三聯(lián)吡啶釕Ⅱ電致化學(xué)發(fā)光機(jī)理及在分析化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用_

1、天津藥學(xué)Ti畫(huà)iIl Ph刪2006年1月第18卷第1期5321左耀明.南瓜多糖的提取、分析和降血糖試驗(yàn)研究.食品科學(xué),24 200l,22(12:5622孔慶勝,蔣瀅.南瓜多糖的分離、純化及其降支鏈氨基酸作用.濟(jì)25寧醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào),2002,25(1:2923張擁軍,姚惠源.兩種不同品種的南瓜多糖降糖效果研究.食品科26學(xué),2002,23(2:118呂煒?shù)h,王兆富,陳捷,等.南瓜多糖的提取純化及其復(fù)方口服液的降血糖作用的研究.藥學(xué)進(jìn)展,2004,28(11:515熊學(xué)敏,曹鈺,石揚(yáng),等.南瓜多糖顆粒治療2型糖尿病的臨床療效評(píng)價(jià).中成藥,200l,23(7:495石揚(yáng),熊學(xué)敏,曹鈺,等.南瓜多糖

2、對(duì)血糖調(diào)控及2型糖尿病療效評(píng)價(jià).中南藥學(xué),瑚3,l(5:275三一(2,27一聯(lián)吡啶釕(電致化學(xué)發(fā)光機(jī)理及在分析化學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用+王衛(wèi)(天津市藥品檢驗(yàn)所,天津3唧0摘要化學(xué)發(fā)光試劑三一(2,2一聯(lián)吡啶釕(Ru(b,2+電致化學(xué)發(fā)光檢測(cè),具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、選擇性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單、快速等優(yōu)勢(shì),正在越來(lái)越廣泛的用于分析化學(xué)的各個(gè)領(lǐng)域。本文綜述了三一(2,2一聯(lián)吡啶釕(電致化學(xué)發(fā)光的原理,及其在無(wú)機(jī)分析、藥物分析及生化分析領(lǐng)域的研究和應(yīng)用。中圖分類(lèi)號(hào):R917文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):10065687(20060l一0053一04電致化學(xué)發(fā)光(elect哪renemted chellliluIllin

3、escence, ECL檢測(cè),是在化學(xué)發(fā)光的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種新的分析方法,是化學(xué)發(fā)光與電化學(xué)相互結(jié)合的產(chǎn)物。這種方法不但可以利用電化學(xué)分析的特長(zhǎng),而且可以發(fā)揮化學(xué)發(fā)光分析的優(yōu)點(diǎn),具有高靈敏度、高選擇性、易于實(shí)現(xiàn)連續(xù)自動(dòng)分析等特點(diǎn)。三一(2,2一聯(lián)吡啶釕(由于具有良好的受激發(fā)特性,在電致化學(xué)發(fā)光領(lǐng)域的應(yīng)用也日益受到人們的重視【1J。本文綜述了三一(2,27一聯(lián)吡啶釕(Ru(bpy。2+電致化學(xué)發(fā)光在分析化學(xué)方面的研究和應(yīng)用。1三一(2,27一聯(lián)吡啶釕(電致化學(xué)發(fā)光機(jī)理及研究Ru(bpy,2+的化學(xué)發(fā)光最早于1966年被Lytle怛。等發(fā)現(xiàn),他們?cè)趶?qiáng)酸強(qiáng)堿的Ru(bpy,2+溶液中加入芳香胺,

