第四章聚糖的化學(xué)

1、第四章，聚糖的化學(xué)第四章，聚糖的化學(xué)糖類物質(zhì)是一類多羥基醛或多羥基酮類糖類物質(zhì)是一類多羥基醛或多羥基酮類化合物或聚合物；化合物或聚合物；糖類物質(zhì)可以根據(jù)其水解情況分為：?jiǎn)翁穷愇镔|(zhì)可以根據(jù)其水解情況分為：?jiǎn)翁?、寡糖和多糖；糖、寡糖和多糖；在生物體內(nèi)，糖類物質(zhì)主要以均一多糖、在生物體內(nèi)，糖類物質(zhì)主要以均一多糖、雜多糖、糖蛋白和蛋白聚糖形式存在。雜多糖、糖蛋白和蛋白聚糖形式存在。4.1 4.1 糖生物學(xué)糖生物學(xué)19881988年，牛津大學(xué)生化系的德韋克（年，牛津大學(xué)生化系的德韋克（R. R. DwekDwek）在）在生化年評(píng)生化年評(píng)(Annual Review (Annual Review of B

2、iochemistry)of Biochemistry)上上, ,發(fā)表了題為發(fā)表了題為“glycobiology”glycobiology”的綜述，提出了糖生的綜述，提出了糖生物學(xué)這一名稱物學(xué)這一名稱 糖鏈的多樣性和復(fù)雜性糖鏈的多樣性和復(fù)雜性由由4 4個(gè)核苷酸組成的寡核苷酸，可能的序個(gè)核苷酸組成的寡核苷酸，可能的序列僅有列僅有2424種；種；而由而由4 4個(gè)己糖組成的寡糖鏈，可能的序列個(gè)己糖組成的寡糖鏈，可能的序列則多達(dá)則多達(dá)3 3萬多種。萬多種。正是由于糖鏈結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，使其可能正是由于糖鏈結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，使其可能包含的信息量比核酸和蛋白質(zhì)大了幾個(gè)包含的信息量比核酸和蛋白質(zhì)大了幾個(gè)數(shù)量級(jí)。數(shù)量

3、級(jí)。 血管內(nèi)皮細(xì)胞白細(xì)胞黏附分子，后改稱血管內(nèi)皮細(xì)胞白細(xì)胞黏附分子，后改稱E E選擇蛋白（選擇蛋白（E Eselectinselectin），能識(shí)別白細(xì)胞），能識(shí)別白細(xì)胞表面的表面的SLex(SLex(一種血型抗原）四聚糖。一種血型抗原）四聚糖。當(dāng)組織受損或感染時(shí)，白細(xì)胞黏附于內(nèi)皮當(dāng)組織受損或感染時(shí)，白細(xì)胞黏附于內(nèi)皮細(xì)胞，沿血管壁滾動(dòng)并穿過管壁進(jìn)入受損細(xì)胞，沿血管壁滾動(dòng)并穿過管壁進(jìn)入受損組織，殺滅入侵病原物，但過多的白細(xì)胞組織，殺滅入侵病原物，但過多的白細(xì)胞聚集，則會(huì)引起炎癥及類風(fēng)濕等自身免疫聚集，則會(huì)引起炎癥及類風(fēng)濕等自身免疫疾病。疾病。美籍華裔科學(xué)家王啟輝首先用酶法合成美籍華裔科學(xué)家王啟輝

4、首先用酶法合成了了SLexSLex，當(dāng)時(shí)該四糖的推算價(jià)格為，當(dāng)時(shí)該四糖的推算價(jià)格為2020億億美元美元/ /千克，經(jīng)他合成后，價(jià)格降低了千克，經(jīng)他合成后，價(jià)格降低了3 34 4個(gè)數(shù)量級(jí)，并已由個(gè)數(shù)量級(jí)，并已由CytelCytel公司生產(chǎn)。公司生產(chǎn)。GlycomedGlycomed公司則從中藥甘草中，找到了公司則從中藥甘草中，找到了SLexSLex的類似物甘草素，可用于封閉血管的類似物甘草素，可用于封閉血管內(nèi)皮細(xì)胞表面的內(nèi)皮細(xì)胞表面的E E選擇蛋白，從而達(dá)到抗選擇蛋白，從而達(dá)到抗炎的目的。炎的目的。糖的多樣性糖的多樣性糖苷糖苷糖糖脂脂中中的的多多糖糖4.2 4.2 均一多糖均一多糖 多糖可以由一

