有機化學-第五版答案完整版1

1、1. 有機化學（第五版，李景寧主編）習題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團的名稱。(1) CH3CH=CHCH3 答：碳碳雙鍵(2) CH3CH2Cl 答：鹵素(氯)(3) CH3CHCH3OH 答：羥基(4) CH3CH2 C=O 答：羰基 (醛基)H(5) 答：羰基 (酮基)(6) CH3CH2COOH 答：羧基(7) 答：氨基(8) CH3-CC-CH3 答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù)，用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷的原子。答：6、下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向（1）Br2 （2） CH2Cl2 （3）HI （4） CHCl3 （5）CH3OH （6）CH3OCH

2、3答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶極矩（2） （3） （4） （5）（6）7、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳Ar（C）=12.0和16的氫Ar（H）=1.0，這個化合物的分子式可能是（1）CH4O （2）C6H14O2 （3）C7H16 （4）C6H10 （5）C14H22答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根據(jù)碳、氫的比例計算（計算略）可判斷這個化合物的分子式可能是（3）。第二章習題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5

3、）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（3）僅含有伯氫和仲氫的C5H12 答：符合條件的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3；鍵線式為； 命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡式(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4) 相對分子質(zhì)量為100，同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為C7H16。由此可以推測同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴的構(gòu)造式為(CH3)3CCH(CH3)2(6) 2，2，5-trimethyl-4-propylnonane

4、（2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）8、將下列烷烴按其沸點由高至低排列成序。（1） 2-甲基戊烷 （2） 正已烷 （3） 正庚烷 （4） 十二烷答：對于飽和烷烴，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點下降。由此可以判斷，沸點由高到低的次序為：十二烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷。（4）（3）（2）（1）10、根據(jù)以下溴代反應事實，推測相對分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)式的構(gòu)造簡式。答：相對分子質(zhì)量為72的烷烴的分子式應該是C5H12。溴化產(chǎn)物的種類取決于烷烴分子內(nèi)氫的種類（指核磁共振概念中的氫），既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)相同。（1

5、）只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH3)3CCH3（2）含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CH3CH2CH2CH2CH3（3）含四種氫的化合物的構(gòu)造式為 CH3CH2CH(CH3)214、答：（1）在此系列反應中，A和C是反應物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物。（2）總反應式為 2A + CD + 2F -Q（3）反應能量變化曲線草圖如圖2-2所示。15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型（如碳中心）自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次序為（3）（2）（1）第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)

6、體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標以Z、E。解： 1-戊烯 （Z）-2-戊烯 （E）-2-戊烯 2-甲基-1-丁烯 3-甲基-1-丁烯 2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標以Z、E。(1) 2，4-二甲基 -2-庚烯 （5） Z-3，4-二甲基-3-庚烯 （6）E-3，3，4，7-四甲基 -4-辛烯3、 寫出下列化合物的構(gòu)造式(鍵線式)。(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) (E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene 2,3-二甲基-1-戊烯 （E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出

7、下列化合物的構(gòu)造式。(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 5、對下列錯誤的命名給予更正：(2) 2,2-甲基-4-庚烯 應改為：6,6-二甲基-3-庚烯 (4) 3-乙烯基-戊烷 應改為：3-乙基-1-戊烯 6、完成下列反應式(1) 馬氏方向加成（2） -氫取代（4） H2H2將Br - 氧化成了HOBr（5）(CH3)2C=CH2 B2H6 (CH3)2C-CH23B（8） 馬氏方向加成（12） 7、寫出下列各烯烴的臭氧化還原水解產(chǎn)物。(1) H2C=CHCH2CH3 H2C=O + O=CHCH2CH