4、觀測(cè)到桔紅色的發(fā)光;BaIdbl小組在這一方面進(jìn)行過(guò)很多的研究;I(Ili曲tHl等對(duì)電致化學(xué)發(fā)光的產(chǎn)生機(jī)理及其在分析中的應(yīng)用作了比較詳細(xì)的介紹。一般認(rèn)為,Ru(bpy,2+的EcL是由于激發(fā)態(tài)的Ru(bpy。2”產(chǎn)生所致,其發(fā)光波長(zhǎng)為610砌。既通過(guò)電極對(duì)含有化學(xué)發(fā)光物質(zhì)的某化學(xué)發(fā)光體系施加一定的電壓或通過(guò)一定的電流,導(dǎo)致產(chǎn)生某種新的物質(zhì),該物質(zhì)能與發(fā)光物質(zhì)反應(yīng)并能提供足夠的能量,使發(fā)光物質(zhì)基態(tài)電子躍遷到激發(fā)態(tài),當(dāng)返回到基態(tài)時(shí)發(fā)光;或者利用電極提供的能量直接使發(fā)光物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng),并生成某種不穩(wěn)定的中間態(tài)物質(zhì),該物質(zhì)迅速分解導(dǎo)致發(fā)光,見(jiàn)圖1。eV2Ru圖1三一(2,2聯(lián)吡啶釕(化學(xué)發(fā)光反

5、應(yīng)示意圖上世紀(jì)80年代中期以前,對(duì)Ru(bpy,2+的EcL研究大多只局限于少數(shù)體系的機(jī)理研究。但直到近幾年Ru(bpy,2+與一些含氮化合物的ECL現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn),才推動(dòng)了這一領(lǐng)域研究的迅速發(fā)展。1987年, DaIlielson51等首先報(bào)道了Ru(bpy,2+與烷基胺的ECL,指出ECL強(qiáng)度與胺本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)。對(duì)伯仲叔胺而言,由于它們氨基的第一級(jí)電離化所需能量為伯仲叔胺,使得它們的EcL強(qiáng)度為伯仲叔胺。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)同一類(lèi)烷基胺隨烷基鏈的增長(zhǎng),其ECL強(qiáng)度也增強(qiáng),這符合于烷基胺化合物隨烷基鏈增長(zhǎng)而氨基離子化電位減少的規(guī)律。1990年,kl蛐dMo等進(jìn)行了一些*收稿日期:20051108作者簡(jiǎn)介:

6、王衛(wèi),男(1966一,副主任藥師,主要從事藥品檢驗(yàn)和藥品分析工作。 萬(wàn)方數(shù)據(jù)54天津藥學(xué)Ti鼬j協(xié)Ph刪y2006年1月第18卷第1期含氮有機(jī)化合物與Ru(bpy,2+的ECL的研究,并提出了可能的反應(yīng)過(guò)程為:Ru(bpy,2+和TPA(三丙胺分別在陽(yáng)極表面氧化成Ru(bpy,3+和三丙胺的陽(yáng)離子自由基(TPA”,TPA”迅速脫去1個(gè)質(zhì)子形成三丙胺自由基(TPA+,TPA”具有強(qiáng)的還原性,從而把Ru (bpy,3+還原為激發(fā)態(tài)的Ru(bpy,2”,后者發(fā)射1個(gè)620呦的光子回到基態(tài)再參與下一次電化學(xué)發(fā)光。觀察到只需0.01姍就可發(fā)出穩(wěn)定的光,每毫秒幾十萬(wàn)次的循環(huán)電化學(xué)發(fā)光大大提高了分析的靈敏度

7、,檢測(cè)限達(dá)1051110l。陳曦一80等研究比較了取代基性質(zhì)、氨基氮周?chē)娜S空間結(jié)構(gòu)對(duì)各生物堿ECL的影響,并結(jié)合生物堿氨基氮的電離勢(shì)和鍵角的計(jì)算,對(duì)這些影響進(jìn)行了解釋。還研究了維生素B,在0.1mol/L NaoH水溶液中(pH=12.6的反應(yīng)機(jī)理,既維生素B】的水解產(chǎn)物在玻碳電極上于+0.88V(vs.叫AgCl處被氧化,其氧化產(chǎn)物在+1.20V處與被氧化的Ru(bpy。2+反應(yīng),生成激發(fā)態(tài)的Ru(bpy,2”而發(fā)光,發(fā)光波長(zhǎng)為609砌。研究結(jié)果表明,水溶液的pH值影響了維生素B】的水解速率,從而引起發(fā)光強(qiáng)度的明顯差異。何治柯舊。等系統(tǒng)地研究了Ce(,H2S04,Ru (bpy,2+和5

