分子軌道和配位化合物

1、分子軌道理論和配位化合物分子軌道理論和配位化合物江蘇第二師范學(xué)院郭 琦分子軌道理論分子軌道理論 Molecular orbital theory第第 2 周期元素雙原子分子的分子軌道周期元素雙原子分子的分子軌道 Molecular orbital in diatomic molecule of the second period 于是又誕生了新的理論！這里只作簡單介紹。于是又誕生了新的理論！這里只作簡單介紹。 O2有磁矩，為有磁矩，為2.6210- -23 Am2 NO等含奇數(shù)電子的分子結(jié)構(gòu)等含奇數(shù)電子的分子結(jié)構(gòu) 預(yù)言預(yù)言“He2”、“Be2”、“Ne2”等的不存在等的不存在 O2 中的中的

2、O- -O 鍵長處于單鍵與雙鍵之間鍵長處于單鍵與雙鍵之間 存在存在 和和2H2He 物種物種 鍵長鍵長/pm 鍵能鍵能/kJmol- -1 106 268 108 2992H2He什么是分子軌道？什么是分子軌道？ 分子軌道分子軌道(molecular orbital): 描述分子中電子運(yùn)動的描述分子中電子運(yùn)動的波函數(shù)，指波函數(shù)，指具有特定能量的某電子在相互鍵合的兩個或具有特定能量的某電子在相互鍵合的兩個或多個原子核附近空間出現(xiàn)概率最大的區(qū)域，是多個原子核附近空間出現(xiàn)概率最大的區(qū)域，是多電子、多電子、 多中心的多中心的, 電子屬于整個分子。分子軌道由原子軌道線性電子屬于整個分子。分子軌道由原子軌

3、道線性組合而成組合而成 。例如。例如:A+BABBbAaCCBAICCba（本課程不要求，結(jié)構(gòu)化學(xué)再講?。ū菊n程不要求，結(jié)構(gòu)化學(xué)再講！ ） 成鍵三原則：成鍵三原則：對對 稱稱 性性 匹匹 配配能量相近原理能量相近原理最大重疊原理最大重疊原理決定成鍵的效率決定成鍵的效率決定是否能成鍵決定是否能成鍵處理分子軌道的方法處理分子軌道的方法 首先弄清分子軌道的數(shù)目和能級首先弄清分子軌道的數(shù)目和能級; 再由原子算出再由原子算出可用來填充這些軌道的電子數(shù)可用來填充這些軌道的電子數(shù); 最后最后, 按一定規(guī)則將按一定規(guī)則將電子填入分子軌道電子填入分子軌道, 像寫原子的電子組態(tài)那樣寫出分像寫原子的電子組態(tài)那樣寫出

4、分子的電子組態(tài)。子的電子組態(tài)。決定是否能成鍵決定是否能成鍵對對 稱稱 性性 匹匹 配配能量相近原理能量相近原理最大重疊原理最大重疊原理決定成鍵的效率決定成鍵的效率 1. 盡量先占據(jù)能量最低的軌道盡量先占據(jù)能量最低的軌道, 低能級軌道填滿低能級軌道填滿 后才進(jìn)入能級較高的軌道后才進(jìn)入能級較高的軌道; 2. 每條分子軌道最多只能填入每條分子軌道最多只能填入 2 個自旋相反的個自旋相反的 電子電子; 3. 分布到等價分子軌道時總是盡可能分占軌道。分布到等價分子軌道時總是盡可能分占軌道。電子填入分子軌道時服從以下規(guī)則電子填入分子軌道時服從以下規(guī)則1. H2 和和 “He2 ” 中的分子軌道中的分子軌道

5、 兩個兩個H原子相互接近時原子相互接近時, 由兩條由兩條 1s 軌道組合得到能軌道組合得到能級不同、在空間占據(jù)的區(qū)域亦不同的兩條分子軌道。能級不同、在空間占據(jù)的區(qū)域亦不同的兩條分子軌道。能級較低的一條叫級較低的一條叫成鍵分子軌道成鍵分子軌道(bonding molecular orbital), 能級較高的一條叫能級較高的一條叫反鍵分子軌道反鍵分子軌道(antibonding molecular orbital)。分子軌道能級圖：分子軌道能級圖：H2Figure. 能級圖（能級圖（Energy-level-diagram) (a) 氫原子軌道氫原子軌道 (b) 氫分子軌道氫分子軌道(a)(b)

6、 兩個兩個 He 原子原子(電子組態(tài)為電子組態(tài)為1s2 )相互接近時相互接近時: 兩個兩個1s 原子軌道組合得到一條原子軌道組合得到一條 和一條和一條 軌道，軌道，4 個電子恰好個電子恰好填滿填滿 和和 軌道軌道, 分子的電子組態(tài)應(yīng)為分子的電子組態(tài)應(yīng)為 。成鍵電。成鍵電子數(shù)與反鍵電子數(shù)相等子數(shù)與反鍵電子數(shù)相等, 凈結(jié)果是產(chǎn)生的吸引力與排斥凈結(jié)果是產(chǎn)生的吸引力與排斥力相抵消力相抵消, 即兩個即兩個 He 原子間不形成共價鍵。原子間不形成共價鍵。s1s1s1s121s21s1s1ss1s1 能能 量量 He“He2”He2. 第第 2 周期元素雙原子分子的分子軌道周期元素雙原子分子的分子軌道 5

7、條原子軌道中，條原子軌道中，1s 原子軌道基本保持原子特征原子軌道基本保持原子特征, 組合為分子軌道時可不予考慮（有時叫做組合為分子軌道時可不予考慮（有時叫做非鍵軌道非鍵軌道）。 由于由于 p 軌道參與組合軌道參與組合, 導(dǎo)致了導(dǎo)致了 鍵鍵(“肩并肩肩并肩”重疊重疊)形成形成的可能。的可能。 鍵 和鍵 2p2p2s 2s 2s *2s 1s *1s MO 1s 1sAOAOA 圖圖 *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp1s1s 1s *1s2s 2s 2s *2sAO2p2p B 圖圖 MO AO *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp 必須注意必須注意

8、A 圖和圖和 B 圖之間的差別圖之間的差別 。 2電子在分子軌道中的排布電子在分子軌道中的排布 H2 分子軌道圖分子軌道圖分子軌道式分子軌道式 ( 1s ) 2 *1s 1s MO AO AO1s1s B 圖圖2p2pA 圖圖 *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp2p2p *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp 可用鍵級表示分子中鍵的個數(shù)可用鍵級表示分子中鍵的個數(shù) 鍵級鍵級 = ( 成鍵電子數(shù)成鍵電子數(shù) 反鍵電子數(shù)反鍵電子數(shù) ) / 2 H2 分子中，鍵級分子中，鍵級 = ( 2 0 ) / 2 = 1 （單鍵（單鍵 ） 電子填充在成鍵軌道中，能量比在原子