5、種單糖縮合而成，如戊糖膠多糖可以由一種單糖縮合而成，如戊糖膠(pentosan)(pentosan)，木糖膠，木糖膠(xylan)(xylan), , 阿拉伯糖膠阿拉伯糖膠(arabinan)(arabinan)、己糖膠、己糖膠( (淀粉、糖原、纖維素等淀粉、糖原、纖維素等) )，稱為均一多糖稱為均一多糖(homopolysacchaide)(homopolysacchaide)，也可以由，也可以由不同類型的單體縮合而成不同類型的單體縮合而成, ,如結(jié)締組織中的透明如結(jié)締組織中的透明質(zhì)酸，稱為不均一多糖質(zhì)酸，稱為不均一多糖(heteropolysaccharide)(heteropolysac

6、charide)。多糖在水溶液中不形成真溶液，只能形成膠體，多糖在水溶液中不形成真溶液，只能形成膠體，漢有甜味，也無還原性，有旋光性，但無變旋漢有甜味，也無還原性，有旋光性，但無變旋現(xiàn)象。現(xiàn)象。1 1，淀粉，淀粉 - -淀粉酶可將淀粉水解為麥芽糖。乙酰淀粉酶可將淀粉水解為麥芽糖。乙酰溴化物與淀粉作用也生成乙酰麥芽糖，溴化物與淀粉作用也生成乙酰麥芽糖，由此可見淀粉的組成單位是麥芽糖。由此可見淀粉的組成單位是麥芽糖。用熱水處理淀粉或用極性溶劑處理淀粉用熱水處理淀粉或用極性溶劑處理淀粉都可以將淀粉分為兩種成分；一都可以將淀粉分為兩種成分；一, ,種為可種為可溶部分，稱為直鏈淀粉；另一種為不溶溶部分，

7、稱為直鏈淀粉；另一種為不溶部分，稱為支鏈淀粉。部分，稱為支鏈淀粉。 淀粉的特性淀粉的特性直鏈淀粉分子量約直鏈淀粉分子量約1 1萬萬-200-200萬，萬，250-260250-260個(gè)葡萄糖分子，以個(gè)葡萄糖分子，以 （1 14 4）糖苷鍵）糖苷鍵聚合聚合而成。呈螺旋結(jié)構(gòu)，遇碘顯紫藍(lán)色。而成。呈螺旋結(jié)構(gòu)，遇碘顯紫藍(lán)色。支鏈淀粉中除了支鏈淀粉中除了 （1 14 4）糖苷鍵構(gòu)成糖）糖苷鍵構(gòu)成糖鏈以外，在支點(diǎn)處存在鏈以外，在支點(diǎn)處存在 （1 16 6）糖苷鍵，）糖苷鍵，分子量較高。遇碘顯紫紅色。分子量較高。遇碘顯紫紅色。( (一一) )直鏈淀粉直鏈淀粉 在天然淀粉中約有在天然淀粉中約有20-30%20

8、-30%的淀粉為直鏈淀粉。的淀粉為直鏈淀粉。直鏈淀粉為直鏈淀粉為250300250300個(gè)個(gè)D-D-葡萄犢殘基通過葡萄犢殘基通過D-D-1,4-1,4-糖昔鍵聯(lián)接而成的的一條長(zhǎng)鏈。一般可認(rèn)糖昔鍵聯(lián)接而成的的一條長(zhǎng)鏈。一般可認(rèn)為直鏈淀粉的基本組成單位是麥芽糖。為直鏈淀粉的基本組成單位是麥芽糖。直鏈淀粉的分子量約為直鏈淀粉的分子量約為50,00050,000左右。文獻(xiàn)中也左右。文獻(xiàn)中也有報(bào)導(dǎo)其分子量的范圍為有報(bào)導(dǎo)其分子量的范圍為10,00010,000至至100,000100,000。直直鏈鏈淀淀粉粉的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)支鏈淀粉支鏈淀粉在天然淀粉中約有在天然淀粉中約有70-80%70-80%的淀粉為支鏈的