8、種a一羥基羧酸對(duì)Ce(氧化釕(一聯(lián)吡啶化學(xué)發(fā)光反應(yīng)速率的影響。結(jié)果表明,在選定的試驗(yàn)條件下,化學(xué)發(fā)光反應(yīng)速率分別與ce(、H2S04、Ru(bpy,“、5種a一羥基羧酸及硫酸的濃度成正比,據(jù)此提出了偶合化學(xué)發(fā)光反應(yīng)機(jī)理,推導(dǎo)得到的反應(yīng)速率方程與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合。近年來(lái),聯(lián)吡啶釕及其衍生物的固相ECL研究也取得了很大進(jìn)展,其原理是將可電化學(xué)再生的ECL試劑固定于電極表面,由此獲得EcL傳感器,從而減少分析過(guò)程中試劑的消耗和簡(jiǎn)化了實(shí)驗(yàn)裝置。易長(zhǎng)青0|、朱連德等介紹了各種固定方法及其相關(guān)的應(yīng)用情況。易長(zhǎng)青123等采用有機(jī)改性溶膠一凝膠制備技術(shù),以四甲氧基硅烷(rIMOS和二甲基二甲氧基硅烷(Di. Me

9、DiMOs為共先驅(qū)體包埋聚苯乙烯磺酸鈉(PSs,通過(guò)離子交換成功地將聯(lián)吡啶釕固定在玻碳電極表面。電化學(xué)研究結(jié)果表明,被固定的聯(lián)吡啶釕保持了良好的電化學(xué)活性,同時(shí)該方法制備的修飾電極對(duì)甲基安非他明有靈敏的電化學(xué)響應(yīng)。2在分析化學(xué)中的應(yīng)用2.1在無(wú)機(jī)和有機(jī)分析中的應(yīng)用蘇穎穎u3o等采用基于聯(lián)吡啶釕(體系的微分脈沖電化學(xué)發(fā)光法,在中性介質(zhì)體系中測(cè)定了過(guò)氧化氫的含量。王園朝41等提出了Ru(bpy,“一CO,2-一跳2。一KCl03體系化學(xué)發(fā)光法測(cè)定溶液中亞硫酸鹽的方法。Sq2一濃度與化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度在1.0101.010。4Ill01/L范圍內(nèi)成正比,檢出限為8.76lO8rnol,L。該法用三乙醇胺作

10、為吸收液,成功地用于測(cè)定空氣中二氧化硫的含量。另外,韓鶴友51等提出了一種測(cè)定戊二醛的新的化學(xué)發(fā)光分析法,基于在硫酸介質(zhì)中戊二醛增強(qiáng)林(氧化釕(一聯(lián)吡啶的化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。擬定的方法體系簡(jiǎn)單,用于消毒液中戊二醛含量的測(cè)定,結(jié)果滿(mǎn)意。易長(zhǎng)青16171等,利用苯胺和聯(lián)苯胺對(duì)聯(lián)吡啶釕一草酸體系電致化學(xué)發(fā)光的強(qiáng)猝滅作用,建立了電致化學(xué)發(fā)光猝滅的流動(dòng)注射檢測(cè)苯胺和聯(lián)苯胺的方法。該方法具有良好的重現(xiàn)性和穩(wěn)定性。在所選定的實(shí)驗(yàn)條件下,苯胺和聯(lián)苯胺的檢出限分別為5.010。tnol/L 和2.010。7m01/L。對(duì)1.0105mol,L的苯胺和聯(lián)苯胺,測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3%和2.5%(n=6。并對(duì)苯胺和聯(lián)苯胺

