無機及分析化學題解(16-20章)

1、孟凡德孟凡德無機及分析化學題解無機及分析化學題解（第（第16-20章）章）題號：題號：1、2、6、7、9、10 第十七章第十七章習習 題題 答答 案案（326頁）頁）2. .設下列數(shù)值中最后一位是不定值，請用正確的有效數(shù)字表設下列數(shù)值中最后一位是不定值，請用正確的有效數(shù)字表示下列各數(shù)的答案。示下列各數(shù)的答案。341091. 21068. 584.1062. 430. 3) 1 (51028. 3001050. 090. 352.2030. 4)2(4540.0 5.05 10(3)3.84 102.483 0.00212042101 . 100622. 01012. 25 . 70432. 0

2、)4(5)321.465.50.5868326.44(6) 2.13623.05 185.71 2.283 100.000810.092670.042400.000810.13436. 6. 用標準用標準HClHCl溶液標定溶液標定NaOHNaOH溶液的濃度時，經(jīng)溶液的濃度時，經(jīng)5 5次滴定，所用次滴定，所用HClHCl溶液的體溶液的體 積（積（mLmL）分別為：分別為：27.3427.34，27.3627.36，27.3527.35，27.3727.37，27.4027.40請計算分析結果：請計算分析結果： 平均值；平均值； 平均偏差和相對平均偏差；平均偏差和相對平均偏差； 標標準偏差和相對

3、標準偏差。準偏差和相對標準偏差。解解36.27540.2737.2735.2736.2734.27) 1 (x02. 0504. 001. 001. 000. 002. 0)2(d%07.0%10036.2702.0相對平均偏差02. 01504. 001. 001. 000. 002. 0)3(22222s%07. 0%10036.2702. 0%100%xsCV7. 7. 測定測定NaClNaCl試樣中氯的質量分數(shù)。試樣中氯的質量分數(shù)。多次測定結果多次測定結果w w (Cl)(Cl)為：為：0.60120.6012， 0.6018 0.6018，0.60300.6030，0.60450.6

4、045，0.60200.6020，0.60370.6037。請計算分析結果：。請計算分析結果： 平均值；平均值； 平均偏差和相對平均偏差；平均偏差和相對平均偏差； 標準偏差和相對標準偏差。標準偏差和相對標準偏差。解解6027. 066037. 06020. 06045. 06030. 06018. 06012. 0) 1 (x0010. 060010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)2(d%17. 0%1006027. 00010. 0相對平均偏差0013. 0160010. 00007. 00018. 00003. 00009. 00015. 0)

5、3(222222s%22. 0%1006027. 00013. 0%100%xsCV 9. . 有一甘氨酸試樣，需分析其中氮的質量分數(shù)，分送至有一甘氨酸試樣，需分析其中氮的質量分數(shù)，分送至5 5個單位所得分析結個單位所得分析結果果w w（N N）為：為：0.1844，0.1851，0.1872，0.1880和和0.1882。請計算分析結果：。請計算分析結果： 平均值；平均值； 平均偏差；平均偏差； 標準偏差；（標準偏差；（4）置信水平為）置信水平為95%的置信區(qū)間。的置信區(qū)間。0.18440.18510.18720.18800.1822(1)50.1866x解解0.00220.00150.00

6、060.00140.0044(2)50.0015d 222220.00220.00150.00060.00140.00044(3)510.0017s(4)/0.18660.0017 2.78/50.18660.0021x tsn 置信水平為置信水平為95%：n=5，f=3，查表知：，查表知：t=2.78 10. . 標定標定NaOHNaOH溶液的濃度時獲得以下分析結果（單位為：溶液的濃度時獲得以下分析結果（單位為：molLmolL-1-1）為：為： 0.1021，0.1022，0.1023和和0.1030。問：問： 對于最后一個分析結果對于最后一個分析結果0.1030，按照，按照Q檢驗法是否可

7、以棄舍？檢驗法是否可以棄舍？ 溶液準確濃度應該怎樣表示？溶液準確濃度應該怎樣表示？ 計算平均值在置信水平為計算平均值在置信水平為95%的置信區(qū)間。的置信區(qū)間。0.10300.1023(1)0.780.10300.1021Q解解10.10210.10220.10230.10223cmol L22250.00010.00000.0001(3)8.161031s5(4)/0.10224.30 8.16 10/30.10220.0002xtsn置信水平為置信水平為95%：n=3，f=2，查表知：，查表知：t=4.30置信水平為置信水平為90%：n=4，查表知：，查表知：Q 表表=0.76 Q 計算計算