8、3(2) CH3CH=CHCH3 2CH3CH=O(3) (CH3)2C=CHCH2CH3 (CH3)2C=O + O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烴，用什么方法能除去烯烴？答：主要成份是分子量不一的飽和烷烴，除去少量烯烴的方法有：用KMnO4洗滌的辦法或用濃H2SO4洗滌。9、試寫出反應中的(a)和(b)的構(gòu)造式。( a ) + Zn ( b ) + ZnCl2( b ) + KMnO4 CH3CH2COOH + CO2 + H2O解：a 為：CH3CH2CHClCH2Cl b 為：CH3CH2CH=CH212、某烯烴的分子式為C5H10，它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別

9、得到少一個碳原子的醛和酮，C和D反應后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。試推導該烯烴的可能結(jié)構(gòu)式。答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個碳原子的醛和酮，說明A、B結(jié)構(gòu)中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，A為 或 B為 C反應后得到乙醛和丙醛，說明C為 D得到乙醛和丙酮，說明D為：該烯烴可能的結(jié)構(gòu)為或15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應。-解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級 > 二級 > 一級烯烴C=C 雙鍵與H+ 在不同的碳上加成后，可以兩個不同的碳正離子，本例中分別生成了一個三級碳正離子和一個二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定，所以反應優(yōu)先按形成三級碳正離子的

10、方向進行，隨后再與反應體系中的Cl-結(jié)合形成預期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主，。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序為：(1) > (4) > (3) > (2)21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1) 由2-溴丙烷制1-溴丙烷(3) 從丙醇制1,2-二溴丙烷（5）由丙烯制備1，2，3-三氯丙烷第四章習題解答2、(1) (CH3)3CCCCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3) HCC-CC-CH=CH2 1-己烯-3,5-二炔（5） (2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造

11、式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。（1）丙烯基乙炔 3-戊烯-1-炔（4）異丙基仲丁基乙炔 2，5-二甲基-3-庚炔4、寫出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne 2-甲基-5-乙基-3-庚炔（3）（2E,4E）-hexadiene （2E,4E）-己二烯 8、寫出下列反應的產(chǎn)物。（1）（2） （7）9、用化學方法區(qū)別下列各化合物。（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、從乙炔出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。（1）氯乙烯（4）1-戊炔（6） 順-2-丁烯16、以丙炔為原料合成下列化合物（2） CH3CH

12、2CH2CH2OH（4） 正己烷19、寫出下列反應中“？”的化合物的構(gòu)造式（2） （3）（炔烴的酸性比水弱）（5） （6） 第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。 穩(wěn)定構(gòu)象4、寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基環(huán)辛四烯 （3） 螺5，5十一烷 5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷 （2）反-1，3-二甲基-環(huán)己烷（3）2，6-二甲基二環(huán)2，2，2辛烷 01（4）1，5-二甲基-螺4，3辛烷6、完成下列反應式。（2）（3）（4） （6）（7） （10）（11）8、化合物物A分子式為C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪

13、色。1mol（A）與1molHBr作用生成（B），（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到?；衔镂铮–）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式，并寫出各步的反應式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。（1）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷（2） 順-1-氯-2-溴環(huán)己烷第六章 對映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子（用 * 表示手性碳原子）。哪些沒有手性碳原子但有手性。 （1）BrCH2-C*HDCH2Cl 有手性碳原子（3） 有手性碳原子 （8） 無手性碳原子，無手性（10） 沒有

14、手性碳原子，但有手性5、指出下列構(gòu)型式是R或S。6、畫出下列化合物所有可能的光學異構(gòu)體的構(gòu)型式，標明成對的對映體和內(nèi)消旋體，以R、S標定它們的構(gòu)型。（2）CH3CHBrCHOHCH3（5） 7、寫出下列各化合物的費歇爾投影式。 （4） （8） 8、用費歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。（2） （3） 2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對映體或同一化合物？（1）屬于非對映體 （2）屬于非對映體 （3）屬于非對映體（4）屬于對映體 （5）順反異構(gòu)體 （6）屬于非對映體（7）同一化合物 （8）構(gòu)造異