11、對(duì)聯(lián)吡啶釕一草酸體系電致化學(xué)發(fā)光的猝滅機(jī)理進(jìn)行了初步的探討。2.2在藥物分析領(lǐng)域的應(yīng)用陳曦引等,利用聯(lián)吡啶釕對(duì)幾種胺類(lèi)神經(jīng)藥物的ECL流動(dòng)注射分析進(jìn)行了研究。使用改進(jìn)的流動(dòng)電解池,建立了原位在線的EcL 方法,提高了檢測(cè)的靈敏度。在濃度為0.05mol/L的磷酸鹽緩沖溶液(pH=9.O中,甲基安非他明的ECL 最強(qiáng)。發(fā)光強(qiáng)度與濃度在6.81016.810。rnol/L范圍內(nèi)具有良好的線性,檢出限達(dá)2106 mol/L,優(yōu)于一般的檢測(cè)方法,比較了甲基安非他明與安非他明(舡M的EcL,研究了可待因、可卡因、嗎啡和咖啡因等毒品的ECL行為,并利用循環(huán)伏安法對(duì)它們不同的發(fā)光強(qiáng)度進(jìn)行了分析。屈穎娟n糾等

12、基于鹽酸克倫特羅對(duì)聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光信號(hào)有較強(qiáng)的增敏作用,建立了一種電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)鹽酸克倫特羅的新方法。在0.1rnol/L的Na2q介質(zhì)中,以循環(huán)伏安為電解方式,聯(lián)吡啶釕的濃度為1.010“g/1111時(shí),鹽酸克倫特羅對(duì)聯(lián)吡啶釕電化學(xué)發(fā)光信號(hào)的增敏效果最好,該方法對(duì)鹽酸克倫特羅的線性范圍為6.O10一9.010“g/111l,檢出限為7.310川g,rIll。2.3在生化分析領(lǐng)域的應(yīng)用王建o等發(fā)現(xiàn)氧化型谷胱甘肽能增強(qiáng)釕聯(lián)吡啶的ECL,而還原型谷胱甘肽抑制釕聯(lián)吡啶的ECL。根據(jù)增強(qiáng)或抑制程度的大小,可定量測(cè)定谷胱甘肽。孟輝匕等研究了酸性條件下, Ce(一Ru(bpy,2+一6巰基嘌呤體系的化學(xué)

13、發(fā)光反應(yīng)情況,發(fā)現(xiàn)在410410。5g,1111范圍內(nèi),6巰基嘌呤的濃度與發(fā)光強(qiáng)度呈良好的線性關(guān)系,檢出限為1.010。IIll。uchikum斟劃通過(guò)流動(dòng)注射的方法,將15種氨基酸經(jīng)與二乙烯砜衍生化反應(yīng)后,采用三一(2,2一聯(lián)吡啶釕(電化學(xué)發(fā)光檢測(cè),最低檢出限 萬(wàn)方數(shù)據(jù)天津藥學(xué)7ri鋤jiIl Plla瑚acy2006年1月第18卷第1期55在0.048pmol,線性范圍可達(dá)100pmol,并用于測(cè)定人血漿中的7種氨基酸。在上世紀(jì)90年代中期,有研究者將磁珠嗡1應(yīng)用到電致化學(xué)發(fā)光免疫檢測(cè)中,其原理是使用物理吸附、包埋和共價(jià)結(jié)合等生化固定方法通過(guò)聚合物將抗體(抗原固定在納米級(jí)的磁珠上,注射到裝

