第二章試樣的采取,制備

1、16:05在第一章我們學(xué)過了工業(yè)分析的任務(wù)和作用，請(qǐng)?jiān)诘谝徽挛覀儗W(xué)過了工業(yè)分析的任務(wù)和作用，請(qǐng)大家回顧一下：大家回顧一下：工業(yè)分析是分析化學(xué)在工業(yè)生產(chǎn)中的具體應(yīng)用。工業(yè)分析是分析化學(xué)在工業(yè)生產(chǎn)中的具體應(yīng)用。是研究物料組成的分析方法和相關(guān)理論的集合體。是研究物料組成的分析方法和相關(guān)理論的集合體。工業(yè)分析具有不同于普通教學(xué)分析實(shí)驗(yàn)的特點(diǎn)。工業(yè)分析具有不同于普通教學(xué)分析實(shí)驗(yàn)的特點(diǎn)。代表性、代表性、分解方法、分解方法、除干擾、除干擾、分析速度分析速度課程的導(dǎo)入課程的導(dǎo)入第二章 試樣的采取、制備和分解16:0516:05取樣取樣的相關(guān)理論的相關(guān)理論了解采樣了解采樣的的目的和要求目的和要求掌握采樣量及采樣

2、單元數(shù)的確定方法。掌握采樣量及采樣單元數(shù)的確定方法。了解固體、液體及氣體物料的采樣方法。了解固體、液體及氣體物料的采樣方法。Q = Kda 提供和被分析物料整體的平均組成一致的試樣。提供和被分析物料整體的平均組成一致的試樣。16:051 從物料流中采樣從物料流中采樣:采用舌形鏟人工采樣采用舌形鏟人工采樣2 從物料堆上取樣：從物料堆上取樣：2-3 試樣采集方法試樣采集方法2-3-1固態(tài)物料的采樣固態(tài)物料的采樣3 從運(yùn)輸工具中采樣：從運(yùn)輸工具中采樣：三點(diǎn)采樣法、四點(diǎn)采樣法、五點(diǎn)采樣法三點(diǎn)采樣法、四點(diǎn)采樣法、五點(diǎn)采樣法16:052-3-2 液體物料的采樣液體物料的采樣 液體試樣一般比較均勻，取樣單元

3、數(shù)可以較少；液體試樣一般比較均勻，取樣單元數(shù)可以較少；當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性。表性。16:051 1 常壓狀態(tài)氣體的采樣常壓狀態(tài)氣體的采樣：等于大氣壓或低正壓及底負(fù)壓都屬于：等于大氣壓或低正壓及底負(fù)壓都屬于常壓狀態(tài)。通常采用封閉液采樣法。常壓狀態(tài)。通常采用封閉液采樣法。2 2 正壓狀態(tài)氣體的采樣正壓狀態(tài)氣體的采樣：壓力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于大氣壓的氣體稱為正壓：壓力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于大氣壓的氣體稱為正壓氣體。由于氣體本身的正壓而容易進(jìn)入采樣瓶。也可用橡皮氣體。由于氣體本

4、身的正壓而容易進(jìn)入采樣瓶。也可用橡皮氣球做氣體容器，與氣體分析儀直接連用。氣球做氣體容器，與氣體分析儀直接連用。3 3 負(fù)壓狀態(tài)氣體的采樣負(fù)壓狀態(tài)氣體的采樣：壓力遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于大氣壓的氣體稱為負(fù)壓：壓力遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于大氣壓的氣體稱為負(fù)壓氣體。如果負(fù)壓不高，可以用抽氣泵減壓法采樣，如果氣體氣體。如果負(fù)壓不高，可以用抽氣泵減壓法采樣，如果氣體負(fù)壓過高，則應(yīng)使用抽空容器采樣法。負(fù)壓過高，則應(yīng)使用抽空容器采樣法。2-3-3 氣態(tài)物料的采樣氣態(tài)物料的采樣16:05 其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異；其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異； 采樣應(yīng)根據(jù)需要選取采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位適當(dāng)部位和和生長(zhǎng)發(fā)育階段生長(zhǎng)發(fā)育階

5、段進(jìn)行，進(jìn)行，除應(yīng)注意有除應(yīng)注意有群體代表性群體代表性外，還應(yīng)有外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性適時(shí)性和部位典型性； 鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試樣中鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸等在生物體內(nèi)的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成分，一般應(yīng)采用新鮮樣易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析。品進(jìn)行分析。2-3-4 2-3-4 生物試樣生物試樣16:058如水稻樣品的采集如水稻樣品的采集根根系系土土水水稻稻籽籽實(shí)實(shí)16:05 生物試樣：取肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋、

