配合物的合成.

1、導(dǎo)導(dǎo) 師：朱守榮師：朱守榮報(bào)告人：周冬報(bào)告人：周冬學(xué)學(xué) 號(hào)：號(hào)：067201182n直接法n組分交換法n氧化還原法n固態(tài)熱分解法n模板法等3n在直接配位合成中，常用中心金屬離子的無機(jī)鹽、氧化物、氫氧化物等，同配體在溶劑中反應(yīng)。4n例如：在水溶液中CuSO4+2K2C2O4K2Cu(C2O4)2+K2SO45n例如：非水溶液中ZrCl4+4CF3COCH2COCF3Zr(CF3COCHCOCF3)4+4HCl有些配體本身也可以做溶劑，如乙腈等CCl4回流6n把配合物各組分按適當(dāng)比例次序混合，在一定條件下也可直接反應(yīng)，如：NZnNNNNNNNN+ Zn(CH3CO2)2HN2+ 2CH3CO2-7

2、n金屬交換金屬配合物和某種過渡金屬鹽之間發(fā)生金屬離子的交換，如：2Ln(NO3)3+3Ba(tfacam)22Ln(tfacam)3+3Ba(NO3)28n配體取代在一定條件下，新配體可以置換原配合物中一個(gè)、幾個(gè)或全部配體。例如：Ni(CO)4+4PCl3Ni(PCl3)4+4CO9n反位效應(yīng)順序可以作為合成新配合物的指導(dǎo)原則。n所謂反位效應(yīng)，即在具有對(duì)稱中心的金屬配合物內(nèi)界，一個(gè)配體有促進(jìn)其反位配體容易被取代的效應(yīng)。10n反位效應(yīng)順序：C2H4NOCOCN-R3SbR3PR3As SC(NH2)2CH3-SO3H-NO2-I-SCN-Br-Cl-Py胺類NH3OH-H2O11n應(yīng)用制備cis

3、-Pt(NH3)2Cl2必須用PtCl42-為原料PtClClClClNH3PtClClClNH3NH3PtClClNH3NH312欲制備trans-Pt(NH3)2Cl2必須用Pt(NH3)4為原料PtNH3NH3NH3NH3Cl-PtNH3NH3NH3ClCl-PtNH3NH3ClCl13n配體上的反應(yīng)西佛堿、戊二酮和偶氮化合物等活潑配體上可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，例如：CMNR + RNH2+ RNH2MNRC14n又如：CrOOCCH3CHCCH33+ 3Br2+ 3HBrCrOOCCH3CCCH33Br15n氧化Ga+3HClO4+6H2OGa(H2O)6(ClO4)3 +3/2H22CoCl

4、2+2NH4Cl+8NH3+H2O2 2Co(NH3)5ClCl2+2H2O0+3+2+316n常用的氧化劑：H2O2、O2、鹵素、KMnO4、PbO2等17n還原2Cu(NO3)23H2O+5PPh3 2Cu(PPh3)2NO3+OPPh3+2HNO3+5H2On還原劑有：H2、鉀、鈉、鋅、肼、其他有機(jī)還原劑等+2+118n歧化Cu(NO3)23H2O+Cu+6AsPh3 2Cu(AsPh3)3NO3+3H2O+20+1N219n電化學(xué)法不必加入氧化劑或還原劑，簡(jiǎn)單、直接；不限溶劑類型；可用惰性電極，也可用參加反應(yīng)的金屬作電極。20ntrans-NiPy4Cl2 NiPy2Cl2NiPyCl2 NiCl2nCr(en)3Cl3 cis-Cr(en)2Cl2Cl+ennRh(NH3)5H2OI3 Rh(NH3)5II2+H2O180真空220 350 210 110 21n在制備具有一定空間結(jié)構(gòu)的大環(huán)配合物時(shí)，需加入適當(dāng)半徑的金屬離子，使之能與配體反應(yīng)。n金屬離子與配體間有強(qiáng)的選擇性，堿金屬、堿土金屬、過渡金屬等可形成不同的