15、構(gòu)體16、完成下列反應式，產(chǎn)物以構(gòu)型式表示。17、有一光學活性化合物A（C6H10），能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。將A催化加氫生成C（C6H14），C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造式和A的對映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根據(jù)題意，A是末端炔烴，且其中含有手性碳，因而推測A的結(jié)構(gòu)為A B C （S）-3-甲基-1-戊炔 （R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式為C8H12，有光學活性。A用鉑催化加氫得到B（C8H18），無光學活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C（C8H14）。有光學活性。A和鈉在液氨中反應得到D（C8H14），無光

16、學活性。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：A、 有光學活性 B、無光學活性C、 有光學活性 D、無光學活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反應得到反式烯烴。第七章 答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯 （4）三苯甲烷 （8）間溴苯乙烯 （11）8-氯-1-萘磺酸 （12）（E）-1-苯基-2-丁烯 3、寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2-nitrobenzoic acid（2-硝基苯甲酸） （3）o-dibromobenzene（

17、鄰-二溴苯） （6）3-cloro-1-ethoxybenzene （7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol 2-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonic acid （12）tert-butylbenzene （14）3-phenylcyclohexanol 對-氯苯磺酸 叔丁基苯 3-苯環(huán)己醇（15）2-phenyl-2-butene 2-苯-2-丁烯5、寫出下列反應的反應物構(gòu)造式。（2） （3） 6、完成下列反應：（1）2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。8、試解釋下列傅-克反

18、應的實驗事實。（1） 產(chǎn)率極差11、試比較下列各組化合物進行硝化反應的難易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯 硝化反應從易到難的順序為： 1，2，3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯 （3）對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應從易到難的順序為：甲苯、對甲苯甲酸、苯甲酸、對苯二甲酸12、以甲苯為原料合成下列化合物。請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。 13、某芳烴分子式為C9H10，用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來的芳烴進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應。答：根據(jù)題意，該化合物是一個二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對三種，又因為芳烴進行硝化

19、所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對位結(jié)構(gòu)，即： 反應式為：15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。17、解釋下列事實。（2）用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應產(chǎn)率差，而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸，反應產(chǎn)率好。 答：因為甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強，重鉻酸鉀在酸性溶液中有強氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸的反應產(chǎn)率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？（2） 有6個電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性（3） 有6個電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性

20、（6） 有2個電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點，具有芳香性20、某烴類化合物A，分子式為C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B（分子式為C9H10）；在高溫高壓下，A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A，可得到一個鄰位的二元芳香羧酸。試推測A可能的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個芳環(huán)，又A氧化后可得到一個鄰位的二元芳香羧酸，說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個鄰位取代基。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說明其中含有一個碳-碳三鍵或兩個碳-碳雙鍵。因為在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B（分子式為C9H10），說明A的結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵，推測A的結(jié)構(gòu)為：第十

21、一章醛和酮習題解答1. 用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羥基苯甲醛 （6）對甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基環(huán)己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲?；於?0）螺4.5癸-8-酮2. 比較下列羰基化合物與HCN加成時的平衡常數(shù)K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO（5）PhCHO（6）CH3CHO解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因:

22、HCN對羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會使K值增大，故K值順序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K 值的順序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，綜合考慮：則K值順序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。6. 完成下列反應式（對于有2種產(chǎn)物的請標明主次產(chǎn)物）。解：7. 鑒別下列化合物：解：或 12. 如何實現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？解：13. 以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。 解：（1）(2) 14. 以苯及不超過2個碳的有機物合成下列化合物。解：（2）解：18. 化

23、合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應，F(xiàn)對220 nm紫外線有強烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：19. 化合物A，分子式為C6H12O3其IR譜在1710 cm-1有強吸收峰，當用I2-NaOH處理時能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的IHNMR 譜如下: 2.l (s,3H) ，2.6 (d， 2H) , 3.2(s