6、奶、尿液、血生物試樣：取肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋、奶、尿液、血漿、糞便等；對(duì)組織樣品宜分取一個(gè)完整的解剖部分；漿、糞便等；對(duì)組織樣品宜分取一個(gè)完整的解剖部分； 儲(chǔ)存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲(chǔ)存期間吸附：儲(chǔ)存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲(chǔ)存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質(zhì)塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質(zhì)； 固體樣品制備除一般程序外，還有固體樣品制備除一般程序外，還有離心、過濾、防腐和抑制降離心、過濾、防腐和抑制降解解等；等； 冷凍干燥法：樣品放在冷凍干燥室內(nèi)，抽真空至冷凍干燥法：樣品放在冷凍干燥室內(nèi)，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmH

7、g)，水變成冰，水變成冰，2-3天后冰全部升華，可用于水樣的天后冰全部升華，可用于水樣的濃縮，植物、動(dòng)物血清和其它含有易揮發(fā)組分的干燥濃縮，植物、動(dòng)物血清和其它含有易揮發(fā)組分的干燥。1）血樣：血漿、血清、血液。）血樣：血漿、血清、血液。2）尿樣：注意酸敗和細(xì)菌污染，）尿樣：注意酸敗和細(xì)菌污染， 4冷藏和加入氯仿或甲苯防腐。冷藏和加入氯仿或甲苯防腐。16:05 樣品制備就是對(duì)樣品制備就是對(duì)原始樣品的分取、粉碎、混勻、原始樣品的分取、粉碎、混勻、縮分縮分的過程。的過程。 通過制樣，使試樣能正確代表全體樣品通過制樣，使試樣能正確代表全體樣品不同的樣品制備方法也不同。不同的樣品制備方法也不同。2-4

8、固體試樣的制備固體試樣的制備16:052-4 固體試樣的制備固體試樣的制備2-4-1制樣的基本制樣的基本程序：程序：烘干烘干破碎破碎過篩過篩混勻混勻縮分縮分？16:05(1)(1)用烘箱烘干用烘箱烘干(2)(2)用紅外線燈烘干用紅外線燈烘干當(dāng)無烘箱或紅外線燈時(shí)，亦可用其他辦法代替。當(dāng)無烘箱或紅外線燈時(shí)，亦可用其他辦法代替。1、試樣烘干、試樣烘干16:052 破碎破碎 (1)目的目的:便于縮分和試樣分解便于縮分和試樣分解(2)方法方法:機(jī)械或手工破碎機(jī)械或手工破碎(3)四個(gè)階段四個(gè)階段:粗碎、中碎、細(xì)碎和粉碎。粗碎、中碎、細(xì)碎和粉碎。16:05粗碎：粗碎：用顎式破碎機(jī)將最用顎式破碎機(jī)將最大顆粒直

9、徑碎至小于大顆粒直徑碎至小于4mm中碎：中碎：用磨盤式碎樣機(jī)或?qū)佊媚ケP式碎樣機(jī)或?qū)伿狡扑闄C(jī)將粗碎后的樣品碎至式破碎機(jī)將粗碎后的樣品碎至小于小于0.92mm (20號(hào)篩號(hào)篩)16:05細(xì)碎：細(xì)碎：用磨盤式碎樣機(jī)將粗碎后的樣品碎至小用磨盤式碎樣機(jī)將粗碎后的樣品碎至小于于0.196mm (80號(hào)篩號(hào)篩)粉碎：粉碎：用球用球(棒棒)磨機(jī)將磨機(jī)將0.196mm粉磨至粉磨至0.080mm以下以下(180號(hào)篩號(hào)篩)16:05 注意：在破碎過程中常常引起試樣組成的改變：注意：在破碎過程中常常引起試樣組成的改變： 1）在粉碎試樣的后階段常常引起試樣中）在粉碎試樣的后階段常常引起試樣中水份水份含量的改變。含量

