執(zhí)業(yè)藥師中藥化學(xué)知識(shí)要點(diǎn)

1、執(zhí)業(yè)藥師考試復(fù)習(xí)筆記:中藥化學(xué)各論部分注：除習(xí)題集中所列內(nèi)容或習(xí)題集中已列但需歸納的內(nèi)容P248. 為分配因子               討論液液萃取     10，僅作一次簡(jiǎn)單萃取就可實(shí)現(xiàn)基本分離；但100> 10，則須萃取10-12次；2時(shí)，要想實(shí)現(xiàn)基本分離，須作100次以上萃取才能完成。    分配比與pH! 9 E! d9 y2 f2 D! I2 o' h    酚類   

2、 pKa值為9.2-10.8，羧酸類pKa值約為5，故pH值在3以下時(shí)，大部分酚酸性物質(zhì)將以非解離形式（HA）存在，易分配于有機(jī)溶劑中；而pH值在12以上時(shí)，則將以解離形式（A¯）存在，易分配于水中。) P256  聚酰胺色譜對(duì)鞣持的吸附特強(qiáng)，近乎不可逆，幫用于植物粗提取物的脫鞣處理特別合適。P261  液體混合物沸點(diǎn)差在100以上，可反復(fù)蒸餾法                      

3、    25以下，則需用分餾法P265  氫核磁共振中      化學(xué)位移  反映化合物中氫的種類                        峰面積    相同類型氫的數(shù)目.               &

4、#160;        偶合常數(shù)  氫與氫之間的相互關(guān)系及影響P268-271  生物堿分類         吡啶類     檳榔堿、煙堿、苦參堿         莨菪烷類   阿托品-         異喹啉類   罌粟堿、去甲烏藥堿、小檗堿、延

5、胡索乙素、嗎啡、可待因         吲哚類     長(zhǎng)春堿、利血平、馬錢(qián)子堿         有機(jī)胺類   麻黃堿、秋水仙堿、益母草堿         特點(diǎn)：N原子不在環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)P279  總生物堿的提取) 1.脂溶性生物堿       酸水提取      

6、氯仿、乙醚萃取                     醇提取       氯仿、乙醚萃取      2.水溶性生物堿       雷氏銨鹽是常用于提取季銨型水溶性生物堿的沉淀試劑 含生物堿的中藥實(shí)例- W7 q. b0 + B: EP285  苦參   極性大小：氧化苦參堿 羥基苦參堿 苦參堿&#

7、160;            苦參堿：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯             氧化苦參堿：易溶于水、可溶于氯仿、難溶于乙醚P287  麻黃   偽麻黃堿形成分子內(nèi)氫鍵穩(wěn)定性大于麻黃堿，故堿性稍強(qiáng)于麻黃堿，但均具揮發(fā)性             草酸麻黃堿    草酸偽麻黃堿  &

8、#160;           鹽酸麻黃堿      鹽酸偽麻黃堿      水         難             易              氯仿    

9、                                           不溶              溶麻黃咸、偽麻黃堿特征性反應(yīng)：（1）二硫化碳-硫酸銅反應(yīng)；（2）銅絡(luò)鹽反應(yīng)P289 

10、; 黃連   小檗堿  屬芐基異喹啉類衍生物     干燥時(shí)80屬季銨型生物堿  強(qiáng)堿性  游離小檗堿能溶于水、熱乙醇、難溶于苯、氯仿、丙酮等             小檗堿鹽酸鹽在水中溶解度較小，易溶于沸水，難溶于乙醇             特征性反應(yīng)：丙酮加成反應(yīng)    

11、      漂白粉顯色反P290  漢防已（熟悉）漢防已甲素、乙素均為雙芐基異喹啉衍生物，親脂性；輪環(huán)藤酚堿（丙素）為季銨型生物堿（強(qiáng)堿性）、水溶性。甲素極性較小，能溶于冷苯；乙素極性較小，難溶于冷苯，溶于熱苯。      總生物堿作用：鎮(zhèn)痛、消炎、降壓、肌松、抗菌、抗腫瘤P292  洋金花      屬莨菪烷類生物堿，莨菪堿及阿托品有解痙鎮(zhèn)痛、解有機(jī)磷中毒、散瞳作用，東莨菪堿還有鎮(zhèn)痛、麻醉作用，除阿托品外，均具左旋性。