24、,6H) , 4.7(t,1H)。試推測其結(jié)構(gòu)。解：20. 某化合物A，分子式為C5H12O，具有光學活性，當用K2Cr2O7氧化時得到?jīng)]有旋光的B，分子式為 C5H10O，B與CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對映體。試推測A、B、C結(jié)構(gòu)。 解：第十二章 羧酸命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。       (5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid(7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trime

25、thyloctanoic acid1. 解：（1）3-甲基丁酸  （2）3-對氯苯基丁酸  （3）間苯二甲酸  （ 4）9，12-十八二烯酸 2試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應。    （1）乙醇      （2）三氯化磷      （3）五氯化磷（4）氨     （5）堿石灰熱熔2解：(1)(2)(3) (4)(5)3區(qū)別下列各組化合物。甲酸、乙酸和乙醛；  &#

26、160;                  乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；                   丙二酸、丁二酸、己二酸3 解：  4完成下列轉(zhuǎn)變。     (1) C

27、H2=CH2 CH3CH2COOH(2) 正丙醇 2-甲基丙酸 (3) 丙酸 乳酸(4) 丙酸 丙酐(5) 溴苯 苯甲酸乙酯4. 解：(1)or (2) (3) (4) (5)6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應,試推測甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。   6解：甲為CH3CH2COOH , 乙為HCOOC2H5 , 丙為CH3COOCH3 .7. 指出下列反應中的酸和堿.      (1) 二甲醚和無水三氯化鋁

28、;   (2) 氨和三氟化硼;       (3) 乙炔鈉和水7解：按Lewis酸堿理論：凡可接受電子對的分子、離子或基團稱為酸，凡可給予電子對的分子、離子或基團成為堿。Lewis堿: 二甲醚, 氨, 乙炔鈉.Lewis酸: 三氯化鋁 , 三氟化硼 , 水.8.  (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:  乙炔、氨、水;         乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙炔  (2) 按照堿性

29、降低的次序排列下列離子:  CH3- , CH3O-, HCC- ;CH3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO-8. 解：酸性: 水乙炔氨;乙酸環(huán)戊二烯乙醇乙炔堿性: CH3- HCC- CH3O-;(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O- 9.分子式為C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于堿，若與乙酐（脫水劑）一起蒸餾則得化合物（C）。（C）能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物（D）。后者的分子式為C5H10，寫出（A），（B），（C），（D）的構(gòu)造式。 9 解：根據(jù)題意，B為二元酸，C可與苯肼

30、作用，為羰基化合物，D為烴。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以 10一個具有旋光性的烴類，在冷濃硫酸中能使高錳酸鉀溶液褪色，并且容易吸收溴。該烴經(jīng)過氧化后生成一個相對分子質(zhì)量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來的烴中相同。求該烴的結(jié)構(gòu)。10解：（1）由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為CnH2n-2。（2）該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對分子質(zhì)量132。    故二元酸為(3) 綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3-甲基環(huán)丁烯。11馬尿酸是一個白色固體（m.p.190C），它可由馬尿中提取，它的質(zhì)譜給出分子離子峰m/z=179，

31、分子式為C9H9NO3。當馬尿酸與HCl回流，得到兩個晶體D和E。D的相對分子質(zhì)量122，微溶于水，m.p.120C，它的IR譜在32002300cm-1有一個寬譜帶，在1680cm-1有一個強吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但與NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用標準NaOH滴定時，分子中有酸性和堿性基團，元素分析含N，相對分子質(zhì)量為75，求馬尿酸的結(jié)構(gòu)。 11 由題意：m/z=179，所以馬尿酸的相對分子質(zhì)量為179，它易水解得化合物D和E，D 的IR譜圖：3200-2300cm