10、的改變。 2）破碎機(jī)研磨表面的磨損，使試樣中引入某些）破碎機(jī)研磨表面的磨損，使試樣中引入某些雜質(zhì)雜質(zhì)，對(duì)于分，對(duì)于分析測(cè)定某種微量組分，特別值得注意。析測(cè)定某種微量組分，特別值得注意。 3）破碎、研磨試樣過程中，常常發(fā)熱，試樣溫度升高，引起）破碎、研磨試樣過程中，常常發(fā)熱，試樣溫度升高，引起某些某些揮發(fā)性組分揮發(fā)性組分的逸去；由于試樣粹碎后表面積大大增加，的逸去；由于試樣粹碎后表面積大大增加，某些組分易被空氣某些組分易被空氣氧化氧化，發(fā)生，發(fā)生化學(xué)形態(tài)的變化化學(xué)形態(tài)的變化。 4）試樣中質(zhì)地堅(jiān)硬的組分難于破碎，錘擊時(shí)容易飛濺逸出，）試樣中質(zhì)地堅(jiān)硬的組分難于破碎，錘擊時(shí)容易飛濺逸出，較軟的組分容易

11、粉碎成粉末而較軟的組分容易粉碎成粉末而損失損失。因此，試樣只要磨細(xì)到。因此，試樣只要磨細(xì)到能保證組成均勻和容易為試劑所分解即可。能保證組成均勻和容易為試劑所分解即可。16:054 4 混勻混勻(1) (1) 圓錐法圓錐法(2) (2) 掀角法掀角法5 5 縮分縮分(1)(1)錐形四分法錐形四分法3 過篩過篩 一般先用粗篩，隨著樣式顆粒逐漸減少，篩一般先用粗篩，隨著樣式顆粒逐漸減少，篩孔的目數(shù)相應(yīng)增加孔的目數(shù)相應(yīng)增加.16:05(2) 正方形挖取法正方形挖取法(3) 分樣器縮分法分樣器縮分法16:05 2-5-1 2-5-1 對(duì)試樣分解的要求對(duì)試樣分解的要求：1 1 試樣分解必須完全，并且在短時(shí)

12、間內(nèi)完成。試樣分解必須完全，并且在短時(shí)間內(nèi)完成。2 2 待測(cè)組分不應(yīng)有損失。待測(cè)組分不應(yīng)有損失。3 3 不能引入含有待測(cè)組分的物質(zhì)。不能引入含有待測(cè)組分的物質(zhì)。4 4 不引入對(duì)待測(cè)組分定有干擾的物質(zhì)。不引入對(duì)待測(cè)組分定有干擾的物質(zhì)。 此外，分解試樣最好能與干擾組分的分離相結(jié)合。此外，分解試樣最好能與干擾組分的分離相結(jié)合。而且所用的分解方法應(yīng)盡量滿足簡(jiǎn)便、完全、經(jīng)濟(jì)等而且所用的分解方法應(yīng)盡量滿足簡(jiǎn)便、完全、經(jīng)濟(jì)等要求。要求。 2-5 2-5 固體試樣的分解固體試樣的分解16:05 2-5-2 2-5-2 分解固體試樣的方法分解固體試樣的方法溶解法溶解法熔融法熔融法半熔（燒結(jié)）法半熔（燒結(jié)）法燃燒

13、法及升華法燃燒法及升華法 16:051 1 溶解法溶解法 (1)(1)鹽酸：金屬氧化物、硫化物、碳酸鹽、位于氫以前鹽酸：金屬氧化物、硫化物、碳酸鹽、位于氫以前的金屬或合金、軟錳礦、褐鐵礦等。的金屬或合金、軟錳礦、褐鐵礦等。（2 2）硝酸：除金和鉑族外，絕大多數(shù)金屬以及硫化礦）硝酸：除金和鉑族外，絕大多數(shù)金屬以及硫化礦都能被硝酸溶解。都能被硝酸溶解。（3 3）硫酸：熱濃的硫酸具有強(qiáng)的氧化性和脫水性，能）硫酸：熱濃的硫酸具有強(qiáng)的氧化性和脫水性，能溶解多種合金和礦石，還常用于分解破壞有機(jī)物。溶解多種合金和礦石，還常用于分解破壞有機(jī)物。（4 4）磷酸：加熱時(shí)變成焦磷酸，具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，）磷酸：加熱

14、時(shí)變成焦磷酸，具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，常用來溶解合金鋼和難溶礦石。常用來溶解合金鋼和難溶礦石。16:05（5）高氯酸：可使各種鐵合金（包括不銹鋼）高氯酸：可使各種鐵合金（包括不銹鋼）溶解溶解（6）氫氟酸：常與硫酸、硝酸、高氯酸混合使）氫氟酸：常與硫酸、硝酸、高氯酸混合使用以分解含鎢、鈮的合金鋼、硅酸和其他礦石。用以分解含鎢、鈮的合金鋼、硅酸和其他礦石。（7）混合溶劑）混合溶劑（8）氫氧化鈉溶劑：鋁和鋁合金以及某些酸性）氫氧化鈉溶劑：鋁和鋁合金以及某些酸性為主的兩性氧化物（為主的兩性氧化物（AS2O3）可用）可用20%-30%的氫的氫氧化鈉在白金器皿或聚四氟乙烯容器中進(jìn)行。氧化鈉在白金器皿或聚四氟乙