9、淀粉為支鏈淀粉。支鏈淀粉的分子較直鏈淀粉大得淀粉。支鏈淀粉的分子較直鏈淀粉大得多，一般平均由多，一般平均由60006000個(gè)個(gè)D-D-葡萄糖殘基組葡萄糖殘基組成。其分子量約為成。其分子量約為1000,0001000,000左右。左右。文獻(xiàn)中也有報(bào)導(dǎo)支鏈淀粉的分子量為文獻(xiàn)中也有報(bào)導(dǎo)支鏈淀粉的分子量為10,00010,000的情況，但此較低的分子量不可的情況，但此較低的分子量不可靠。支鏈淀粉的分子甚大，一般應(yīng)由數(shù)靠。支鏈淀粉的分子甚大，一般應(yīng)由數(shù)千個(gè)葡萄糖殘基組成。千個(gè)葡萄糖殘基組成。結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)支鏈淀粉中的一些支鏈淀粉中的一些D-D-葡萄糖也可同樣通過葡萄糖也可同樣通過 - -1,4-1,4-糖苷鍵

10、連接成一條長(zhǎng)鏈。糖苷鍵連接成一條長(zhǎng)鏈。但是支鏈淀粉在此主鏈上尚可通過但是支鏈淀粉在此主鏈上尚可通過 -1,6-1,6-糖苷糖苷鍵形成分支的例鏈。此側(cè)鏈一般含有鍵形成分支的例鏈。此側(cè)鏈一般含有2525個(gè)個(gè)D-D-葡葡萄糖殘基。側(cè)鏈內(nèi)部的萄糖殘基。側(cè)鏈內(nèi)部的D-D-葡萄糖殘基仍是通過葡萄糖殘基仍是通過 -1,4-1,4糖苷鍵而相互連接。側(cè)鏈上每隔糖苷鍵而相互連接。側(cè)鏈上每隔6-76-7個(gè)個(gè)D-D-葡萄糖殘基又能再度形成另一分支鏈結(jié)構(gòu)。葡萄糖殘基又能再度形成另一分支鏈結(jié)構(gòu)。于是促使支鏈淀粉分子呈現(xiàn)復(fù)雜的樹狀分支結(jié)于是促使支鏈淀粉分子呈現(xiàn)復(fù)雜的樹狀分支結(jié)構(gòu)。構(gòu)。支鏈淀粉的分支點(diǎn)應(yīng)具有支鏈淀粉的分支點(diǎn)應(yīng)

11、具有 -1,6-1,6-糖苷鍵的結(jié)構(gòu)。糖苷鍵的結(jié)構(gòu)。 淀淀粉粉的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)2 2，糖原，糖原 糖原為動(dòng)物體內(nèi)貯存的主要多糖，此多糖原為動(dòng)物體內(nèi)貯存的主要多糖，此多糖相當(dāng)于植物體內(nèi)貯存的淀粉，所以糖糖相當(dāng)于植物體內(nèi)貯存的淀粉，所以糖原也稱為動(dòng)物淀粉；高等動(dòng)物的肝臟和原也稱為動(dòng)物淀粉；高等動(dòng)物的肝臟和肌肉組織中含有較多的糖原。肌肉組織中含有較多的糖原。人類肝臟中的糖原含量可達(dá)肝臟于重的人類肝臟中的糖原含量可達(dá)肝臟于重的百分之百分之十左右。軟體動(dòng)物也含有糖原，十左右。軟體動(dòng)物也含有糖原，甚至于在玉米和一些細(xì)菌中也曾發(fā)現(xiàn)能甚至于在玉米和一些細(xì)菌中也曾發(fā)現(xiàn)能合成類似糖原的多糖成分。合成類似糖原的多糖成分