8、=0.78 ，該數(shù)值棄舍，該數(shù)值棄舍(2)該溶液的準確濃度為題號：題號：1、3、5 第十八章第十八章習習 題題 答答 案案（333頁）頁）1.1.忽略離子強度的影響，計算下列難溶化合物的溶解度。忽略離子強度的影響，計算下列難溶化合物的溶解度。（1 1）CaFCaF2 2在在pH=2 FpH=2 F- -=0.10molL=0.10molL-1-1溶液中溶液中（2 2）AgBrAgBr在在2.0molL2.0molL-1-1的氨水溶液中的氨水溶液中設設CaF2在在pH=2.0，F(xiàn)-=0.10molL-1溶液中溶解度為溶液中溶解度為x（molL-1）解：解：（1 1）已知：）已知：pH=2.0 H

9、pH=2.0 H+ +=1.0=1.01010-2-2 F F- -=0.1molL=0.1molL-1-1 又知：又知：211()4.010spC aFK4()3.5310aHFk2( )1411 11.0 10293.53 10HF HH CaF2 Ca2+ + 2F- 平衡濃度平衡濃度 x 0.10+2x/F（H） （molL-1）222211()()2(0.10)4.0 10sp CaFF HxKCaFx解得：解得：x= 3.4x= 3.41010-8 -8 molLmolL-1-1（2 2）已知：已知：3.3631()10Ag NH的7.21210137.7 10spK（AgBr）3

10、23.367.2127132311 102.0102.06.5 10AgNHNH （NH ）設設 AgBrAgBr的溶解度為的溶解度為s molLs molL-1-1AgBrAgBr（s s） AgAg+ + + Br + Br- -3AgsspKAgBrs （NH ）（AgBr）解得，解得，AgBrAgBr的溶解度為的溶解度為7.17.11010-3-3 molL molL-1-1313737.7 106.5 107.1 10spAgsk（AgBr）（NH ）2. .寫出重量分析計算中換算因數(shù)的表示式寫出重量分析計算中換算因數(shù)的表示式沉淀形式沉淀形式 稱量形式稱量形式 含量表示形式含量表示形

11、式 a F F 72252OPMgOP1MMAg3AsO4 AgCl As2O3 1/6AgCl61OAs32MM22274)ONHNi(CNi1MMKB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 14562)HKB(CKO1MMMgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 13. 用硫酸鋇重量法測定試樣中鋇的含量，用硫酸鋇重量法測定試樣中鋇的含量，灼燒時因部灼燒時因部BaSO4 還原為還原為BaS，使鋇的測定值標準結果的使鋇的測定值標準結果的98.0%，求，求BaSO4 沉淀中含有沉淀中含有BaS多少？多少？解解%100%0

12、 .98%0 . 2BaS)(2O21BaSmMMm%40. 5%100200.320 .9837.1690 . 2242OBaSBaSO灼燒5. 植物試樣中磷的定量測定方法是，植物試樣中磷的定量測定方法是，先處理試樣，使磷轉化先處理試樣，使磷轉化為為PO43-，然后將其沉淀為：磷鉬酸銨然后將其沉淀為：磷鉬酸銨(NH4)3PO412MoO3，并并稱量其質量。如稱量其質量。如果由果由0.2711 g試樣中得到試樣中得到1.1682 g沉淀，計算試樣中沉淀，計算試樣中 P和和 P2O5 的質量分數(shù)。的質量分數(shù)。解解312MoOPO)(NHP312MoOPO)(NH4344341P)(MmMm試樣%

13、112. 753.18762711. 0197.301682. 1%1002)OP(312MoOPO)(NHOP312MoOPO)(NH5243452434MmMm試樣%30.16253.18762711. 095.1411682. 1題號：題號：1、3、8、9、11、14、16、17、19 第十九章第十九章習習 題題 答答 案案（392頁）頁）1. 1. 寫出下列各酸堿水溶液的質子條件式寫出下列各酸堿水溶液的質子條件式 NH4Cl ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) NH4Ac ： c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) HAc + H3BO3 ：