12、60;     堿性：莨菪堿 山莨菪堿 東莨菪堿        特征性反應(yīng)：氯化汞沉淀反應(yīng)      莨菪堿親脂性較強(qiáng)，東莨菪堿親水性較強(qiáng)，山莨菪堿親脂性較莨菪堿弱，但均能溶于乙醇，均具酯鍵，在堿水中受熱水解。P294  馬錢(qián)子  含士的寧（番木鱉堿）、馬錢(qián)子堿，均屬吲哚類衍生物，脂溶性生物堿。          硫酸馬錢(qián)子堿    硫酸士的寧&#

13、160;              鹽酸馬錢(qián)子堿      鹽酸士的寧    水        較小            較大               水      

14、;                                           較大              較小    馬錢(qián)子堿 + 濃硝酸     

15、0;  深紅色 + 氯化亞錫        紫紅色（特征性反應(yīng)）P295  烏頭    主含四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物，其中烏頭堿、次烏頭堿、美沙烏頭堿等雙酯型生物堿是主要毒性成分。P297  第三章  苷類      （1）五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖      （2）六碳醛糖：D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖     &#

16、160;（3）甲基五碳糖：L-鼠李糖9     按苷原子分類：a        氧苷：醇苷（紅景天苷、毛茛苷、獐牙菜苷）、酚苷（天麻苷、水楊苷）% 氰苷：（苦杏仁苷）                        酯苷（山慈菇苷A）b        硫苷：蘿卜苷、芥子苷c   &

17、#160;    氮苷：巴豆苷、腺苷)d        碳苷：牡荊素、蘆薈苷         C苷類具有溶解度小，難溶于水的共同特點(diǎn)P305  酸催化水解      酸水解易難度：N-苷 O-苷 S-苷 C-苷      呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解      酮糖較醛糖易水解，國(guó)為酮糖多為呋喃糖結(jié)構(gòu) 

18、     水解易難：去氧糖 羥基糖 氨基糖 C2位上的氨基糖P308  氧化開(kāi)裂法，性質(zhì)溫和，特別適用于一般酸水解時(shí)苷元結(jié)構(gòu)容易改變的苷以及不易被酸水解的C-苷。例如：皂苷。      顯色反應(yīng)，糖的顯色反應(yīng)中最重要的是Molish反應(yīng)，常用的試劑由濃硫酸和-萘酚組成。      提取方法：水、醇提法，避免與酸、堿接觸，以免苷類水解。P314  測(cè)定糖鏈連接順序-緩和水解法、即用稀酸、水解、酶解、乙酰解、堿水解等方法P315  

19、;苷鍵構(gòu)型的測(cè)定：酶催化水解法克分子旋光差法NMR法+ P317  苦杏仁苷  水解- -羥基苯乙腈-分解-苯甲醛（特殊香氣）-氫氰酸.       另外，苯甲醛可使三硝基苯酚試紙顯磚紅色-鑒定苦杏仁苷的存在P318  第四章  醌類        （包括苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌）      萘醌-紫草素      菲醌-丹參中菲醌類化合物

20、的鑒別方法：樣品 + 濃硫酸2滴              丹參醌-綠色；隱丹參醌-棕色；丹參醌-藍(lán)色      蒽醌-天然蒽醌以9、10-蒽醌最常見(jiàn)，其中C9、C10為最高氧化狀態(tài)，較為穩(wěn)定。              （1）大黃素型       羥基分布于兩側(cè)苯環(huán)上，呈黃色     &

21、#160;        （2）茜草素型       -一側(cè)苯環(huán)上，呈橙黃色至橙紅色      -羥基蒽醌酸性較弱，不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。) 酸性強(qiáng)弱：含COOH含二個(gè)以上-OH 含一個(gè)-OH 含二個(gè)以上-OH 含一個(gè)-OH      常采取堿梯度萃取法：5%碳酸氫鈉、5%碳酸鈉、1%氫氧化鈉、5%氫氧化鈉-P324  顯色反應(yīng)    