14、有電極的反應(yīng)池中,電磁場(chǎng)將磁珠吸附在反應(yīng)池低部;然后將待測(cè)物質(zhì)溶液注射到反應(yīng)池中,待測(cè)物質(zhì)溶液中的目標(biāo)抗原(抗體與固定在磁珠表面的抗體(抗原結(jié)合,其它的非目標(biāo)物質(zhì)則被從反應(yīng)池中沖洗掉;再將發(fā)光劑標(biāo)記的抗體(抗原注射到反應(yīng)池中,最終形成偶聯(lián)磁珠抗體(抗原一待測(cè)目標(biāo)抗原(抗體一發(fā)光試劑標(biāo)記的抗體(抗原夾心復(fù)合體。形成的復(fù)合體在加電電極的作用下會(huì)產(chǎn)生特異性發(fā)光,通過(guò)檢測(cè)發(fā)光強(qiáng)度,可測(cè)出待測(cè)物質(zhì)的含量。磁珠固定方法有效解決了免疫檢測(cè)過(guò)程中非特異性物質(zhì)有效分離的問(wèn)題,大大提高了檢測(cè)靈敏度,在免疫檢測(cè)中得到越來(lái)越廣泛地使用。磁珠ECL技術(shù)不僅可用于免疫檢測(cè)中,還可用于酶及底物、DNA等對(duì)象的分析和檢測(cè)。電

15、致化學(xué)發(fā)光試劑特別是釕螯合物作為標(biāo)記物,標(biāo)記生成核酸探針,也在被越來(lái)越多的應(yīng)用于免疫測(cè)定領(lǐng)域嘶j,由于Ru(bpy,2+的分子量較酶標(biāo)記小很多,可在核酸分子上進(jìn)行多個(gè)標(biāo)記而不影響核酸雜交活性和特異性,再加上Ru(bpy,2+可在ECL反應(yīng)中進(jìn)行再生循環(huán)反應(yīng),使得一個(gè)標(biāo)記物在每一個(gè)檢測(cè)周期中有幾個(gè)光子生成,因而分析靈敏度很高。隨著轉(zhuǎn)基因植物種類(lèi)的增多,轉(zhuǎn)基因植物的檢測(cè)也成了當(dāng)今的熱門(mén)話(huà)題。劉晉峰忉1等采用電化學(xué)發(fā)光聚合酶鏈反應(yīng)(PCR技術(shù)檢測(cè)轉(zhuǎn)基因植物,將電化學(xué)發(fā)光技術(shù)、PCR技術(shù)和雙探針雜交技術(shù)結(jié)合起來(lái),靈敏度高,可靠性強(qiáng)。用于檢測(cè)c撕v(c硼_llinower璐aic vims35s啟動(dòng)子,

16、從而判斷其是否含有轉(zhuǎn)基因成分。PCR產(chǎn)物與生物素標(biāo)記的探針雜交,可以起到篩選的作用,與三聯(lián)吡啶釕標(biāo)記的探針雜交則可用于電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)。兩種探針同時(shí)與轉(zhuǎn)基因樣品PCR產(chǎn)物雜交,使結(jié)果避免假陽(yáng)性的影響而更加準(zhǔn)確。此方法可以準(zhǔn)確地檢測(cè)到35S啟動(dòng)子的存在,有望成為一種高效的轉(zhuǎn)基因檢測(cè)方法。3展望三一(2,2一聯(lián)吡啶釕(電致化學(xué)發(fā)光檢測(cè)具有靈敏度高、重現(xiàn)性好、選擇性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)單、快速等優(yōu)勢(shì),更為可取的是所用試劑毒性低,無(wú)放射性危害,并且有良好的穩(wěn)定性。目前正在越來(lái)越廣泛地應(yīng)用于環(huán)境分析、食品分析、免疫分析、藥物分析和核酸雜交分析等眾多分析科學(xué)領(lǐng)域,并已形成一種熱門(mén)的產(chǎn)業(yè),極大地推動(dòng)了生命科學(xué)的研究。已

17、成功地應(yīng)用于許多重要基因病的分子水平診斷,并顯示了其他方法無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。隨著檢測(cè)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展,與更加先進(jìn)的分離分析手段相結(jié)合,特別是在生命科學(xué)的研究中,相信會(huì)不斷拓展其應(yīng)用的空間。參考文獻(xiàn)1張成孝,漆紅蘭.電化學(xué)發(fā)光分析研究進(jìn)展.世界科技研究與發(fā)展,2004,26(4:72HercIIles D M,I州e F E.Cle砌刪nescence婦n reduction r髓c虹ons.J Am cIIeIIl S0c,1966,88(20:47453Mia0W.Ba耐A J.DeIeIlim旺0f jmmobilized DNA aIld CreacdvepmteiIl on Au(111