12、。 糖原的結(jié)構(gòu)糖原的結(jié)構(gòu)借助于甲基化作用已證明糖原的主鏈骨架由借助于甲基化作用已證明糖原的主鏈骨架由1-1-4 4糖苷鍵聯(lián)接的糖苷鍵聯(lián)接的 -D -D吡喃葡糖殘基構(gòu)成，由吡喃葡糖殘基構(gòu)成，由甲基化作用也同時(shí)發(fā)現(xiàn)糖原的甲基化產(chǎn)物中含甲基化作用也同時(shí)發(fā)現(xiàn)糖原的甲基化產(chǎn)物中含有較多的有較多的1 1，4 4，66三甲基化的三甲基化的 -D-D-吡喃葡萄吡喃葡萄糖。糖。因此搪原分子具有鉸多的分支結(jié)構(gòu)。支鏈淀粉因此搪原分子具有鉸多的分支結(jié)構(gòu)。支鏈淀粉的分支結(jié)構(gòu)是以的分支結(jié)構(gòu)是以2424個(gè)葡萄糖殘基為其分支的長(zhǎng)個(gè)葡萄糖殘基為其分支的長(zhǎng)度，但糖原的分支結(jié)構(gòu)則是平均以度，但糖原的分支結(jié)構(gòu)則是平均以1212個(gè)葡萄

13、糖個(gè)葡萄糖殘基為其分支的長(zhǎng)度殘基為其分支的長(zhǎng)度 。糖原糖原3 3，纖，纖 維維 素素 纖維素是自然界中分布最廣、含量最多的一纖維素是自然界中分布最廣、含量最多的一種多糖。無論一年生或多年生植物，尤其是各種多糖。無論一年生或多年生植物，尤其是各種木材都含布大量的纖維素。植物體內(nèi)約有種木材都含布大量的纖維素。植物體內(nèi)約有5050的碳存在于纖維素的形式。的碳存在于纖維素的形式。估計(jì)地球上綠色植物每年大約凈產(chǎn)有機(jī)物估計(jì)地球上綠色植物每年大約凈產(chǎn)有機(jī)物15-15-202010101010。噸，其中纖維素占三分之一至二分。噸，其中纖維素占三分之一至二分之一。之一。 棉花、亞麻、芋麻和黃麻部含有大量?jī)?yōu)質(zhì)的棉

14、花、亞麻、芋麻和黃麻部含有大量?jī)?yōu)質(zhì)的纖維素。木材中的纖維素則常與半纖維素和木纖維素。木材中的纖維素則常與半纖維素和木質(zhì)素共同存在。質(zhì)素共同存在。纖維素的結(jié)構(gòu)纖維素的結(jié)構(gòu)由葡萄糖以由葡萄糖以 （1 14 4）糖苷）糖苷鍵連接而成鍵連接而成 的直鏈，天的直鏈，天然纖維素為然纖維素為無臭、無味無臭、無味的白色絲狀的白色絲狀物。纖維素物。纖維素不溶于水、不溶于水、稀酸、稀堿稀酸、稀堿和有機(jī)溶劑。和有機(jī)溶劑。不溶于水。不溶于水。植物中纖維素的存在形態(tài)植物中纖維素的存在形態(tài)4 4，幾丁質(zhì)（殼多糖），幾丁質(zhì)（殼多糖）幾丁質(zhì)也大量存在于昆蟲和甲殼類動(dòng)物幾丁質(zhì)也大量存在于昆蟲和甲殼類動(dòng)物的甲殼之中。于是幾丁質(zhì)的

15、甲殼之中。于是幾丁質(zhì)(chitin)(chitin)可稱可稱為甲殼質(zhì)。為甲殼質(zhì)。蝦、蟹殼個(gè)富含的甲殼質(zhì)是一種白色、蝦、蟹殼個(gè)富含的甲殼質(zhì)是一種白色、無定形的半透明物質(zhì)。據(jù)研究資料估計(jì)無定形的半透明物質(zhì)。據(jù)研究資料估計(jì)白然界中每年生成的幾丁質(zhì)約有一百億白然界中每年生成的幾丁質(zhì)約有一百億噸。噸。在天然聚合物中幾丁質(zhì)的貯存量占第二在天然聚合物中幾丁質(zhì)的貯存量占第二位，僅次子纖維素。位，僅次子纖維素。 幾丁質(zhì)的結(jié)構(gòu)幾丁質(zhì)的結(jié)構(gòu)幾丁質(zhì)的水解產(chǎn)物為幾丁質(zhì)的水解產(chǎn)物為2-2-氨基氨基-D-D-葡萄糖葡萄糖( (簡(jiǎn)稱為葡簡(jiǎn)稱為葡糖胺糖胺) )。目前認(rèn)為幾丁質(zhì)是由乙酰氨基葡萄糖聚合。目前認(rèn)為幾丁質(zhì)是由乙酰氨基葡