22、  Feigl反應(yīng)        醌類衍生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)-紫色     無(wú)色亞甲藍(lán)乙醇   專用于檢識(shí)  苯醌及萘醌.      Borntragers反應(yīng)  羥基蒽醌類  遇堿-紅紫色與金屬離子反應(yīng)a.一個(gè)-OH或一個(gè)-OH，或二個(gè)-OH在不同環(huán)上-橙黃色至橙色;    b.一個(gè)-OH并另一個(gè)-OH在鄰位-藍(lán)色到藍(lán)紫色-

23、1，2-二羥基      c.                        間位-橙紅色至紅色-1，3-二羥基    d.                        對(duì)位-紫紅色至紫色- 1，4-二羥基5P329&

24、#160; 第五章  香豆素和木脂素      結(jié)構(gòu)與分類  （一）簡(jiǎn)單香豆素類           七葉內(nèi)脂、傘形花內(nèi)脂)                   （二）呋喃-           補(bǔ)骨脂內(nèi)脂（線型）、白芷內(nèi)脂（角型

25、）                  （三）吡喃-           花椒內(nèi)脂（線型）、邪蒿內(nèi)脂（角型）                  （四）異香豆素類             茵陳炔內(nèi)脂、仙鶴

26、草內(nèi)脂      溶解性：游離香豆素能溶沸水，難溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚              香豆素苷能溶于水、醇、難溶于乙醚      提取與分離：水蒸汽蒸餾法  （小分子香豆素）                  堿溶酸沉法   

27、60;              系統(tǒng)溶劑法                  色譜法顯色反應(yīng) 1.異羥肟酸鐵反應(yīng)     先堿，后酸-紅色(作用于內(nèi)酯環(huán))         2.三氯化鐵反應(yīng)       與含酚羥基的香豆素-藍(lán)綠色 

28、60;      3.Gibbs反應(yīng)                           -藍(lán)色（弱堿性，作用于活潑氫）         4.Emerson                  

29、0;           -紅色) 中藥實(shí)例：五味子醇，五味子甲素，五味子酯甲、乙、丙、丁和戊  為   聯(lián)苯環(huán)辛烯型  木脂素          厚樸酚、和厚樸酚                            

30、      為   新木脂素P343  第六章  黃酮      黃酮類化合物以黃酮醇類最多約1/3，黃酮類約1/4；復(fù)雜黃酮類化合物如水飛薊素為黃酮木脂體類化合物，榕堿、異榕堿為生物堿型黃酮。      除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇左旋外，均無(wú)旋光性。)      共軛交叉體系，助色團(tuán)決定了黃酮類化合物的顏色，一般黃酮類化合物不溶于石油醚中，故可與脂溶性雜質(zhì)分開(kāi)，但川陳皮素卻可

31、溶于石油醚酸性：7，4´-二羥基 7或4´-羥基 一般酚羥基 5-羥基顯色反應(yīng)：HCL-鎂（鋅）粉反應(yīng)   鑒定黃酮類（生成了陽(yáng)離子），但查耳酮、橙酮、兒茶素?zé)o該反應(yīng)四氫硼酸鈉（NaBH4）及磷鉬酸試劑           二氫黃酮類特征鑒別反應(yīng); 鉛鹽       既可用于鑒定，也可用于提取分離鋯鹽       對(duì)有游離的3-或5-羥基反應(yīng)    

32、;                         加枸櫞酸  3-OH不褪色，5-OH褪色                鎂鹽       UV光下    二氫黃酮、二氫黃酮醇類      天藍(lán)色熒光

33、0;                                       黃酮、黃酮醇及異黃酮類      黃橙黃褐色              氯化鍶（SrCl2）    

34、;   對(duì)鄰二酚羥基反應(yīng)            綠-棕-黑              三氯化鐵             對(duì)酚羥基呈陽(yáng)性反應(yīng)      堿性試劑的顯色反應(yīng)          二氫黃酮易開(kāi)環(huán)   &

35、#160;    查耳酮        橙黃色          黃酮醇類     + 堿      黃 + 通入空氣         棕色          鄰二酚羥基或3，4´-二羥基   黃色 