9、軌道中低電子填充在成鍵軌道中，能量比在原子軌道中低 。這個能量。這個能量差就是分子軌道理論中化學(xué)鍵的本質(zhì)差就是分子軌道理論中化學(xué)鍵的本質(zhì) 。 分子軌道式分子軌道式 ( 1s ) 2 ( *1s ) 2鍵級鍵級 = ( 2 2 ) / 2 = 0 He2 分子軌道圖分子軌道圖AO AO1s1s *1s 1s MO He 2 的存在用價鍵理論不好解釋，的存在用價鍵理論不好解釋， 沒有兩個單電子的成對沒有兩個單電子的成對問題。但用分子軌道理論則認(rèn)為有半鍵。問題。但用分子軌道理論則認(rèn)為有半鍵。這是分子軌道理論較現(xiàn)這是分子軌道理論較現(xiàn)代價鍵理論的成功之處。代價鍵理論的成功之處。 分子軌道式分子軌道式 (

10、 1s ) 2 ( *1s ) 1 鍵級鍵級 = ( 2 1 ) / 2 = 1 / 2 半鍵半鍵He 2 分子離子分子離子 由于填充滿了一對成鍵軌道和反鍵軌道，故分子的能量與原由于填充滿了一對成鍵軌道和反鍵軌道，故分子的能量與原子單獨(dú)存在時能量相等，子單獨(dú)存在時能量相等， 鍵級為零。鍵級為零。He 之間無化學(xué)鍵，即之間無化學(xué)鍵，即 He2 分子分子不存在。不存在。 AO AO1s1s *1s 1s MO 分子軌道理論很好地解釋了分子軌道理論很好地解釋了H H2 2+ +離子的存在。這離子的存在。這個離子分子的個離子分子的s-s-成鍵軌道里只有成鍵軌道里只有1 1個電子，鍵級等于個電子，鍵級等

11、于0.50.5，仍可存在。這說明，量子化學(xué)的化學(xué)鍵理論并，仍可存在。這說明，量子化學(xué)的化學(xué)鍵理論并不受路易斯電子配對說的束縛，只要形成分子體系能不受路易斯電子配對說的束縛，只要形成分子體系能量降低，就可形成分子，并非必須電子量降低，就可形成分子，并非必須電子“配對配對”。H2+ 分子軌道能級圖HH1s1s+for B2, C2 and N2for O2 and F2 當(dāng)當(dāng)2s和和2p原子軌道能原子軌道能級相差較?。ㄒ话慵壪嗖钶^小（一般 10 eV 左右）時，必須考慮左右）時，必須考慮 2s 和和 2p 軌道之間的相互作用（軌道之間的相互作用（也可稱為雜化），以致造也可稱為雜化），以致造成成 能

12、級高于能級高于 能級的能級的顛倒現(xiàn)象。顛倒現(xiàn)象。Li Be B C N O F2p2s5101520302540350能量和能及的依賴關(guān)系能量和能及的依賴關(guān)系Li Be B C N O FE = E(2p) E(2s)p2p2 例:第二周期同核雙原子分子的分子軌道模型 所謂第二周期同核雙原子分子，就是指Li2、Be2、B2、C2、N2、O2和F2(Ne2不存在，沒有包括在內(nèi))。2s2s2p2p2p2p*Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 第二周期同核雙原子分子的分子軌道能級圖第二周期同核雙原子分子的分子軌道能級圖3.第第 2 周期元素雙原子分子的電子組態(tài)周期元素雙原子分子的電子組態(tài)

13、形成分子軌道后，按填充原理（與原子軌道中電子的形成分子軌道后，按填充原理（與原子軌道中電子的填充類似）填充電子就得到填充類似）填充電子就得到分子軌道排布式分子軌道排布式。 第第2周期元素周期元素同核雙原子分子包同核雙原子分子包括括Li2，Be2，B2，C2，N2，O2，F(xiàn)2和和 Ne2 分子。它們分子。它們的電子組態(tài)如右。的電子組態(tài)如右。Li2 Be2B2C2N2O2F2Ne21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s21s222s22s22s22s22s22s22s22s22s22s22s22s22s22s22s1212xypp2222zypp2

14、222zypp22xp22xp22xp22xp2222zypp2222zypp2222zypp1212zypp2222zypp2222zypp22xp第二周期同核雙原子分子的分子軌道組態(tài)與基本性質(zhì)第二周期同核雙原子分子的分子軌道組態(tài)與基本性質(zhì)分分子子基態(tài)分子的分子軌道組態(tài)基態(tài)分子的分子軌道組態(tài)鍵鍵級級未成未成對電對電子數(shù)子數(shù)鍵能鍵能/Ev鍵長鍵長/pmLi2He2 2S2101.05267Be2He2 2S2 2S2000.07-B2He2 2S2 2S2 2px1 2py1123159C2He2 2S2 2S2 2px2 2py2206.36124N2He2 2S2 2S2 2px2 2py

15、2 2p2309.90110O2He2 2S2 2S2 2p2 2px2 2py2 2px1 2py1225.21121F2He2 2S2 2S2 2p2 2px2 2py2 2px2 2py2101.65142分子的磁學(xué)性質(zhì)分子的磁學(xué)性質(zhì) 電子自旋產(chǎn)生磁場，分子中有不成對電子時，各單電子平行自電子自旋產(chǎn)生磁場，分子中有不成對電子時，各單電子平行自旋，磁場加強(qiáng)。這時物質(zhì)呈順磁性。旋，磁場加強(qiáng)。這時物質(zhì)呈順磁性。 順磁性物質(zhì)在外磁場中顯磁性，在磁天平中增重。順磁性物質(zhì)在外磁場中顯磁性，在磁天平中增重。NS加磁場加磁場分子軌道原理 例:O2的分子軌道實(shí)驗事實(shí)指出，O2分子具有順磁性。順磁性是一種微

16、弱的磁性，當(dāng)存在外加磁場時，有順磁性的物質(zhì)將力求更多的磁力線通過它。有順磁性的物質(zhì)靠近外加磁場，就會向磁場方向移動。表演O2的順磁性的實(shí)驗很多，例如，把一塊磁鐵伸向液態(tài)氧，液態(tài)氧會被磁鐵吸起。研究證明，順磁性是由于分子中存在未成對電子引起的。這就是說，O2分子里有未成對電子。NS液態(tài)氧被磁鐵吸起的示意圖 寫出寫出 N2 和和 O2 的的分子軌道電分子軌道電子排布式并求算其鍵級。子排布式并求算其鍵級。2222222222)()()()()(KK*pppsszy或或2242222221212)()()()()()(*ppssssN鍵級鍵級 BO = ( 10 - 4 )/2 = 3O2 分子中還有