32、-1為羥基中O-H鍵的伸縮振動。1680為共扼羧酸的 C=O的伸縮振動；1600-1500cm-1是由二聚體的O-H鍵的面內(nèi)彎曲振動和C-O 鍵的伸縮振動之間偶合產(chǎn)生的兩個吸收帶；750cm 1和700cm-1是一取代苯的 C-H鍵的面外彎曲振動。再由化學性質(zhì)知D為羥酸，其相對分子質(zhì)量為122，因此，D為PhCOOH.      又由題意：E為氨基酸，相對分子質(zhì)量為75，所以E的結(jié)構(gòu)為H2NCH2COOH。 綜上所述，馬尿酸的結(jié)構(gòu)為：.第十三章 羧酸衍生物 1 說明下列名詞： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。

33、答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物，它包括無機酸酯和有機酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高級脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物，通常稱為甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。油脂在堿催化下水解反應稱為皂化。干性：是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。油的這種結(jié)膜牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反應所能吸叫的碘的質(zhì)量（克）。碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低，它是油脂分析的一項重要指標。非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有結(jié)構(gòu)單元的即告醚表面活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為 

34、; 2 試用方程式表示下列化合物的合成路線：（1）       由氯丙烷合成丁酰胺；（2）       由丁酰胺合成丙胺；（3）       由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威” 答案：（1）（2）（3） 3  用簡單的反應來區(qū)別下列各組化合物：  答案： 答案： 答案： 答案： 答案：   答案： &#

35、160;答案：  答案：  答案：  答案：  答案：  答案：  15某化合物A的熔點為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進行皂化，得到一個不溶于水的化合物B，B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個白色固體C，它不溶于水，m.p.6263°C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個中和當

36、量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案：15（注：此題有誤，中和當量為242的羧酸改為中和當量為256）解：m/e=480，A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進行皂化，A為酯，1735cm-1是C=O的伸縮振動，30002900cm-1 為飽和烴基的C-H伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應為256，故B的分子量為242，B為C16H33OH。因為羧酸的-COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結(jié)構(gòu)為C15H31COOH。綜上所述：A的結(jié)構(gòu)為：C15H31COOC16H

37、33，B的結(jié)構(gòu)為C16H33OH。第十四章 含氮有機化合物 1. 給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 對硝基氯化芐 苦味酸 1，4，6-三硝基萘答案：3氨基戊烷 異丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3甲基N甲基苯胺 2氰4硝基氯化重氮苯 2. 按其堿性的強弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）（2） 答案：（1）b > a > c （2）b > c > a 3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由。答案：正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高，醇分子中的羥基

38、極性強于胺的官能團，胺三級大于二級又大于一級。  4. 如何完成下列的轉(zhuǎn)變： （1） （2） （3） （4）答案:（1） （2） （3） （4） 5. 完成下列各步反應，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。答案：    6. 完成下列反應：(1）  (2）   (3）   （4）   （5）   （6） （7）（8）（9）（10）     答案：

39、（1） (注：書中有誤，改為) （2） （3）   （4）(5).  (6)              （7）（8）（9）(10) 7.  指出下列重排反應的產(chǎn)物：(1）   （2）   （3）   （4）   （5）   （6） (7)(8) 答案：解：（1

40、）。 （2） （3） （4）（5） （6）（7） （8） 8. 解釋下述實驗現(xiàn)象：（1）對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。（2）2，4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。答案： 9. 請判斷下述霍夫曼重排反應能否實現(xiàn)，為什么？答案：不能實現(xiàn)，霍夫曼重排反應只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；（2）從1，3丁二烯合成尼龍66的兩個單體己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因（）；（4）由簡單的開鏈化合物合成答案：（1）（2）（3）（

41、4） 11、選擇適當?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應合成：（1）2，2二甲基4硝基4氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案： 12、從甲苯或苯開始合成下列化合物： （1）間氨基苯乙酮 （2）鄰硝基苯胺 （3）間硝基苯甲酸 （4）間溴甲苯 （5） （6）答案：（1）（2） （3） （4） （5） （6）  13、試分離PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案： 14、某化合物C8H9NO2（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B，在強酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3處理，再與H3PO2反應生成3，3二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。答案： 15、某化