36、       深紅色        綠P351  黃酮類化合物的提取與分離（二）堿提酸沉法    蘆丁、橙皮苷、黃芩苷      堿性過(guò)強(qiáng)，破壞黃酮母核；酸性過(guò)強(qiáng)，生成鋅鹽，重新溶解*       （三）碳粉吸附法    主要適用于苷類的精制: 分離：1.硅膠柱色譜   分離異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化的黃酮及黃酮醇

37、類      2.聚酰胺柱色譜 吸附強(qiáng)度取決于羥基數(shù)目、位置及溶劑與黃酮或聚酰胺之間形成氫鍵        締合能力的大小。                    流出順序：異黃酮、二氫黃酮醇、黃酮、黃酮醇                  

38、;            查爾酮比相應(yīng)的二氫黃酮難于洗脫            3.葡聚糖凝膠柱色譜       吸附作用            4.pH梯度萃取法          酸性不同的黃酮苷元5.特定官能團(tuán)     &#

39、160;       有鄰二酚羥基    可被乙酸鉛沉淀  與硼酸絡(luò)合溶于水                                     沒(méi)有鄰二酚羥基  可被堿式乙酸鉛沉淀P354  中藥實(shí)例   

40、0;  黃芩  其中黃芩苷是主要有效成分，屬于黃酮，幾乎不溶于水，難溶于甲醇、乙醇、丙酮， 可溶于熱乙酸，具鄰三酚羥基，遇三氯化鐵氧化成綠色，可在纖維素薄層板上進(jìn)行。      葛根  含異黃酮，不具5-OH，用氧化鉛柱色譜法分離，以水泡和正丁醇洗脫。      銀杏  有黃酮、黃酮醇及其苷類、雙黃酮和兒茶素類。         無(wú)異黃酮!     

41、0;槐米  含蘆丁  具鄰二酚羥基，在堿液里需硼酸保護(hù)      陳皮  橙皮苷，屬二氫黃酮。在乙醇或熱水中溶解度大，可溶于吡啶、甘油、乙酸或稀堿液/       滿山紅  杜鵑素，屬二氫黃酮。與HCL-Mg粉反應(yīng)呈粉紅色，加熱后玫瑰色P362  色譜法分離黃酮類化合物-      紙色譜（PC）第一向展開(kāi)劑用某種醇性溶劑，如正丁醇-醋酸-水，根據(jù)分配原理分離/  

42、                第二向展開(kāi)劑用水溶液，根據(jù)吸附原理分離P363  黃酮類化合物UV光鑒別黃酮類化合物的甲醇溶液有兩個(gè)紫外光吸收帶，峰（300-400nm處，桂皮醛基），峰（220-280nm處，苯甲酰基）。      黃酮、黃酮醇類，2個(gè)吸收峰；帶很強(qiáng)、帶較弱，為查耳酮、橙酮；帶很強(qiáng)，帶很弱，為異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇。P374  NMR（核磁共振）中C環(huán)質(zhì)子的特征  

43、0;   1.黃酮類  H-3       6.30                                          單峰:      2.異黃酮  H-2

44、60;      7.607.80                                    單峰      3.二氫黃酮   H-2    H-3         5.20&#

45、160;  2.80                     雙峰      4.二氫黃酮醇 H-2    4.90       H-3     4.30                  

46、   雙峰P381  第七章  萜類和揮發(fā)油" 單  萜：冰片即龍腦（雙環(huán)單萜）      倍半萜：青蒿素（倍半萜內(nèi)脂）      二  萜：穿心蓮內(nèi)脂、銀杏內(nèi)脂、雷公藤內(nèi)脂、甜菊苷、烏頭堿（背）      環(huán)烯醚萜類：屬單萜，具半縮醛（不穩(wěn)定）及環(huán)戊烷環(huán)的結(jié)構(gòu)，用親水性溶劑提取，加入碳酸鈣或氫氧化鋇。      a.環(huán)烯醚萜苷