17、兩個分子中還有兩個 鍵，即鍵，即3222424222222)()()()()(KK*pppssO12122222222222)()()()()()()(KK*zyzypppppss或或, ,當(dāng)然具有順磁性當(dāng)然具有順磁性鍵級鍵級 BO = ( 8 - 4 ) /2 = 2:O O:QuestionQuestionSolution 根據(jù)現(xiàn)代價鍵理論根據(jù)現(xiàn)代價鍵理論 p px xp px x 成成 鍵，鍵， p py y p py y 成成鍵。鍵。單電子全部成對，形成共價鍵。兩種理論均不能解釋單電子全部成對，形成共價鍵。兩種理論均不能解釋氧氣單質(zhì)氧氣單質(zhì)的順的順磁性。磁性。 氧氣分子的路易斯電子式為

18、氧氣分子的路易斯電子式為 ，電子全部成對，電子全部成對。O O 若分子中無成單電子時，電子自旋磁場抵消，物質(zhì)顯抗磁性若分子中無成單電子時，電子自旋磁場抵消，物質(zhì)顯抗磁性( ( 逆磁性或反磁性逆磁性或反磁性 ) ) ，表現(xiàn)在于外磁場作用下出現(xiàn)誘導(dǎo)磁矩，與，表現(xiàn)在于外磁場作用下出現(xiàn)誘導(dǎo)磁矩，與外磁場相排斥，故在磁天平中略減重。外磁場相排斥，故在磁天平中略減重。 這是分子軌道理論較其它理論的成功之處。這是分子軌道理論較其它理論的成功之處。 Be 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 ，其中其中 2xp 2 yp 2 zp *2yp *2zp 實(shí)驗表明，氧氣單質(zhì)實(shí)驗表明，氧氣

19、單質(zhì)是順磁性的。用分子軌道理論解釋，見是順磁性的。用分子軌道理論解釋，見 O O2 2 的分子軌道圖。其的分子軌道圖。其分子軌道式為分子軌道式為 ( ) 1 ( ) 1 說明軌道中說明軌道中有單電子，故顯順磁性有單電子，故顯順磁性。 *2yp *2zpR根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)可以預(yù)見分子及根據(jù)同核雙原子分子的電子組態(tài)可以預(yù)見分子及離子的性質(zhì)。已知及離子的性質(zhì)。已知及O2其離子的鍵能有如下數(shù)據(jù)，其離子的鍵能有如下數(shù)據(jù)，請畫出它們的對應(yīng)關(guān)系。請畫出它們的對應(yīng)關(guān)系。 R O2 O2+ O22- O2-R R 鍵能鍵能 / kJmol-1 493.5 626.1 138.1 392.9 兩個特定

20、原子之間的鍵級對鍵的強(qiáng)兩個特定原子之間的鍵級對鍵的強(qiáng)度和鍵長各有何影響？度和鍵長各有何影響？ 鍵級越大，鍵的強(qiáng)度也越大，鍵長就越短。鍵級越大，鍵的強(qiáng)度也越大，鍵長就越短。Solution物種物種電子總數(shù)電子總數(shù) 鍵級鍵級鍵長鍵長/pm鍵的解離能鍵的解離能/kJmol-1H2“He2”Li2“Be2”B2C2N2O2+O2O2-F2“Ne2”CONO2468101214151617182014154361112955939466414983981581 0756317426715912410911212113014111311510101232.521.51032.5異核雙原子分子異核雙原子分子

21、 COCO異核雙原子分子異核雙原子分子 CO CO 和和N N2 2 是等電子體是等電子體 。 其分子軌道能級圖與其分子軌道能級圖與 N N2 2 相似相似。值得注意的是。值得注意的是C C和和O O的相應(yīng)的的相應(yīng)的原子軌道原子軌道能量并不相等。能量并不相等。 鍵級鍵級 = ( 6 0 ) / 2 = 3 三鍵三鍵 一個一個 鍵，兩個鍵，兩個 鍵。鍵。 無單電子，顯抗磁性無單電子，顯抗磁性 。 同類軌道，同類軌道，Z 大的能量低大的能量低。 C 高，高，O 高高 ？ 分子軌道分子軌道 式式 Be 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 2 yp 2 zp 2xp O MO C 2xp 2 yp

22、 2 zp *2yp *2zp1s 1s *1s1s2s 2s *2s2s2p2p 分子軌道圖分子軌道圖 *2xp 與與O O2 2 ,N,N2 2 等同核雙原子等同核雙原子分子及分子及CO CO 等異核雙原子分等異核雙原子分子差別很大。因為子差別很大。因為H H 和和F F 的原子序數(shù)不是很接近。的原子序數(shù)不是很接近。 分子軌道式分子軌道式(1(1 ) )2 2(2(2 ) )2 2 (3(3 ) )2 2 (1(1 ) )2 2 (2(2 ) )2 2 3 3 為成鍵軌道；為成鍵軌道； 4 4 為反鍵軌道；為反鍵軌道； 1 1 ,2,2 ,1,1 和和2 2 為非鍵軌道為非鍵軌道 。 HF

23、HF異核雙原子分子異核雙原子分子 鍵級鍵級 = ( 20 ) / 2 = 1 ，HF 中有單鍵。中有單鍵。無單電子，抗磁性。無單電子，抗磁性。 H H的的1s1s和和F F的的1s1s，2s2s，2p2p中哪種軌道的能量最相近中哪種軌道的能量最相近 ？高？低？高？低？ 1s1 2s2 MO AO ( F )分子軌道圖分子軌道圖4 1 2 1s 2p3 AO ( H ) 1 1 ，2 2 ，1 1 和和2 2 均為非鍵軌道，為什么？均為非鍵軌道，為什么？HFHF分子的成鍵軌分子的成鍵軌道和反鍵軌道都是道和反鍵軌道都是s s軌道。軌道。非鍵軌道常用非鍵軌道常用n n表示，表示，大致相當(dāng)于分子大致相

