步驟：萃取、分層、洗滌。 )(金屬離子離子

5、交換進入有機相銨鹽胺金屬配陰離子無機酸 第三節(jié) 色譜分析法n一、概述n1色譜法： 固定相：體系中保持固定的相 流動相：帶著被分離物滲透過固定相空隙或表面的相n2分類 按分離過程的物理化學原理：吸附色譜，分配色譜，離子交換色譜，凝膠色譜，親合色譜 按固定相性質分：柱色譜，薄層色譜，紙色譜 二、柱色譜n將固定相裝在玻璃或金屬制成的柱內，讓混合組分在柱內分離n1、吸附色譜的原理n固定相：吸附劑氧化鋁，硅膠n流動相：洗脫劑或淋洗劑適宜的溶劑n洗脫：流動相流經(jīng)色譜柱使混合物分離的過程n分配比D=溶質在固定相中的濃度/溶質在流動相中的濃度。n混合物組分中D越大，分離效果越好。 2、常用吸附劑：氧化鋁，硅膠

6、n（1）使用前的處理：過篩控制粒度，去水活化n（2）氧化鋁：Al(OH)3脫水制得。n用量：20-50倍的樣品n堿性生物堿、甾族化合物，芳香油分離n中性（常用）醛、酮、酯、醌的分離n（3）硅膠：多聚硅酸脫水制得n用量：30-60倍于樣品n用途：芳香油、萜類、甾體、生物堿、蒽醌，酸性、酚類物質、磷脂類，酯肪酸、胺基酸的分離。 3、柱色譜分離的基本技術n（1）裝柱：干法、濕法。應防止吸附柱中夾有氣泡n（2）上柱：試樣溶液于少量溶劑輕輕加入柱頂n（3）洗脫：常用極性強的洗脫劑，洗脫劑的選擇由實驗確定。n（4）流分收集：定體積收集流分。 三、紙色譜n1 原理n載體濾紙n固定相濾紙纖維上吸附的水分n流動相有機溶劑又叫展開劑n原點將試樣點于濾紙上的那一點又稱色譜點n比移值Rf=原點到斑點中心的距離/原點溶劑前沿的距離n當Rf0.02時，可用紙色譜進行分離n2 紙色譜條件的選擇n（1）濾紙的選擇：均勻、潔純、無折痕、有一定機械強度，一般薄型，主要通過實驗或查文獻資料確定n溶劑的選擇：由兩種以上試劑組成的極性溶劑體系 紙色譜操作技術 n點樣：將試樣溶于適當?shù)娜軇┖螅悦毠芪≈c于距紙端3-4cm的起始線上。100目nB除雜、轉型nC再生：把柱內樹脂恢復