16、萄糖聚合而成的多糖。因此幾丁質(zhì)而成的多糖。因此幾丁質(zhì)( (甲殼質(zhì)甲殼質(zhì)) )也可稱為聚乙也可稱為聚乙酰氨基葡糖酰氨基葡糖( (或殼多糖或殼多糖) )。由幾丁質(zhì)的提純和部分水解作用可鑒出幾丁質(zhì)中由幾丁質(zhì)的提純和部分水解作用可鑒出幾丁質(zhì)中的寡糖成分，從而證明幾丁質(zhì)分子為的寡糖成分，從而證明幾丁質(zhì)分子為2-2-乙酰氨基乙酰氨基- -2-2-脫氧脫氧- - -D-D-吡喃葡糖的同聚物；各個(gè)殘基都是吡喃葡糖的同聚物；各個(gè)殘基都是通過通過 -l-l，4-4-糖苷鍵的形式聯(lián)接成不分支的長(zhǎng)鏈糖苷鍵的形式聯(lián)接成不分支的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。幾丁質(zhì)也可視為纖維素的類似物。相當(dāng)于纖維素幾丁質(zhì)也可視為纖維素的類似物。相當(dāng)于

17、纖維素的的C-2C-2位置上的輕基由乙酰氨基團(tuán)置換。位置上的輕基由乙酰氨基團(tuán)置換。 幾丁質(zhì)幾丁質(zhì)難得單獨(dú)存在于自然界，一殷都與蛋白質(zhì)絡(luò)合或難得單獨(dú)存在于自然界，一殷都與蛋白質(zhì)絡(luò)合或呈現(xiàn)共價(jià)的結(jié)合。呈現(xiàn)共價(jià)的結(jié)合。 幾幾丁丁質(zhì)質(zhì)的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)6 6，半纖維素，半纖維素大量存在于植物木質(zhì)化部分，包括很多大量存在于植物木質(zhì)化部分，包括很多高分子的多糖。高分子的多糖。用稀酸水解則產(chǎn)生己糖和戊糖，所以它用稀酸水解則產(chǎn)生己糖和戊糖，所以它是多聚戊糖是多聚戊糖( (如多聚阿拉伯糖、多聚木糖如多聚阿拉伯糖、多聚木糖) )和多聚己糖和多聚己糖( (如多聚半乳糠和多聚甘露糖如多聚半乳糠和多聚甘露糖) )的混合物。的

18、混合物。 7 7，瓊脂，瓊脂(agar)(agar)是某些海藻是某些海藻( (如石花菜屬如石花菜屬) )所含的多糖物所含的多糖物質(zhì)，主要成分是多聚半乳糖，含硫及鈣。質(zhì)，主要成分是多聚半乳糖，含硫及鈣。它是微生物培養(yǎng)基組分，也是電泳、免它是微生物培養(yǎng)基組分，也是電泳、免疫擴(kuò)散的支持物之一。疫擴(kuò)散的支持物之一。食品工業(yè)中常用來制造果凍、果醬等。食品工業(yè)中常用來制造果凍、果醬等。l l一一2%2%的瓊脂在室溫下便能形成凝膠。的瓊脂在室溫下便能形成凝膠。4.3 4.3 不均一多糖不均一多糖糖胺聚糖糖胺聚糖(glycosaminoglycan)(glycosaminoglycan)，又稱為糖胺多糖、，又

19、稱為糖胺多糖、粘多糖粘多糖(mucopolysaccharides)(mucopolysaccharides)、氨基多糖、酸性、氨基多糖、酸性糖胺聚糖等。糖胺聚糖通過共價(jià)鍵與蛋白質(zhì)相連接糖胺聚糖等。糖胺聚糖通過共價(jià)鍵與蛋白質(zhì)相連接構(gòu)成蛋白聚糖構(gòu)成蛋白聚糖(proteoglycans)(proteoglycans)。這類物質(zhì)存在于軟骨、腔等結(jié)締組織中，構(gòu)成組織這類物質(zhì)存在于軟骨、腔等結(jié)締組織中，構(gòu)成組織間質(zhì)。各種腺體分泌的潤(rùn)滑粘液，多富有粘多糖。間質(zhì)。各種腺體分泌的潤(rùn)滑粘液，多富有粘多糖。它在組織成長(zhǎng)和再生過程中，在受精過程中以及機(jī)它在組織成長(zhǎng)和再生過程中，在受精過程中以及機(jī)體與許多傳染病原體與