18、electrodesIls噸tIis(2,2_bi剛dylm山剎uIn( labds.Anal州cal咖stry,2003,75(21:58254Kni曲t A w,Gre朗way G M.ReonsIlip between stnlctIl】d attIibutes a耐obsen嗣elect唧lerated cl鋤iluminesoence(ECLactivity of t舐aryaIllines叫咖ial aIlaInes for nle試s(2,2一bip徊dinemtIl礎(chǔ)m(.ECL Reactiona4e“ewAnalyst,1996,121:101R5一豳in學(xué)er J B,D

19、趾idson N D.Generation of che商1um訪escenee upon r;eaction of aljpIlatic aIIlines wi血ms(2,2一bip蛐dinemtheIlium(.Anal Clem,1987.59:8656kaand J K,Pc耐1M J.E1ecm腎nerated cheIIlilurninescence:a|l喇dative rIIdUcti蚰tyPe ECL reaction seqIlence usiI】g tripropyl鋤血e.J日ectrDchelIl soc,1990,137(10:31277陳曦,易長(zhǎng)青,李梅金,等.取

20、代基對(duì)胺化合物聯(lián)吡啶釕電致化學(xué)發(fā)光影響的研究.化學(xué)學(xué)報(bào),2002,60(9:16628陳曦,陳薇,王小如.流動(dòng)體系中維生素B,的電致化學(xué)發(fā)光研究.化學(xué)學(xué)報(bào),20,58(5:5639何治柯,凌連生,蔡汝秀,等.釕(一聯(lián)吡啶一a一羥基羧酸一Ce (偶合化學(xué)發(fā)光反應(yīng)機(jī)理研究.化學(xué)學(xué)報(bào),1998,56(5:36610易長(zhǎng)青,陳曦.Ru(bpy32+固相電致化學(xué)發(fā)光進(jìn)展.世界科技研究與發(fā)展,2004,26(4:561l朱連德,朱果逸.電化學(xué)發(fā)光傳感器研究進(jìn)展.分析科學(xué)學(xué)報(bào),2003,19(3:27712易長(zhǎng)青,陶穎,陳曦.有機(jī)改性溶膠一凝膠固定聯(lián)毗啶釕修飾電極的電化學(xué)行為.化學(xué)通報(bào),2005,68(1:

21、5413蘇穎穎,王建,黃風(fēng)華,等.基于聯(lián)吡啶釕(體系的微分脈沖電化學(xué)發(fā)光法測(cè)定過(guò)氧化氫.廣西師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,2003, 21(擊:11814王園朝,何治柯.Ru(bpy3“C032_一s03卜一KCl03體系化學(xué)發(fā)光法測(cè)定空氣中的二氧化硫.分析科學(xué)學(xué)報(bào),2002,18(6:45315韓鶴友,何治柯,曾云鶚.釕(一聯(lián)吡啶一鈰(一戊二醛化學(xué)發(fā)光體系及其應(yīng)用.分析化學(xué),2000,28(6:73816易長(zhǎng)青,李梅金,陶穎,等.聯(lián)吡啶釕一草酸體系電致化學(xué)發(fā)光猝滅法檢測(cè)苯胺和聯(lián)苯胺.分析化學(xué),2004,32(11:147817易長(zhǎng)青,李梅金,陳曦.聯(lián)吡啶釘一草酸體系電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)苯胺和聯(lián)苯胺.廣