24、當(dāng)于分子中的原子原有的中的原子原有的孤對電子軌道。孤對電子軌道。 F F的的2 2p py y和和2 2p pz z與與H H的的1s1s雖然雖然能量相近，但由于對稱性不一致，能量相近，但由于對稱性不一致，所以所以F F的的2 2p py y和和2 2p pz z 仍然保持原子軌道的能量，對仍然保持原子軌道的能量，對HFHF的形成不起作的形成不起作用。形成用。形成的的非鍵軌道，即非鍵軌道，即1 1和和2 2。 F F的的1s1s，2s2s與與H H的的1s 1s 雖然雖然對稱性一致對稱性一致, ,但能量差大但能量差大, ,不能形成不能形成有效分子軌道。有效分子軌道。 所以所以F F的的1s1s

25、，2s2s仍然保持原子軌道的能量，對仍然保持原子軌道的能量，對HF HF 的形成不起作用，亦為非鍵軌道。分別表示為的形成不起作用，亦為非鍵軌道。分別表示為11和和22。 當(dāng)當(dāng)H H和和F F沿沿x x軸接近時，軸接近時，F(xiàn) F的的2p2px x 和和H H的的1s1s對稱性相同對稱性相同, ,且能量相且能量相近近( (從從F F的的I I1 1與與H H的的I I1 1相比較可得相比較可得 ) )。組成一對分子軌道，即成鍵分。組成一對分子軌道，即成鍵分子軌道子軌道33和反鍵分子軌道和反鍵分子軌道44 。 HF分子軌道能級圖成鍵反鍵非鍵非鍵AO MO AO H HF F1s2s2px 2py 2

26、pzHF分子軌道能級圖AO MO AO H HF F2s非鍵非鍵反鍵成鍵2px 2py 2pz1s成鍵反鍵非鍵非鍵AO MO AO H HF F1s2s2px 2py 2pz HF分子軌道波函數(shù)圖象異核雙原子分子軌道的形成圖示異核雙原子分子軌道的形成圖示)p()p(s)(s)HF(yx222222221 為什么在為什么在 HF 形成分子時是形成分子時是 H 原子的原子的 1s 軌道和軌道和 F 原子的原子的 2p 軌道軌道形成成鍵分子軌道？形成成鍵分子軌道？在形成分子軌道時，兩軌道能量在形成分子軌道時，兩軌道能量相差越小，越有利于形成相差越小，越有利于形成 MO。E1s (H) = - - 1

27、318 kJmol- -1E3p (Cl) = - - 1259 kJmol- -1E2p (O) = - - 1332 kJmol- -1E3s (Na) = - - 502 kJmol- -1Question 12Question 12Solution2.6.4 分子軌道理論與價鍵理論的比較分子軌道理論與價鍵理論的比較（1）成鍵原理不同。）成鍵原理不同。VBMO+（2）實(shí)現(xiàn)有效成鍵必須滿足實(shí)現(xiàn)有效成鍵必須滿足能量近似原則能量近似原則、最大重疊原最大重疊原 則則和和對稱性匹配原則對稱性匹配原則 。（3）價鍵理論可以很好地說明分子結(jié)構(gòu)與分子幾何形狀之價鍵理論可以很好地說明分子結(jié)構(gòu)與分子幾何形狀

28、之 間的關(guān)系，但不能表示出軌道的相對能級；分子軌道間的關(guān)系，但不能表示出軌道的相對能級；分子軌道 法的缺點(diǎn)是不能給出軌道的空間圖像，但卻可以相當(dāng)法的缺點(diǎn)是不能給出軌道的空間圖像，但卻可以相當(dāng) 成功地預(yù)言某一特定的化學(xué)鍵能否形成。成功地預(yù)言某一特定的化學(xué)鍵能否形成。配位化合物配位化合物Metal Coordination CompoundsMetal Coordination Compounds1. 熟悉配位化合物的基本概念、組成和命名；熟悉配位化合物的基本概念、組成和命名；2. 熟悉配位化合物的價鍵理論，會進(jìn)行一般配熟悉配位化合物的價鍵理論，會進(jìn)行一般配 離子結(jié)構(gòu)判斷和磁性計算；離子結(jié)構(gòu)判斷和

29、磁性計算；3. 理解晶體場理論的要點(diǎn)，弄清八面體場、四面體理解晶體場理論的要點(diǎn)，弄清八面體場、四面體場和平面四邊形場中場和平面四邊形場中 d 軌道的分裂；理解分裂能軌道的分裂；理解分裂能和晶體場穩(wěn)定化能概念和晶體場穩(wěn)定化能概念;4. 了解配位化合物順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)概念，了解配位化合物順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)概念， 學(xué)會上述兩種異構(gòu)體的判斷；學(xué)會上述兩種異構(gòu)體的判斷；5. 熟悉配位實(shí)體熱力學(xué)穩(wěn)定性中的有關(guān)概念及計算熟悉配位實(shí)體熱力學(xué)穩(wěn)定性中的有關(guān)概念及計算 組成為組成為CoCl36NH3的化合物第一次制備出時，人的化合物第一次制備出時，人們認(rèn)為們認(rèn)為 它是由兩個簡單化合物它是由兩個簡單化合物(CoC

30、l3和和NH3)形成的一種形成的一種新類型的化合物。令化學(xué)家迷惑不解新類型的化合物。令化學(xué)家迷惑不解: 既然簡單化合物既然簡單化合物中的原子都已滿足了各自的化合價中的原子都已滿足了各自的化合價, 是什么驅(qū)動力促使是什么驅(qū)動力促使它們之間形成新的一類化合物它們之間形成新的一類化合物? 由于人們不了解成鍵作由于人們不了解成鍵作用的本質(zhì)用的本質(zhì), 故將其稱之為故將其稱之為“復(fù)雜化合物復(fù)雜化合物” 。 1893年維爾納年維爾納(Werner A)教授對這類化合物本性提教授對這類化合物本性提出了天才見解出了天才見解, 被后人稱為維爾納配位學(xué)說。維爾納獲被后人稱為維爾納配位學(xué)說。維爾納獲得得1913年諾貝

31、爾化學(xué)獎。年諾貝爾化學(xué)獎。 大多數(shù)化學(xué)元素表現(xiàn)出兩種類型大多數(shù)化學(xué)元素表現(xiàn)出兩種類型 的化合價，即主價和副價的化合價，即主價和副價 元素形成配合物時傾向于主價和元素形成配合物時傾向于主價和 副價都能得到滿足副價都能得到滿足 元素的副價指向空間確定的方向元素的副價指向空間確定的方向 Werner A 供職于蘇黎世大學(xué)。供職于蘇黎世大學(xué)。他的學(xué)說深深地影響著他的學(xué)說深深地影響著 20 世紀(jì)無機(jī)世紀(jì)無機(jī)化學(xué)和化學(xué)鍵理論的發(fā)展化學(xué)和化學(xué)鍵理論的發(fā)展 。維爾納維爾納 (18661919 ) 維爾納學(xué)說的要點(diǎn)：維爾納學(xué)說的要點(diǎn)：1.1 相關(guān)的定義相關(guān)的定義讓我們先看一個實(shí)驗：讓我們先看一個實(shí)驗：Cu(OH