15、烯容器中進(jìn)行。 什么是熔融法什么是熔融法？ 將試樣與熔劑混合在高溫下加以將試樣與熔劑混合在高溫下加以熔融，使欲測(cè)組分變?yōu)榭扇苡谒廴?，使欲測(cè)組分變?yōu)榭扇苡谒蛩嶂械幕衔铮ɑ蛩嶂械幕衔铮↘、Na鹽、硫鹽、硫酸鹽、氯化物）酸鹽、氯化物）2 熔融法熔融法16:0516:05（1）常用常用熔劑熔劑酸性溶劑：鉀酸性溶劑：鉀鈉鈉酸性硫酸鹽、焦硫酸鹽酸性硫酸鹽、焦硫酸鹽 及酸性氟化及酸性氟化物；物；堿性溶劑：堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物、過氧化物、硼酸堿性溶劑：堿金屬的碳酸鹽、氫氧化物、過氧化物、硼酸鹽等。鹽等。 （2）選擇熔劑的基本原則）選擇熔劑的基本原則 酸性試樣用堿性熔劑，堿性試樣用酸性熔劑。使用時(shí)酸

16、性試樣用堿性熔劑，堿性試樣用酸性熔劑。使用時(shí)還加入氧化劑、還原劑助熔。還加入氧化劑、還原劑助熔。 （3）器皿）器皿：坩堝（灼燒、熔融、燒結(jié)試樣）坩堝（灼燒、熔融、燒結(jié)試樣）有：有：瓷、石英坩堝，鐵、鎳、銀、鉑金、黃金坩堝瓷、石英坩堝，鐵、鎳、銀、鉑金、黃金坩堝 優(yōu)點(diǎn)：溫度高于濕法，分解能力強(qiáng)優(yōu)點(diǎn)：溫度高于濕法，分解能力強(qiáng) 缺點(diǎn)：需大量熔劑（缺點(diǎn)：需大量熔劑（6-12倍樣重）倍樣重） 帶入熔劑本身離子及其它雜質(zhì)帶入熔劑本身離子及其它雜質(zhì) 對(duì)坩堝材料腐蝕，并玷污試液。對(duì)坩堝材料腐蝕，并玷污試液。16:05 無水無水Na2CO3是分解硅酸鹽樣品及其它礦石最常是分解硅酸鹽樣品及其它礦石最常用的的熔劑之

17、一。用的的熔劑之一。（1）方法簡(jiǎn)介）方法簡(jiǎn)介Na2CO3 mp = 851 C 鉑金坩堝熔融鉑金坩堝熔融通常：熔樣溫度通常：熔樣溫度 950 1000 C 熔融時(shí)間熔融時(shí)間 30 40分分 熔劑用量熔劑用量 6 8倍（為試樣的）倍（為試樣的） 難熔難熔 8 10倍倍 時(shí)間可長(zhǎng)些時(shí)間可長(zhǎng)些1、Na2CO3（或（或K2CO3）作熔劑，鉑金坩堝熔樣）作熔劑，鉑金坩堝熔樣例子例子-堿熔法：堿熔法：16:05（2）操作注意事項(xiàng)操作注意事項(xiàng)A. 鉑金器皿非常昂貴，使用時(shí)應(yīng)十分鉑金器皿非常昂貴，使用時(shí)應(yīng)十分小心（小心（如鉑坩堝、如鉑坩堝、鉑蒸發(fā)皿、鉑燃燒皿等）鉑蒸發(fā)皿、鉑燃燒皿等）a: Ptmp為為1773

18、.5 C 加熱溫度加熱溫度不得不得 1200 C，應(yīng)在高溫電爐或煤氣噴燈的，應(yīng)在高溫電爐或煤氣噴燈的氧化焰上加熱或灼燒，不得用氧化焰上加熱或灼燒，不得用還原焰還原焰（如帶煙火焰），（如帶煙火焰），以免生成脆性以免生成脆性碳化鉑碳化鉑。b: 高溫白熱的鉑器皿，絕不容許與其它任何金屬接觸，高溫白熱的鉑器皿，絕不容許與其它任何金屬接觸，應(yīng)放在泥三角、素?zé)扇腔蚴薨迳?，在高溫下夾取應(yīng)放在泥三角、素?zé)扇腔蚴薨迳?，在高溫下夾取時(shí)須用時(shí)須用鉑頭坩堝鉑頭坩堝（以免生成合金）（以免生成合金） c: 不得（在鉑坩堝中）加熱或熔融不得（在鉑坩堝中）加熱或熔融堿金屬的氧化物或氫堿金屬的氧化物或氫氧化物氧化物