42、合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個中間體B，其分子式為C10H21N。B進一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸铮訜釀t生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。答案：解：  16、 化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導出化合物A的結(jié)構(gòu)式。答案：解：（注：原圖可能有誤，在值1.2處應為3H,下邊橫坐標應為/ppm不是值）。 化合物A的結(jié)構(gòu)式是  &#

43、160;                                      第十五章 含硫和含磷有機化合物  1  寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）硫酸二乙酯（2）甲磺酰氯（3）對硝基苯磺酸甲酯

44、（4）磷酸三苯酯（5）對氨基苯磺酰胺（6）2，2-二氯代乙硫醚（7）二苯砜（8）環(huán)丁砜（9）苯基亞膦酸乙酯（10）苯基亞膦酰氯答案： 2命名下列化物:答案： （1）巰基乙醇（2）巰基乙酸（3）對羧基苯磺酸（4）對甲苯環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯化四羥甲基磷（8）N-甲基對甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦 3用化學方法區(qū)別下列化合物:答案： (1)可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反應的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液處理，能產(chǎn)生CO2氣泡

45、的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不產(chǎn)生氣泡的為CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。 （3）可以用AgNO3-氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應，產(chǎn)生熱效應的為（對甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為（對甲苯磺酰氯）.4. 試寫出下列反應的主要產(chǎn)物： 答案： 5  完成下列轉(zhuǎn)化：答案：  6使用有機硫試劑或有機磷試劑，以及其他有關試劑，完成下列合成：  答案：第十六章 元素

46、有機化合物 1、解釋下列名詞，并舉例說明之：（1）金屬有機化合物 （2）絡合物 （3）金屬化合物（4）氫金屬化合物 （5）氧化加成反應 （6）羰基化反應答案： （1）金屬有機化合物：是指烴基直接以CM鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）絡合物：是指有機化合物以鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機化合物。例如：蔡塞（Z eise）鹽KPtCl3。C2H4（3）金屬化反應：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反應，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，（4）氫金屬化反應：是指AA元素的氫化物MH易與碳碳不飽和鍵進行加成

47、而生成相應的烴化物的反應。例如，（5）氧化-加成反應：過渡金屬和A-B型的化合物反應時，A-B鍵發(fā)生斷裂，同時加成到過渡金屬上的反應，稱為氧化加成反應，例如，（6）羰基化反應：烷基過渡金屬與CO插入到RM形成?；^渡金屬RCOM的反應，稱為羰基化反應。例如，2、命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻 3、寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：（1）齊格勒納塔催化劑 （2）9BBN （3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳 （5）蔡塞鹽 （6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）

48、催化劑：Ti + AlEt3(2)9-BBN: ,9-硼二環(huán)3.3.1壬烷 9-borobicyclo3.3.1nonane(3)三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基鎳：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞（Ziess）鹽：（6）威爾金遜（Wilkinson）催化劑:RhCl(PPh3) 4、寫出下列各反應的主產(chǎn)物：答案： 5、完成下列轉(zhuǎn)化：答案：  6、對下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應式表示。答案：第十七章 周環(huán)反應1. 推測下列化合物的電環(huán)時產(chǎn)物的方法.答案：2.推測下列化合物的環(huán)加成時產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：答案：3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應的產(chǎn)物如

49、下，請說明這個產(chǎn)物的合理性。答案：4.說明下列反應過程所需的條件：答案：5.說明下列反應從反應物到產(chǎn)物的過程：答案：6.自選原料通過環(huán)加成反應合成下列化合物。答案：7.加熱下列化合物會發(fā)生什么樣的變化？答案：8.下面的反應按光化學進行時，反應產(chǎn)物可得到哪一種（或）?答案：9.通過怎樣的過程和條件，下列反應能得到給出的結(jié)果。答案：10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9，-10-二氫萘。答案：11.確定下列反應在加熱反應時所涉及的電子數(shù)：答案：(1). 涉及的電子數(shù)為6個 (2). 涉及的電子數(shù)為4個(3). 涉及的電子數(shù)為6個 (4). 涉及的電子數(shù)為16個12.解釋下列現(xiàn)象：（1）