32、)2沉淀沉淀Cu(NH3)4SO4溶液溶液CuSO4溶液溶液Cu(OH)2沉淀沉淀Cu(NH3)4SO4溶液溶液CuSO4溶液溶液NH3水水NH3水水 都存在一個都存在一個“配位實(shí)體配位實(shí)體”. “配位實(shí)體配位實(shí)體”相對穩(wěn)定，既可存在于晶體中，也可相對穩(wěn)定，既可存在于晶體中，也可存存 在于溶液中。在于溶液中。 與與“復(fù)鹽復(fù)鹽” (Double salts) 不同，但又無絕對的界線。不同，但又無絕對的界線。顯然，這些產(chǎn)物中：顯然，這些產(chǎn)物中： 配位化合物可看成是一類由簡單化合物反應(yīng)生成的配位化合物可看成是一類由簡單化合物反應(yīng)生成的復(fù)雜化合物：復(fù)雜化合物： CuSO4 + 4 NH3 Cu(NH3

33、)4SO4 3NaF + AlF3 Na3AlF6 SiF4 + 2 HF H2SiF6Ni + 4 CO Ni(CO)4 K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O 2 KAl(SO4)212H2O與配合物相關(guān)的一些概念可依下列實(shí)例說明：與配合物相關(guān)的一些概念可依下列實(shí)例說明：1. 配位實(shí)體和絡(luò)合物配位實(shí)體和絡(luò)合物 配位實(shí)體配位實(shí)體(Coordination entity)是由配位共價鍵結(jié)合是由配位共價鍵結(jié)合起來的、相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)單元起來的、相對穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)單元, 它可以是陽離子物種它可以是陽離子物種(如如例例1中的中的Co(NH3)63 +)、陰離子物種陰離子物種(如例如例2中的中的Fe

34、(CN)64-)或電中性物種或電中性物種(如例如例3)。 需要強(qiáng)調(diào)配位實(shí)體所帶的電荷時需要強(qiáng)調(diào)配位實(shí)體所帶的電荷時，也可將其叫作絡(luò)也可將其叫作絡(luò)離子離子(Complex ion)。這就是說，這就是說，“絡(luò)合物絡(luò)合物”和和“絡(luò)離子絡(luò)離子”都是都是“配位實(shí)體配位實(shí)體”的同義。的同義。 例例1 例例2 例例3Co(NH3)6Cl3 K4Fe(CN)6 Ni(CO)4 2、配合物的結(jié)構(gòu)M（Metal）表示中心原子）表示中心原子或離子，或離子，L（Ligand）表示）表示配體，配體，l 稱為配體數(shù)稱為配體數(shù)(直接直接同核配位的配體數(shù)目同核配位的配體數(shù)目)，X代表外界陰離子，代表外界陰離子，K代表代表外界

35、陽離子。外界陽離子。配合物一般可表示為配合物一般可表示為M(L)l如：如：Ni(CO)4；PtCl4(en)M(L)lXn Ag(NH3)2Cl；Co(en)2Br2ClKnM(L)l Na2Sn(OH)6；K3Fe(CN)6M(L)lm+或或M(L)lm- Pt(NH3)4Cl22+；Cu(CN)4=Co(NH3)63+ (Cl-)3內(nèi)內(nèi) 界界外外 界界外界離子外界離子配體配體(位位)數(shù)數(shù)配位體配位體配位原子配位原子中心離子中心離子形成體形成體 提供空軌道提供空軌道 電子對接受體電子對接受體 Lewis酸酸配位體配位體 提供孤對電子提供孤對電子 電子對給予體電子對給予體 Lewis堿堿 形成

36、體形成體 中心離子或原子中心離子或原子 (central ion or central atom) 配位體配位體 中性分子或陰離子中性分子或陰離子配位實(shí)體配位實(shí)體正離子（多）正離子（多）中性原子（少）中性原子（少）金屬元素（多）金屬元素（多）非金屬元素（少）非金屬元素（少） 3. 形成體形成體 處于配位實(shí)體結(jié)構(gòu)單元中心部位的原子或處于配位實(shí)體結(jié)構(gòu)單元中心部位的原子或 離子離子(如上述如上述3例中的例中的Co原子、原子、Fe原子和原子和Ni原子原子)叫中叫中 心原子心原子(Central atom) 或形成體?；蛐纬审w。4. 配位體和配位原子配位體和配位原子 與中心原子結(jié)合的分子或離子與中心原子

37、結(jié)合的分子或離子(如例中的如例中的NH3分子、分子、CO分子和分子和CN離子離子)叫做叫做配位體配位體(Ligand), 配位體中與中配位體中與中心原子直接鍵合的原子叫心原子直接鍵合的原子叫配位原子配位原子(如配位體如配位體NH3中的中的N原子，配位體原子，配位體CN-和和CO中中C原子原子)。 配位體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為配位體又因含有的配位原子數(shù)目不同分為單齒配單齒配位體位體 (Monodentate ligand) 和和多齒配位體多齒配位體 (Polydentate ligand) 。按配體種類來分 鹵合配合物（以鹵合配合物（以F-、Cl-、Br-、I-為配體）為配體） 含氧配合

38、物（如以含氧配合物（如以H2O為配體）為配體） 含氮配合物（如以含氮配合物（如以NH3為配體）為配體） 含碳配合物（如以含碳配合物（如以CN-、 CO為配體）為配體） 其它（含硫、含磷；金屬有機(jī)化合物等）其它（含硫、含磷；金屬有機(jī)化合物等） 按配體分子中的配原子數(shù)目來分 按配體分子中的配原子數(shù)目來分有按配體分子中的配原子數(shù)目來分有單齒配合物、多齒單齒配合物、多齒配合物配合物與與螯合物螯合物之分之分。單齒配體若配體分子或離子中僅有一個原子可提供孤對電子，若配體分子或離子中僅有一個原子可提供孤對電子，則只能與中心原子形成一個配位鍵，所形成的配體則只能與中心原子形成一個配位鍵，所形成的配體稱為單齒配