19、，氧化鋇硫代硫酸鈉（具有極強(qiáng)的腐蝕能力）氧化鋇硫代硫酸鈉（具有極強(qiáng)的腐蝕能力），含大量磷或硫磷或硫的物料，用這些化合物在熔融時(shí)，侵蝕，用這些化合物在熔融時(shí)，侵蝕鉑和與鉑形成脆性的鉑和與鉑形成脆性的磷化鉑磷化鉑和硫化鉑硫化鉑。16:05d: 不得加熱或熔融（灼燒）含有重金屬不得加熱或熔融（灼燒）含有重金屬Pb、Bi、Sn、Sd、Ag、Hg、Cu化合物的樣品（物料），因?yàn)檫@些化合物的樣品（物料），因?yàn)檫@些化合物易還原為金屬，與鉑生成合金，損害鉑坩堝化合物易還原為金屬，與鉑生成合金，損害鉑坩堝。e:不得加熱或熔融不得加熱或熔融堿金屬的硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯化堿金屬的硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯化物、氰化物物、

20、氰化物、用這些化合物在熔融時(shí)，侵蝕鉑。、用這些化合物在熔融時(shí)，侵蝕鉑。f: 不得處理鹵素或分解出鹵素的物料不得處理鹵素或分解出鹵素的物料 如王水、溴水及鹽酸（或鹵化物）和氧化劑（如氯如王水、溴水及鹽酸（或鹵化物）和氧化劑（如氯酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽、鉻酸鹽、二氯酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽、高錳酸鹽、鉻酸鹽、二氯化錳等的混合物，化錳等的混合物，F(xiàn)eCl3等）等）g:不能在鉑金坩堝中直接加不能在鉑金坩堝中直接加HCl提取熔融物。提取熔融物。 16:05f原因：以含原因：以含錳錳時(shí)為例時(shí)為例熔融：熔融：2 MnO2 + 2 Na2CO3 2 Na2MnO4 + 2 CO2藍(lán)綠色 含有含有HCl

21、：鉻酸鹽、鉻酸鹽、 FeCl3與與Pt起類似起類似反應(yīng)反應(yīng)16:05一般水提取后，再加幾滴稀鹽酸，擦洗坩堝，一般水提取后，再加幾滴稀鹽酸，擦洗坩堝，沖洗干凈沖洗干凈16:05清洗方法：清洗方法：i) 可在稀鹽酸內(nèi)煮沸，一般可在稀鹽酸內(nèi)煮沸，一般1.5 2 mol L-1HCl中中 （或（或HNO3，切不可兩者混合），切不可兩者混合）不能清除再用下列方法：不能清除再用下列方法：ii) 可用可用K2S2O7、Na2CO3或硼砂（或硼砂（Na4B2O7）熔融洗）熔融洗凈凈iii) 必要時(shí)可用必要時(shí)可用70 100篩目的無棱角細(xì)砂，水濕后篩目的無棱角細(xì)砂，水濕后擦拭擦拭16:052、以、以NaOH（K

22、OH）作熔劑，銀坩堝熔樣）作熔劑，銀坩堝熔樣（1）方法簡(jiǎn)介）方法簡(jiǎn)介NaOH 堿性熔劑堿性熔劑 mp較低較低 NaOH 318 CKOH （強(qiáng)堿性）（強(qiáng)堿性） KOH 380 C 一般為試樣的一般為試樣的10 20倍量倍量 熔融溫度熔融溫度 650 C左右左右 熔融時(shí)間熔融時(shí)間 20 40 min （2）器皿）器皿：銀、鎳、鐵坩堝：銀、鎳、鐵坩堝 可在高溫爐或小電爐（保溫）上可在高溫爐或小電爐（保溫）上16:05（3）注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)A. 銀坩堝銀坩堝a:銀在溫度很高的空氣中易被氧化，所以使用銀坩堝時(shí)銀在溫度很高的空氣中易被氧化，所以使用銀坩堝時(shí)不不應(yīng)直接在火焰上加熱應(yīng)直接在火焰上加熱。b:

23、Ag的的mp較低較低 960.5 C，熔融溫度一般控制在，熔融溫度一般控制在600-700 C左右，所以通常不用左右，所以通常不用mp較高的熔劑較高的熔劑Na2CO3、K2CO3與與銀坩堝配套使用。銀坩堝配套使用。c: 銀坩堝最大優(yōu)點(diǎn)，是對(duì)強(qiáng)堿性物質(zhì)如銀坩堝最大優(yōu)點(diǎn)，是對(duì)強(qiáng)堿性物質(zhì)如Na2O2、NaOH、KOH等，具有極強(qiáng)的抗腐蝕能力，其等，具有極強(qiáng)的抗腐蝕能力，其弱點(diǎn)是不耐酸弱點(diǎn)是不耐酸，所以浸取溶物時(shí)，只宜用水把熔融物浸出，然后加酸分所以浸取溶物時(shí)，只宜用水把熔融物浸出，然后加酸分解，如需用酸洗滌時(shí)，也只能用稀酸且每次所用量及次解，如需用酸洗滌時(shí)，也只能用稀酸且每次所用量及次數(shù)也不能多。數(shù)

24、也不能多。16:05B. 防止濺失防止濺失熔劑熔劑KOH、NaOH易吸水，高溫加熱時(shí)易濺易吸水，高溫加熱時(shí)易濺失，因此一般將失，因此一般將NaOH在坩堝中加加熱，在坩堝中加加熱，趕出趕出水份水份，迅速加上試樣蓋上一層熔劑即，迅速加上試樣蓋上一層熔劑即可。必要可。必要時(shí)需加幾滴乙醇防止濺失。時(shí)需加幾滴乙醇防止濺失。16:05例子例子酸熔法酸熔法3、K2S2O7作熔劑，鉑金坩堝熔作熔劑，鉑金坩堝熔樣樣（1）方法簡(jiǎn)介方法簡(jiǎn)介K2S2O7酸性熔劑，酸性熔劑，mp 420 C，所以適用于金屬氧化所以適用于金屬氧化物如磷鐵礦、剛玉、鈦渣等，對(duì)酸性礦物作用很小，物如磷鐵礦、剛玉、鈦渣等，對(duì)酸性礦物作用很小，

25、一般硅酸鹽很少用它，測(cè)某些組分時(shí)用。一般硅酸鹽很少用它，測(cè)某些組分時(shí)用。用用 量：量： 8 10倍試樣量，倍試樣量， 難熔可達(dá)難熔可達(dá)20倍倍熔融溫度：熔融溫度： 450 C器器 皿：皿： 鉑金或瓷坩堝中鉑金或瓷坩堝中16:05（2）反應(yīng)）反應(yīng)熔融近熔融近300 C K2S2O7開始熔化，約開始熔化，約450 C時(shí)開始分時(shí)開始分解，放出解，放出SO3：K2S2O7K2SO4 + SO3熔融在熔融在450 C左右進(jìn)行，此時(shí)左右進(jìn)行，此時(shí)SO3與金屬氧化與金屬氧化物反應(yīng)：物反應(yīng)： Al2O3 + 3 SO3Al2(SO4)3Fe2O3 + 3 SO3Fe2(SO4)3TiO2 + 2 SO3Ti(

26、SO4)216:05（3）注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)開始開始小火，而后適當(dāng)控制升溫小火，而后適當(dāng)控制升溫a) K2S2O7 因吸收空氣中水分形成因吸收空氣中水分形成KHSO4，為防止為防止開始加熱水分揮發(fā)而濺失。因此開始加熱用小開始加熱水分揮發(fā)而濺失。因此開始加熱用小火，待氣泡停止冒出后再升溫?；穑龤馀萃Ｖ姑俺龊笤偕郎?。b) 升溫不要太快，溫度不要太高升溫不要太快，溫度不要太高 否則分解生成的否則分解生成的SO3來不及與樣品反應(yīng)就揮發(fā)掉來不及與樣品反應(yīng)就揮發(fā)掉了，熔劑不能充分發(fā)揮作用。了，熔劑不能充分發(fā)揮作用。16:051. Na2CO3（或K2CO3）作熔劑-鉑坩堝（堿性熔劑）Al2O32 SiO2