20、許多傳染病原( (細(xì)菌、病毒細(xì)菌、病毒) )的相互作用上都起的相互作用上都起著重要作用。著重要作用。 其代表性物質(zhì)有透明質(zhì)酸其代表性物質(zhì)有透明質(zhì)酸(hyaluronic acid)(hyaluronic acid)、軟、軟骨素骨素4-4-或或6-6-硫酸硫酸(chondroitin 4-or 6-sulfate)(chondroitin 4-or 6-sulfate)、硫酸皮膚素硫酸皮膚素(dermatan sulfate)(dermatan sulfate)、硫酸角質(zhì)素、硫酸角質(zhì)素(keratan suIfate)(keratan suIfate)、肝素、肝素(heparin)(hepari

21、n)及硫酸乙酰肝及硫酸乙酰肝素等。素等。細(xì)胞壁多糖細(xì)胞壁多糖細(xì)胞壁多糖細(xì)胞壁多糖細(xì)細(xì)胞胞壁壁多多糖糖粘粘多多糖糖的的結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)細(xì)胞細(xì)胞壁多壁多糖與糖與蛋白蛋白的連的連接接透明質(zhì)酸透明質(zhì)酸(hyaluronic acid)(hyaluronic acid)透明質(zhì)酸是糖胺聚糖中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的一種，它透明質(zhì)酸是糖胺聚糖中結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的一種，它的結(jié)構(gòu)中含有重復(fù)的二糖結(jié)構(gòu)單位如下：的結(jié)構(gòu)中含有重復(fù)的二糖結(jié)構(gòu)單位如下：功能功能在高等動(dòng)物組織中發(fā)現(xiàn)的粘多糖唯有透明質(zhì)酸在高等動(dòng)物組織中發(fā)現(xiàn)的粘多糖唯有透明質(zhì)酸同時(shí)存在于某些細(xì)菌中，如同時(shí)存在于某些細(xì)菌中，如A A型鏈球菌。型鏈球菌。其主要功能是在組織中吸著水，具有潤(rùn)

22、滑劑的其主要功能是在組織中吸著水，具有潤(rùn)滑劑的作用。作用。它廣泛分布于哺乳動(dòng)物體內(nèi)，特別是滑液、玻它廣泛分布于哺乳動(dòng)物體內(nèi)，特別是滑液、玻璃樣體液中，也存在于關(guān)節(jié)液、疏松結(jié)締組織、璃樣體液中，也存在于關(guān)節(jié)液、疏松結(jié)締組織、臍帶、皮膚、動(dòng)脈管壁心臟瓣膜、角膜以及雄臍帶、皮膚、動(dòng)脈管壁心臟瓣膜、角膜以及雄雞冠中。雞冠中。軟骨素軟骨素4-4-或或6-6-硫酸硫酸(chondroitin 4-or (chondroitin 4-or 6-sulfate)6-sulfate)分為軟骨素分為軟骨素-4-4-硫硫酸與軟骨素酸與軟骨素-6-6-硫硫酸兩類。兩者間，酸兩類。兩者間，除硫酸基位置不同，除硫酸基位置

23、不同，紅外光譜差別較明紅外光譜差別較明顯外，其他許多物顯外，其他許多物理、化學(xué)性質(zhì)都較理、化學(xué)性質(zhì)都較接近。接近。 硫酸軟骨素也含硫酸軟骨素也含有重復(fù)的二糖單位，有重復(fù)的二糖單位，以軟骨素以軟骨素-6-6-硫酸硫酸為例其結(jié)構(gòu)單位如為例其結(jié)構(gòu)單位如下：下： 硫酸皮膚素硫酸皮膚素(dermatan (dermatan sulfate)sulfate)硫酸皮膚素最初是從豬皮中分離出來，后發(fā)現(xiàn)它存硫酸皮膚素最初是從豬皮中分離出來，后發(fā)現(xiàn)它存在于許多動(dòng)物組織，如豬胃粘膜、臍帶、肌腱、脾、在于許多動(dòng)物組織，如豬胃粘膜、臍帶、肌腱、脾、腦、心瓣膜、鞏膜、腸粘膜、關(guān)節(jié)囊、纖維性軟骨腦、心瓣膜、鞏膜、腸粘膜、關(guān)