50、.在狄爾斯-阿爾德反應中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應速率比1，3-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反應中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道 與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應速遞加快。（2）.在此-78時，下面反應中（b）的反應速率比(a)的快1022倍。答案：反應（a）屬于環(huán)加成2+2的逆反應，而反應(b)屬于2+4環(huán)加成的逆反應。根據(jù)前線軌道理論，2+2環(huán)加成的熱反應是禁阻的，而4+2環(huán)加成的熱反應是允許的。因此，在-78下反應（b）反應速遞要比反應(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱

51、，但它本身卻相當穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時，主要通過分子內(nèi)1，3或1，7遷移反應來實現(xiàn)的。根據(jù)遷移反應的軌道對稱性原理，1，3和1，7同面遷移屬于禁不住陰反應，異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因此，該重排反應的活化能很高，所以化合物本身相當穩(wěn)定。第十八章 雜環(huán)化合物 1 .命名下列化合物：              

52、       答案：解：（1） 4-甲基-2-乙基噻唑     （2）2-呋喃-甲酸或糠酸     （3）N-甲基吡咯 （4）4-甲基咪唑            （5），-吡啶二羧酸     （6）3-乙基喹啉（7）5-磺酸基異喹啉   （8）-吲哚乙酸   （9）腺嘌

53、呤  （10）6-羥基嘌呤 . 為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進行雙烯合成反應，而噻吩及吡咯則不能？試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。       由于雜原子的電負性不同，呋喃分子中氧原子的電負性（3，5）較大，電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì)，易發(fā)生雙烯合成反應，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負性較小（分別為2.5和3），芳香性較強，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反應。 . 為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進行親電取代反應，試解釋之。

54、答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，是閉合共扼體系，同時在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個環(huán)的電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進行親電取代反應。 . 吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反應式。答案：解： . 比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應及受酸聚合性等角度加以討論。答案：解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關。它們與苯的相對密度比較如下：  吡咯和吡啶的性質(zhì)比較：  性質(zhì)        &

55、#160;    吡咯       吡啶主要原因 酸堿性是弱酸（Ka=10-15，比醇強）。又是弱堿（Kb=2.5*10-14，比苯胺弱）弱堿（Kb=2.3*10-9），比吡咯強，比一般叔胺弱。吡啶環(huán)上N原子的P電子對未參與共扼，能接受一個質(zhì)子環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性     比苯環(huán)易氧化，在空氣中逐漸氧化變成褐色  比苯更穩(wěn)定，不易氧化。     環(huán)上電子密度不降者穩(wěn)定。取代反應比苯易發(fā)生親電取代反應比苯難發(fā)生

56、親電取代反應。    與環(huán)上電荷密度有關，（吡啶環(huán)上電荷密度低）受酸聚合  易聚合成樹脂物。難聚合。 與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關。 . 寫出斯克勞普合成喹啉的反應。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反應： . 寫出下列反應的主要產(chǎn)物：                       答案：.解： 

57、;.  解決下列問題：（1） 區(qū)別吡啶和喹啉；                  （2） 除去混在苯中的少量噻吩；（3） 除去混在甲苯中的少量吡啶；        （4） 除去混在吡啶中的六氫吡啶。答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。    （2）噻吩溶于濃H2SO4，苯不溶。

58、（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。     （4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。 . 合成下列化合物：（1）       由合成；（2）       由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；（3）       由合成。答案：解：     10. 雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)镃4H4O，后者與鈉不起反應，      也不具有醛和酮的性質(zhì)，原來的C5H4O2是什么？答案：解： 11. 用濃硫酸將喹啉在220230°C時磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。（B）與  應用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化時  苯環(huán)活潑還是吡