27、 2 H2O + 3 Na2CO3 = 2 Na2SiO3 + Na2O Al2O3 + 3 CO2 + 2 H2O2.NaOH（KOH）作熔劑-銀坩堝（堿性熔劑）Al2O3 2 SiO2 2 H2O + 6 NaOH2 Na2SiO3 + 5 H2O + Na2O Al2O33. K2S2O7作熔劑-鉑坩堝（酸性熔劑）Al2O3TiO22H2O+5K2S2O7 Al2(SO4)3+5K2SO4+Ti(SO4)2+2H2O4. Na2O2作熔劑-Ag、Ni、Fe坩堝（強(qiáng)堿性和強(qiáng)氧化性熔劑）小結(jié)：熔劑小結(jié)：熔劑-坩坩堝堝16:05熔劑熔劑名稱名稱坩堝材料坩堝材料鉑鉑鎳鎳鐵鐵銀銀石英石英瓷瓷NaN

28、a2 2COCO3 3K K2 2COCO3 3+ + + +- -Ag Ag m mp p低低- - -石墨作石墨作墊層可墊層可NaOHNaOHKOHKOH- -堿性強(qiáng)堿性強(qiáng)腐蝕大腐蝕大+ + + +- - -K K2 2S S2 2O O7 7KHSOKHSO4 4+ +- - - -+ + +NaNa2 2O O2 2+ + + +- - -根據(jù)根據(jù)分解方法選合適的器皿分解方法選合適的器皿16:05規(guī)律：規(guī)律： 1、從酸堿性分析：、從酸堿性分析： 16:05熔劑熔劑名稱名稱坩堝材料坩堝材料鉑鉑鎳鎳鐵鐵銀銀石英石英瓷瓷NaNa2 2COCO3 3K K2 2COCO3 3+ + + +-

29、-Ag Ag m mp p低低- - -石墨作石墨作墊層可墊層可NaOHNaOHKOHKOH- -堿性強(qiáng)堿性強(qiáng)腐蝕大腐蝕大+ + + +- - -K K2 2S S2 2O O7 7KHSOKHSO4 4+ +- - - -+ + +NaNa2 2O O2 2+ + + +- - -堿性堿性堿性16:05熔劑熔劑名稱名稱坩堝材料坩堝材料鉑鉑鎳鎳鐵鐵銀銀石英石英瓷瓷NaNa2 2COCO3 3K K2 2COCO3 3+ + + +- -Ag Ag m mp p低低- - -石墨作石墨作墊層可墊層可NaOHNaOHKOHKOH- -堿性強(qiáng)堿性強(qiáng)腐蝕大腐蝕大+ + + +- - -K K2 2S

30、S2 2O O7 7KHSOKHSO4 4+ +- - - -+ + +NaNa2 2O O2 2+ + + +- - -酸性16:05熔劑熔劑名稱名稱坩堝材料坩堝材料鉑鉑鎳鎳鐵鐵銀銀石英石英瓷瓷NaNa2 2COCO3 3K K2 2COCO3 3+ + + +- -Ag Ag m mp p低低- - -石墨作石墨作墊層可墊層可NaOHNaOHKOHKOH- -堿性強(qiáng)堿性強(qiáng)腐蝕大腐蝕大+ + + +- - -K K2 2S S2 2O O7 7KHSOKHSO4 4+ +- - - -+ + +NaNa2 2O O2 2+ + + +- - -強(qiáng)堿性強(qiáng)堿性，強(qiáng)氧化性16:05規(guī)律：規(guī)律： 1

31、、從酸堿性分析：、從酸堿性分析： 堿性熔劑堿性熔劑 不能用石英、瓷，不能用石英、瓷，酸性熔劑不能用酸性熔劑不能用Ag、Fe、Ni，強(qiáng)堿性及強(qiáng)堿強(qiáng)氧化性強(qiáng)堿性及強(qiáng)堿強(qiáng)氧化性 不適用不適用Pt2、從、從mp分析分析 16:05根據(jù)根據(jù)分解方法選合適的器皿分解方法選合適的器皿熔劑熔劑名稱名稱坩堝材料坩堝材料鉑鉑鎳鎳鐵鐵銀銀石英石英瓷瓷NaNa2 2COCO3 3K K2 2COCO3 3+ + + +- -Ag Ag m mp p低低- - -石墨作石墨作墊層可墊層可NaOHNaOHKOHKOH- -堿性強(qiáng)堿性強(qiáng)腐蝕大腐蝕大+ + + +- - -K K2 2S S2 2O O7 7KHSOKHSO