24、節(jié)囊、纖維性軟骨等中。等中。它的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)都與硫酸軟骨素的相似，其二精單它的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)都與硫酸軟骨素的相似，其二精單位結(jié)構(gòu)如下：位結(jié)構(gòu)如下： 硫酸角質(zhì)素硫酸角質(zhì)素(keratan (keratan suIfate)suIfate) 首先從角膜的蛋白水解液中分離出來，后證首先從角膜的蛋白水解液中分離出來，后證明它也存在于人的主動(dòng)脈和人、牛的髓核中。明它也存在于人的主動(dòng)脈和人、牛的髓核中。嬰兒幾乎不合硫酸角質(zhì)索，隨著年齡的增大嬰兒幾乎不合硫酸角質(zhì)索，隨著年齡的增大逐漸增加，直到逐漸增加，直到20302030歲時(shí)，它的含量約占?xì)q時(shí)，它的含量約占肋軟骨中粘多糖總量的肋軟骨中粘多糖總量的50%50%。硫

25、酸角質(zhì)素的重復(fù)二糖單位結(jié)構(gòu)如下：硫酸角質(zhì)素的重復(fù)二糖單位結(jié)構(gòu)如下： 肝素肝素(heparin)(heparin)肝中肝素含量最為豐富，因此得名。實(shí)際上，它廣肝中肝素含量最為豐富，因此得名。實(shí)際上，它廣泛分布于哺乳動(dòng)物組織和體液中。豬胃粘膜中含量泛分布于哺乳動(dòng)物組織和體液中。豬胃粘膜中含量十分豐富，肺、脾、肌肉和動(dòng)脈壁肥大細(xì)胞中肝素十分豐富，肺、脾、肌肉和動(dòng)脈壁肥大細(xì)胞中肝素含量也很高。含量也很高。 肝索的二糖結(jié)構(gòu)單位如下。除二糖重復(fù)單位外肝索的二糖結(jié)構(gòu)單位如下。除二糖重復(fù)單位外還含有糖醛酸分子。還含有糖醛酸分子。 肝素的生物意義在于它具有阻止血液凝固的特肝素的生物意義在于它具有阻止血液凝固的特

26、性。目前輸血時(shí)，廣泛以肝素為抗凝劑，臨床上也性。目前輸血時(shí)，廣泛以肝素為抗凝劑，臨床上也常用于防止血栓形成。常用于防止血栓形成。4.4 4.4 糖蛋白糖蛋白多糖以共價(jià)鍵形式與蛋白質(zhì)連接形成的多糖以共價(jià)鍵形式與蛋白質(zhì)連接形成的生物大分子。生物大分子。多糖中多為糖的衍生物，如多糖中多為糖的衍生物，如N-N-乙酰氨基乙酰氨基多糖等（常見的糖是半乳糖或甘露糖）多糖等（常見的糖是半乳糖或甘露糖）寡糖鏈多是分支的，一般僅含有寡糖鏈多是分支的，一般僅含有1515個(gè)以個(gè)以下的單糖，分子量在下的單糖，分子量在540-3200540-3200。但糖鏈。但糖鏈數(shù)目變化很大數(shù)目變化很大糖蛋白中糖的組成糖蛋白中糖的組成糖蛋白多肽鏈常攜帶許多短的雜糖鏈。它們通糖蛋白多肽鏈常攜帶許多短的雜糖鏈。它們通常包括常包括N-N-乙酰己糠胺和己糖乙酰己糠胺和己糖( (常是半乳糖和常是半乳糖和或甘露糖，而葡萄糖竟較少或甘露糖，而葡萄糖竟較少) )。 該鏈末端成員常常是唾液酸該鏈末端成員常常是唾液酸(sial