39、體。稱為單齒配體。常見的單齒配體有鹵離子（常見的單齒配體有鹵離子（F-、Cl-、Br-、I-)、其、其它離子它離子(CN-、SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性、中性分子（分子（R3N、R3P、R2S、H2O、吡啶、吡啶C5H5N）等。）等。大體說來，大體說來，鹵鹵離子為離子為弱弱配體；以配體；以O(shè)、S、N為配原子為配原子的配體是中強(qiáng)配體；以的配體是中強(qiáng)配體；以C原子原子為配位原子配體是為配位原子配體是強(qiáng)強(qiáng)配體。配體。多齒配體若配體分子或離子中含有多個可提供孤若配體分子或離子中含有多個可提供孤電子對的配位原子，如果空間允許，則電子對的配位原子，如果空間允許，則多個配位原子可同時配位

40、給中心原子，多個配位原子可同時配位給中心原子，所形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)配體稱為多齒配體，所形成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)配體稱為多齒配體，4（3）齒以上的配位化合物常稱為）齒以上的配位化合物常稱為螯合物螯合物(chelate)。 單齒配體單齒配體： 一個配體中只含一個配位原子一個配體中只含一個配位原子 (CSN HN OH (ON )( OC ( CNSNC HO X 322異硫氰根)硝基)羰基) 氰 硫羥基 根）（ 多齒配體：多齒配體： 一個配體中含有多個配位原子一個配體中含有多個配位原子乙二胺（乙二胺（en）2 2 2 2HNCHCHNH乙二酸根（草酸根）乙二酸根（草酸根）242OCCCOOOO2-R提供電子形成

41、配位鍵。有的配位體無所謂配位原子，也就是不含有具有孤對電子的原子，而是由配位體提供電子形成配位鍵，稱為配位體。這種配合物稱為配合物。如：蔡斯鹽KPt(C2H4)Cl3其中1個C2H4、三個Cl為配體。R 還有 作為配體形成的 R 和 等。 (Cr)(F e )分子是個雙齒配位體分子是個雙齒配位體, 配位原子是兩配位原子是兩個個N原子原子,是個非常優(yōu)秀的配體。是個非常優(yōu)秀的配體。 卟啉卟啉(Porphyrin)，其中的其中的8個個R基團(tuán)都為基團(tuán)都為H的化合物叫的化合物叫卟吩卟吩(Porphine)。它們都是它們都是四齒配位體四齒配位體, 配位原子是配位原子是4個個N原子原子(具有孤對電子的兩個具

42、有孤對電子的兩個N原子和原子和H+解離后留下孤對解離后留下孤對電子的兩個電子的兩個N原子原子)。 葉綠素葉綠素(chlorophylls a)是鎂的大環(huán)是鎂的大環(huán)配合物，作為配位體的卟啉環(huán)與配合物，作為配位體的卟啉環(huán)與Mg2+離離子的配位是通過子的配位是通過4個環(huán)氮原子實(shí)現(xiàn)的。個環(huán)氮原子實(shí)現(xiàn)的。葉綠素分子中涉及包括葉綠素分子中涉及包括Mg原子在內(nèi)的原子在內(nèi)的4個六元螯環(huán)。個六元螯環(huán)。 葉綠素是一種綠色色素葉綠素是一種綠色色素, 它能吸收太陽光的它能吸收太陽光的能量能量, 并將儲存的能量導(dǎo)入碳水化合物的化并將儲存的能量導(dǎo)入碳水化合物的化學(xué)鍵。學(xué)鍵。 陽光陽光n CO2 + n H2O (CH2O

43、)n + n O2葉綠素葉綠素 這就是光合作用（這就是光合作用（photosynthesis） 血紅素是個鐵卟啉化合物血紅素是個鐵卟啉化合物, 是血紅蛋白的組成部分。是血紅蛋白的組成部分。 Fe原子從血紅素分子的原子從血紅素分子的 血紅蛋白本身不含圖中表示出來的那個血紅蛋白本身不含圖中表示出來的那個O2分子，它分子，它與通過呼吸作用進(jìn)入人體的與通過呼吸作用進(jìn)入人體的O2分子結(jié)合形成氧合血紅蛋分子結(jié)合形成氧合血紅蛋白，通過血流將氧輸送至全身各個部位。白，通過血流將氧輸送至全身各個部位。下方鍵合了蛋白質(zhì)鏈下方鍵合了蛋白質(zhì)鏈上的上的1個個N原子，圓盤原子，圓盤上方鍵合的上方鍵合的O2分子則分子則來自

44、空氣。來自空氣。 常見的配體配位原子配位原子 X，O，S，N，P，C單齒配體單齒配體 X-, NH3, H2O, NO2-, ONO-, CO, py, CH2=CH2, 兩可配體兩可配體NO2-(硝基硝基), ONO-(亞硝酸根亞硝酸根), SCN-(硫氰酸根硫氰酸根), SCN-(異硫氰酸根異硫氰酸根), CN-, CN-橋聯(lián)配體橋聯(lián)配體 同時連接兩個以上中心原子的配體。同時連接兩個以上中心原子的配體。OH-, X-, O=多齒配體多齒配體乙二胺乙二胺(en), C2O4=, CO3=；二乙三胺；氮三乙酸；二乙三胺；氮三乙酸；乙二胺三乙酸；乙二胺三乙酸；螯合配體螯合配體 乙二胺四乙酸二鈉（

45、乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）; 大環(huán)配體大環(huán)配體 血紅素；葉綠素；血紅素；葉綠素；VB12； 表1b 常見配體的結(jié)構(gòu)式CCOOOOCOOONNNNNNHCCCCHHNNHHHHCCH2NH HHNH2H 草草酸酸根根 (ox) 二二乙乙烯烯三三胺胺（dien）聯(lián)聯(lián)二二吡吡啶啶（bipy）1,10-菲菲羅羅啉啉（phen） 碳碳酸酸根根乙乙二二胺胺（en）吡吡啶啶（py）R常見的螯合劑是乙二胺四乙酸：2222NH CHNH CH22222H C H N H C H NCu22HOOCH C HOOCH C22NCHCHN22CH COOHCH COOH齒數(shù)的數(shù)目配位體配位數(shù) i661 Ca(ED

46、TA) 623 )OAl(C 6222 (en)CoCl 413 )(NHPtCl 4 )Cu(NH 2334222233243多齒配體單齒配體與中心離子（或原子）成鍵的配位原子的總數(shù)與中心離子（或原子）成鍵的配位原子的總數(shù)5. 配位數(shù)配位數(shù)例如：例如：表1c 螯合物和大環(huán)配合物按核的數(shù)目分類單核配合物：只有一個核的配合物稱為單核配合物。單核配合物：只有一個核的配合物稱為單核配合物。多核配合物：含有多個核的配合物稱為多核配合物。多核配合物：含有多個核的配合物稱為多核配合物。金屬簇狀配合物：多核配合物中，兩個中心原子直接金屬簇狀配合物：多核配合物中，兩個中心原子直接成鍵結(jié)合的配合物稱為金屬簇狀配