32、4 4+ +- - - -+ + +NaNa2 2O O2 2+ + + +- - -16:05規(guī)律：規(guī)律： 1、從酸堿性分析：、從酸堿性分析： 2、從、從mp分析分析 堿性熔劑堿性熔劑 不能用石英、瓷，不能用石英、瓷，酸性熔劑不能用酸性熔劑不能用Ag、Fe、Ni，強(qiáng)堿性及強(qiáng)堿強(qiáng)氧化性強(qiáng)堿性及強(qiáng)堿強(qiáng)氧化性 不適用不適用Pt注：酸溶可在玻璃器皿中進(jìn)行注：酸溶可在玻璃器皿中進(jìn)行 HF熔樣在塑料器皿：塑料杯、塑料坩堝熔樣在塑料器皿：塑料杯、塑料坩堝（聚四氟乙烯制）或鉑金器皿（聚四氟乙烯制）或鉑金器皿例如：例如：Ag mp 960.5 C Na2CO3 851 C Na2CO3在在950 1000 C

33、使用時(shí)造成使用時(shí)造成Ag坩堝坩堝 變形熔化變形熔化16:05常用熔劑、坩堝、試劑用量及適用對(duì)象常用熔劑、坩堝、試劑用量及適用對(duì)象熔 劑用 量（倍）適用坩堝熔劑性質(zhì)及適用對(duì)象鉑 鐵 鎳 銀 瓷 剛玉石英堿性熔劑無水Na2CO3(K2CO3)68+ +分解硅酸鹽、難溶性硫酸鹽、酸性礦渣、耐火材料等NaHCO31214+ +同上NaOH(KOH)810+ 分解粘土、粉煤灰、玻璃、水泥及原料等硅酸鹽樣品Na2CO3 K2CO3(1+1)68+ +分解不溶性礦渣、粘土、耐火材料、難溶性硫酸鹽Na2CO3 KNO3(6+0.5)810+ +測(cè)定礦石中全S、As、Cr、V、分離釩、鉻礦物中TiNa2CO3

34、Na3BO3 (3+2)1012+ +用于分解鉻鐵礦、鈦鐵礦Na2CO3 MgO (2+1)1014+聚附劑，分解鐵合金、鉻鐵礦（測(cè)定Cr、Mn）Na2CO3 MgO (1+2)410+聚附劑，測(cè)定煤中S，分解鐵合金Na2CO3 ZnO (2+1)810 +堿性氧化熔劑（聚附劑），測(cè)定礦石中S16:05Na2CO3 S(1+1)812 +堿性硫化熔劑，分解有色金屬礦石焙燒后產(chǎn)品，有Pb、Cu和Ag中分離Mo、Sb、As、Sn以及Ti和V的分離KNaCO3 酒石酸鉀 (4+1)810+ +堿性還原熔劑，分離Cr與V2O5Na2O268+ +用于測(cè)定礦石和鐵合金中S、Cr、V、Mn、Si、P、W、

35、Mo等Na2O2 Na2CO3(5+1)68+同上NaOH NaNO3(6+0.5)46+堿性氧化熔劑，用來代替Na2O2Na2CO3Na2B4O7(2+1)510+ +分解耐火材料及原料如粘土、Al2O3、鋁土礦、高鋁質(zhì)半硅質(zhì)耐火材料、鋯剛玉、鉻礦渣、灼燒氧化物、高鋁質(zhì)瓷及釉料等試樣KNaCO3 Na2B4O7(3+2)1012+ +堿性氧化熔劑，用于分解鉻鐵礦、鈦鐵礦等Na2CO30.61+ 半熔法一般是在鉑坩堝中，用于石灰石、白堊土、水泥生料的系統(tǒng)分析Na2CO3粉末結(jié)晶硫黃(1+1)812 +堿性硫化熔劑，用于分解有色金屬礦石焙燒后產(chǎn)品，分離鈦和釩；由鉛、銅和銀中分離鉬、銻、砷、錫16:05酸性熔劑KHSO41214+ +熔融Ti、Al、Fe、Cu的氧化物，分解硅酸鹽以測(cè)定SiO2、分解鎢礦石以分離W和SiK2S2O7812+ +分解鉻鐵礦、剛玉、磁鐵礦、紅寶石、鈦的氧化物、中性或堿性的耐火材料等B2O358+ 分解硅酸鹽以測(cè)定堿金屬LiBO235+可以分解多種硅酸鹽礦物(包括許多難熔礦物)，如：氧化鋁、鉻鐵礦、鈦鐵礦等。KHF2 K2S2O7(1+10)810+ 分解鋯礦石注：+表示可以使用； 表示不宜使用；試劑用量倍