47、：梔子苷、雞屎藤苷、桃葉珊瑚苷、梓醇苷      b.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷：龍膽苦苷、獐牙菜苷、獐牙菜苦苷實(shí)例      紫杉  紫杉醇  環(huán)氧丙烷結(jié)構(gòu)，中性化合物。難溶于水、不溶于石油醚，可溶于其他。      龍膽  龍膽苦苷的分子結(jié)構(gòu)中比獐牙菜苦苷少一個(gè)羥基，極性極小，故先從色譜柱上洗脫下來(lái)，得以分離      揮發(fā)油  涂在紙上，揮發(fā)油因揮發(fā)而不留油跡，脂

48、肪油則留下永久性油跡。      單萜類化合物的沸點(diǎn)隨著雙鍵的增多而升高：三烯二烯一烯      含氧單萜的沸點(diǎn)隨著官能團(tuán)極性增大而升高：醚酮醛醇酸      酯醇P392  皂苷      性狀：無(wú)定形粉末，苦味及辛辣味，具吸濕性，三萜皂苷呈酸性，甾體皂苷呈中性。極性較大，難溶于丙酮、乙醚、正丁醇常作為提取皂苷的溶劑，有助溶性。能降低水溶液表面張力。其溶血性因?yàn)槟芘c紅細(xì)胞壁上的膽固醇結(jié)合形成不溶于水的復(fù)合物，破壞紅

49、細(xì)胞的滲透性，導(dǎo)致胞內(nèi)滲透壓增加而崩解。無(wú)明顯的熔點(diǎn)。2 ?8 f5 z7 Q4 |# z8 K      顯色反應(yīng)：        香草醛常作為甾體皂苷的顯色劑 :                甾體皂苷    +  三氯乙酸  +60 -  紫色&       

50、60;        三萜皂苷                  100 -  紫色      甾體皂苷：1.螺旋甾烷醇型：菝葜皂苷元        異螺旋甾烷醇型：薯蕷皂苷元                2

51、.呋甾烷醇型（雙糖鏈）：原蜘蛛抱蛋白皂苷                3.變形螺旋甾烷醇類：燕麥皂苷B      三萜皂苷：（一）四環(huán)三萜：                1.羊毛甾烷型：豬苓酸A                2.達(dá)瑪烷型：20（S）原人參

52、二醇、20（S）原人參三醇               （二）五環(huán)三萜：8 o%                 1.齊墩果烷型：（香樹(shù)脂烷型）：齊墩果酸、甘草酸、柴胡皂苷                2.烏索烷型"         &#

53、160;       3.羽扇豆烷型結(jié)構(gòu)測(cè)定：甾體皂苷 + 濃硫酸在UV光270-275nm內(nèi)可出現(xiàn)最大吸收峰，與螺環(huán)縮酮有關(guān)；凡含C-12羰基的甾體皂苷元都在350nm出現(xiàn)最大吸收峰；含單羥基可雙羥基的飽和甾體皂苷元，在310nm處均有吸收。'      人參皂苷二醇類-A型：人參皂苷Rb1     + HCL（水解）-人參二醇                

54、0;                     Rb2                                     Rc           

55、0;                         Rd' F, g                                     Rh2     &

56、#160;人參皂苷三醇類-B型：人參皂苷Re       +HCL（水解）-人參三醇                                     Rf.                  

57、                   Rg1                                     Rg2             

58、                        Rh1'      齊墩果酸類-C型：         人參皂苷Ro2       A、B型均屬于四環(huán)三萜，C型屬于五環(huán)三萜      甘草皂苷，又稱甘草酸、易溶于氨水、難溶于酸水，苷元是甘草次酸，具有促腎上腺皮質(zhì)

59、激素樣的生物活性，屬齊墩果烷型      知母皂苷      螺甾烷醇型-知母皂苷A、                    異螺旋甾烷醇類-知母皂苷                    呋甾烷醇類-知母皂苷   （以下內(nèi)容回復(fù)可見(jiàn)） P411  第九章  強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷是生物界中存在的一類對(duì)心臟有顯著生理活性的甾體苷類。      根據(jù)C-17位上不飽和內(nèi)脂環(huán)的不同分為!                （1）甲型強(qiáng)心苷元（強(qiáng)心甾烯類）