47、合物。成鍵結(jié)合的配合物稱為金屬簇狀配合物。(NH3)4CoOOHHCo(NH3)2Cl22+ 雙雙核核配配合合物物 金金屬屬簇簇狀狀配配合合物物CoCoOCCOOCCOCOCOCOCO 配位數(shù)和影響配位數(shù)大小的因素直接同中心原子或離子配位的直接同中心原子或離子配位的配位原子配位原子的數(shù)目稱為該配的數(shù)目稱為該配合物的合物的配位數(shù)配位數(shù)。配位數(shù)的多少與中心原子、配體和環(huán)境等許多因素有關(guān)。配位數(shù)的多少與中心原子、配體和環(huán)境等許多因素有關(guān)。在其它因素不變的情況下，有：在其它因素不變的情況下，有： 配位數(shù)的大小與中心原子和配位體的性質(zhì)有關(guān)。大配位數(shù)的大小與中心原子和配位體的性質(zhì)有關(guān)。大體積配位體有利于形

48、成低配位數(shù)配合物，大體積高價陽體積配位體有利于形成低配位數(shù)配合物，大體積高價陽離子中心原子有利于形成高配位數(shù)配合物離子中心原子有利于形成高配位數(shù)配合物。常見金屬離。常見金屬離子的配位數(shù)如下表所示。子的配位數(shù)如下表所示。1 1價金屬離子價金屬離子2 2價金屬離子價金屬離子3 3價金屬離子價金屬離子Cu+ 2,4 Ca2+ 6 Al3+ 4,6Ag+ 2 Mg2+ 6 Cr3+ 6Au+ 2,4 Fe2+ 6 Fe3+ 6 Co2+ 4,6 Co3+ 6 Cu2+ 4,6 Au3+ 4 Zn2+ 4,6配體配體相同時，中心原子的相同時，中心原子的半徑越大半徑越大，可能的，可能的配位數(shù)配位數(shù)越多；越

49、多；中心中心離子的離子的電荷數(shù)越高電荷數(shù)越高，可能的，可能的配位數(shù)越多配位數(shù)越多。當(dāng)中。當(dāng)中心離子的氧化數(shù)分別為心離子的氧化數(shù)分別為+1,+2,+3時，可能的配位數(shù)時，可能的配位數(shù)通常為通常為2,4或或6,6等。如等。如Cu(NH3)2+，Cu(NH3)42+；中心離子相同時，配體的體積越大，配位數(shù)越低。中心離子相同時，配體的體積越大，配位數(shù)越低。如如AlF63-，AlCl4-；其它條件相同時，配體的濃度越高，越易形成高配其它條件相同時，配體的濃度越高，越易形成高配位數(shù)的配合物；位數(shù)的配合物；其它條件相同時，溶液的溫度越高，越難形成高配其它條件相同時，溶液的溫度越高，越難形成高配位數(shù)的配合物。

50、位數(shù)的配合物。(1) 金屬羰基配合物。如金屬羰基配合物。如Ni(CO)4 ；(2) 簇狀配合物：含有至少兩個金屬，并簇狀配合物：含有至少兩個金屬，并含有金屬含有金屬-金屬鍵的配合物；金屬鍵的配合物；(3)有機(jī)金屬配合物。有機(jī)基團(tuán)與金屬原有機(jī)金屬配合物。有機(jī)基團(tuán)與金屬原子之間生成碳子之間生成碳-金屬鍵的化合物，叫做金屬鍵的化合物，叫做有機(jī)金屬配合物，亦稱金屬有機(jī)配合有機(jī)金屬配合物，亦稱金屬有機(jī)配合物。如物。如C6H5HgCl； KPtCl3(C2H4)；(4)夾心配合物：如二茂鐵；夾心配合物：如二茂鐵；(5) 冠醚配合物：如冠醚配合物：如18-冠冠-6。FeMOOOOOO 一些特殊的配合物6.

51、螯合物和金屬大環(huán)配合物螯合物和金屬大環(huán)配合物 螯合物螯合物(Chelate)是多齒配位體以是多齒配位體以2個或個或2個以上個以上配位原子配位于金屬原子而形成的一種環(huán)狀絡(luò)合物配位原子配位于金屬原子而形成的一種環(huán)狀絡(luò)合物 (環(huán)中包含了金屬原子環(huán)中包含了金屬原子)。能用作多齒配體的試劑叫。能用作多齒配體的試劑叫螯螯合劑合劑(Chelating agent)。1,10-菲咯啉與菲咯啉與Fe2+形成的螯形成的螯合物，其中存在合物，其中存在3個五元環(huán)個五元環(huán) 卟啉環(huán)與卟啉環(huán)與Mg2+離子的配位是通過離子的配位是通過4個個環(huán)氮原子實(shí)現(xiàn)的。葉綠素分子中涉及環(huán)氮原子實(shí)現(xiàn)的。葉綠素分子中涉及包括包括Mg原子在內(nèi)的

52、原子在內(nèi)的4個六元螯環(huán)個六元螯環(huán) 項目項目配合物配合物配配體體配體數(shù)配體數(shù) 配位數(shù)配位數(shù) 中心體中心體氧化數(shù)氧化數(shù)配位配位 原子原子Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClClCu(NHCu(NH3 3) )4 4SOSO4 4Fe(CO)Fe(CO)5 5 CoClCoCl 3 3(NH(NH3 3) )3 3 Pt(en)Pt(en)2 2Cl Cl 2 2練習(xí)：練習(xí)： 填寫下列表格。填寫下列表格。 項目項目配合物配合物配配體體配體數(shù)配體數(shù) 配位數(shù)配位數(shù) 中心體中心體氧化數(shù)氧化數(shù)配位配位 原子原子Ag(NHAg(NH3 3) )2 2ClClNHNH3 3221NCu(NHCu(NH3

53、3) )4 4SOSO4 4NHNH3 3442NFe(CO)Fe(CO)5 5 COCO55 0C CoClCoCl 3 3(NH(NH3 3) )3 3 NHNH3 3ClCl- - 663NClCl- -Pt(en)Pt(en)2 2Cl Cl 2 2enen242N解：解：1.2 化學(xué)式的書寫和配合物的命名化學(xué)式的書寫和配合物的命名命名原則：按照中國化學(xué)會無機(jī)專業(yè)委員會制定的規(guī)命名原則：按照中國化學(xué)會無機(jī)專業(yè)委員會制定的規(guī) 則命名則命名關(guān)于化學(xué)式書寫原則關(guān)于化學(xué)式書寫原則 對含有絡(luò)離子的配合物，陽離子要放在陰離子之前對含有絡(luò)離子的配合物，陽離子要放在陰離子之前 ( 類似于類似于NH4C