22、西師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,2003,21(拼:13718陳曦,李梅金,李真.某些含氮神經(jīng)藥物的流動(dòng)注射聯(lián)吡啶釕電致化學(xué)發(fā)光研究.分析化學(xué),2002,30(5:51319屈穎娟,鄭行望,章竹君,等.鹽酸克倫特羅的電化學(xué)發(fā)光檢測(cè)研究.陜西師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,2004,32(3:6620王建,池毓務(wù),陳曦,等.流動(dòng)注射電致化學(xué)發(fā)光測(cè)定谷胱甘肽.福州大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,1999,27(z1:6221孟輝,宋功武.釕(一聯(lián)毗啶一6巰基瞟呤一ce(化學(xué)發(fā)光體 萬(wàn)方數(shù)據(jù)天津藥學(xué)7II齟j如P11a珊acy2006年1月第18卷第1期系測(cè)定6一巰基嘌呤.儀器儀表與分析監(jiān)測(cè),1999,14(3:482

23、2Uchikura K.DeIenninati嘰of aH】I】【lalic aI】d b姍chedch8iIl amino acids in plas瑚B by,LC witll dech珊enerated Ru(bpy3cIleII】il叫1iIlesoence de-tection.C11em PIlam BtIll(T0kvo,2003,51(9:109223酬e S,Merkoci a,Al唧吼S.New111aerials for electrocheIIlical sensing lII.挾%ds.7rknds in AIlal撕cal C1emimv,2001,20(2:102

24、24hm7raihsueh,Colline S D,Srnitl R L DNA qLI跚t擊c出on wim鋤electr0.ch即flilun證nescence rIlicroceU.&m舯rs鋤d A ctl珀tors B,1998,49:125Miw,BaId A J.Creactive pmtein deten血撕on at high m叫ification wi山Ru(bpy3“一c蚰tainiIlg rIlicrosphe麟.AIlal Cllem.2004,76(23: 710926ao w,Bard A J.DNA hyb喇ization deIectiat lli出砌pl證

25、cation witl Ru(bpy3“一cont豳啦II】icM曲eres.AIlal CIlem,2004,76(18:5379 27劉晉峰,邢達(dá),沈行燕,等.電化學(xué)發(fā)光PcR技術(shù)檢測(cè)轉(zhuǎn)基因植物.生物化學(xué)與生物物理進(jìn)展,2004,3l(4:375生物樣品預(yù)處理技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)展+張穎(天津市計(jì)劃生育研究所,天津300191摘要分析生物樣品中的藥物,因其復(fù)雜多樣性而對(duì)樣品的預(yù)處理技術(shù)提出了更高的要求。本文綜述了相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道的幾種較新型生物樣品預(yù)處理技術(shù):固相萃取技術(shù)、超I臨界流體萃取技術(shù)、固相微萃取技術(shù)及其在生物樣品分析中的應(yīng)用。關(guān)鍵詞生物樣品,預(yù)處理,固相萃取技術(shù),超臨界流體萃取技術(shù),固相微萃

26、取技術(shù)中圖分類(lèi)號(hào):R917文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):10065687(2006010056一03生物樣品的預(yù)處理是體內(nèi)藥物分析的一個(gè)重要步驟,也是整個(gè)分離分析過(guò)程中最煩瑣的一個(gè)環(huán)節(jié)。與原料藥物和制劑相比,生物樣品更為復(fù)雜:微量藥物分布在大量生物介質(zhì)中,對(duì)分析儀器的靈敏度提出了更高的要求。樣品中含有大量的內(nèi)源性物質(zhì),不僅能與藥物及其代謝物結(jié)合,而且常干擾測(cè)定。因此,生物樣品中的藥物必須經(jīng)過(guò)分離、純化、富集,必要時(shí)還需對(duì)待測(cè)組分進(jìn)行化學(xué)改性處理,從而為最后的測(cè)定創(chuàng)造良好的條件。本文僅對(duì)近年相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道的幾種藥物分析過(guò)程中生物樣品預(yù)處理技術(shù)及應(yīng)用進(jìn)行綜述。1固相萃取1.1固相萃取技術(shù)固相萃取技術(shù)自上世紀(jì)70