54、l和和Na2SO4)。 對配位實(shí)體而言，先寫中心原子的元素符號，再依對配位實(shí)體而言，先寫中心原子的元素符號，再依次 列 出 陰 離 子 配 位 體 和 中 性 分 子 配 位 體 。 例 如次 列 出 陰 離 子 配 位 體 和 中 性 分 子 配 位 體 。 例 如CrCl2(H2O)4Cl。 對多種配位體同為負(fù)離子或同為中性分子的對多種配位體同為負(fù)離子或同為中性分子的, 則按則按配 位 原 子 元 素 符 號 字 母 的 先 后 排 序 。 例 如配 位 原 子 元 素 符 號 字 母 的 先 后 排 序 。 例 如Cr(NH3)5(H2O)Cl3。關(guān)于漢語命名原則關(guān)于漢語命名原則 含絡(luò)離

55、子的配合物：陰離子含絡(luò)離子的配合物：陰離子名稱在名稱在前前，陽離子陽離子名稱名稱在在后后，陰、陽離子名稱之間加，陰、陽離子名稱之間加“化化”字或字或“酸酸”字。例如字。例如Ag(NH3)2(OH)和和CrCl2(H2O)4Cl分別叫氫氧化二氨合銀分別叫氫氧化二氨合銀(I)和一氯化二氯和一氯化二氯四水合鉻四水合鉻(III); 而而Cu(NH3)4SO4叫硫酸四氨叫硫酸四氨合銅合銅(II), 加加“酸酸”字。字。 配位實(shí)體的命名：配位實(shí)體的命名：配位體名稱在前，中心原子名稱配位體名稱在前，中心原子名稱在后在后(例如例如Cu(NH3)42+叫四氨合銅叫四氨合銅(II)；不同配位體名稱順不同配位體名稱

56、順序與化學(xué)式的書寫順序相同，相互之間以中圓點(diǎn)序與化學(xué)式的書寫順序相同，相互之間以中圓點(diǎn)“ ”分開分開，最后一種配位體名稱之后綴以，最后一種配位體名稱之后綴以“合合”字；配位體個數(shù)用倍字；配位體個數(shù)用倍數(shù)字頭數(shù)字頭“一一”、“二二” 等漢語數(shù)字表示，中心原子的氧化等漢語數(shù)字表示，中心原子的氧化態(tài)用元素名稱之后置于括號中的羅馬數(shù)字表示。態(tài)用元素名稱之后置于括號中的羅馬數(shù)字表示。原則是原則是先先無機(jī)無機(jī) 后后有機(jī)有機(jī), 先先陰陰離子離子后后中性分子中性分子, 先先簡單簡單 后后復(fù)雜復(fù)雜.命名順序：命名順序：（1）先無機(jī)先無機(jī)配體，配體，后有機(jī)后有機(jī)配體配體 cis - PtCl2(Ph3P)2 順順

57、-二氯二氯 二二(三苯基磷三苯基磷)合鉑合鉑(II)(2) 先列出先列出陰離子陰離子，后列出，后列出陽離子陽離子，中性分子中性分子的名稱的名稱 KPtCl3NH3 三氯三氯氨合鉑氨合鉑(II)酸鉀酸鉀(3) 同類配體同類配體（無機(jī)或有機(jī)類）按配位原子元（無機(jī)或有機(jī)類）按配位原子元 素符號的素符號的英文字母順序英文字母順序排列。排列。 Co(NH3)5H2OCl3 三氯化五氨三氯化五氨一水合鈷一水合鈷(III)(4) 同類配體同類配體同一配位原子時，將含同一配位原子時，將含較少原較少原 子數(shù)子數(shù)的配體排在前面。的配體排在前面。 Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl 氯化硝基氯化硝基

58、氨氨羥氨羥氨吡啶合鉑吡啶合鉑(II)(5) 配位原子相同配位原子相同，配體中所含的，配體中所含的原子數(shù)目原子數(shù)目也也 相同時，按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元相同時，按結(jié)構(gòu)式中與配原子相連的原子的元素符號的素符號的英文順序英文順序排列。排列。 Pt (NH2)(NO2)(NH3)2 氨基氨基硝基硝基二氨合鉑二氨合鉑(II)(6)配體化學(xué)式相同但配位原子不同，配體化學(xué)式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)時，則按配位原子元素符號的時，則按配位原子元素符號的字母順序排字母順序排列列。R7多核配合物的命名 在橋基配體名稱前面加上希臘字母 ，例如：R R 三三( - 羰基羰基)二二三羰基合鐵

59、三羰基合鐵(0 )R R 二二( - 氯氯)二二二氯合鐵二氯合鐵( )R R 氯化氯化 羥羥二二五氨合鉻五氨合鉻( )C lFeC lC lC lFeC lC l3323Fe(CO)CO)Fe(OC)(NH3)CrOHCr(NH3)5Cl52333253253332352436263443Ca(EDTA)(NH)Co(NOFe(CO) ClO)(H)Co(NH NOO)Zn(OH)(H)(NHPtClK(OH)Cu(NHPtClH Fe(NCS)K SO)Cu(NH 硫酸四氨合銅（硫酸四氨合銅（） 六異硫氰根合鐵（六異硫氰根合鐵（）酸鉀）酸鉀 六氯合鉑（六氯合鉑（）酸）酸 氫氧化四氨合銅（氫氧

60、化四氨合銅（） 五氯五氯氨合鉑（氨合鉑（）酸鉀）酸鉀 硝酸羥基硝酸羥基三水合鋅（三水合鋅（） (三三)氯化五氨氯化五氨水合鈷（水合鈷（） 五羰（基）合鐵五羰（基）合鐵 三硝基三硝基三氨合鈷（三氨合鈷（） 乙二胺四乙酸根合鈣（乙二胺四乙酸根合鈣（）命名下列配合物和配離子：命名下列配合物和配離子： （1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br2H2O(1) 六氯合銻酸銨（六氯合銻酸銨（）(2) 三氯化三（乙二胺）合鈷（三氯化三（乙二胺）合鈷（）(3) 二水合溴化二溴二水合溴化二溴四水合鉻（四水合鉻（）Solution寫出下列配合物的化學(xué)式：寫出下列配