14、c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) H2SO4 + HCOOH ： c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-) NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2 以以NaH2PO4為零水準：為零水準： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-) c2 以以Na2HPO4為零水準：為零水準： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-) + c(PO43-) NaNH4HPO4 c(H+) + c(H2PO4-) +2c

15、(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3)2. 計算下列溶液的計算下列溶液的pH值值 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0 c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2 = - 6.910-3 (6.910-3 )2 + 4 0.10 6.910-3 2 c(H+) = 0.023 molL-1 pH = 1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液為緩沖溶液

16、( H3PO4 H2PO4- ) pH = p Ka1 = 2.16 生成濃度為生成濃度為0.050 molL-1 的的NaH2PO4溶液溶液 c(H+) = Ka2 c (1 + c Ka1-1 ) = 6.210-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1 = 1.9 10-5 molL-1 pH = 4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH 為緩沖溶液為緩沖溶液 ( H2PO4- HPO42- ) pH = p Ka2= 7.213. 討論下列物質能否用酸堿滴定法直接滴定滴定？討論下列物質能否用酸堿滴定法

17、直接滴定滴定？ NH4Cl 不不 能，因能，因Ka (NH4+) = 10-9.25太小。太小。 NaF 不能，因不能，因Kb(F-) = 10-10.5太小。太小。 乙胺乙胺 Kb = 5.610-4 ， Ka = 1.810-11 ， 終點突躍約為終點突躍約為10.7左右，用左右，用 HCl 標準溶液，百里酚酞指示劑。標準溶液，百里酚酞指示劑。 H3BO3 不能，因不能，因Ka = 610-10太小。太小。 硼砂硼砂 滴至滴至H3BO3 ，終點突躍約為終點突躍約為4.35.1， 用用 HCl 標準溶液，甲基紅指示劑。標準溶液，甲基紅指示劑。 檸檬酸檸檬酸 Ka 1 = 10-3.03 ，

18、Ka 3 = 10-6.4 用用 NaOH 標準溶液，酚酞（標準溶液，酚酞（7.4 左右）指示劑。左右）指示劑。4. 某一含有某一含有Na2CO3，NaHCO3及雜質的試樣及雜質的試樣0.6020g，加水加水溶解，用溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞終點，用溶液滴定至酚酞終點，用20.50mL；繼續(xù)滴定至甲基橙終點，又用去繼續(xù)滴定至甲基橙終點，又用去24.08mL。求求Na2CO3NaHCO3 的質量分數(shù)。的質量分數(shù)。解解 (Na2CO3) = ( 0.2120 20. 5010-3 106.0) 0.6020 =76.52 % (NaHCO3) = 0.2120 ( 2

19、4.08 - 20. 50 )10-384.01 0.6020 =10.59 % 5. 已知某試樣可能含有已知某試樣可能含有Na3PO4，Na2HPO4 ，NaH2PO4 和惰和惰性物質。稱取該試樣的性物質。稱取該試樣的1.0000 g，用水溶解。試樣溶液以用水溶解。試樣溶液以甲基橙作指示劑，用甲基橙作指示劑，用0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去溶液滴定，用去12.00 mL。含同樣質量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述含同樣質量的試樣溶液以百里酚酞作指示劑，需上述HCl 溶液溶液12.00 mL。求試樣組成和含量。求試樣組成和含量。解：解： (Na3PO4) = ( 0.25

20、00 12. 0010-3 I63.94) 1.0000 = 49.18 % (Na2HPO4) =0.2500(20.00-12.00)10-3141.961.0000 =28.39 %6. 用克氏定氮法處理用克氏定氮法處理0.300 g某食物試樣，生成的某食物試樣，生成的NH3收集在硼收集在硼酸溶液中。滴定消耗酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液溶液25.0 mL；計算計算試樣中蛋白質的質量分數(shù)。（將氮的質量分數(shù)乘以試樣中蛋白質的質量分數(shù)。（將氮的質量分數(shù)乘以6.25即得即得蛋白質的質量分數(shù)）蛋白質的質量分數(shù)）解：解： = ( 0.100 25. 010-3 14.0 6

21、.25) 0.300 = 0.729 HCl和和NH4Cl Ka (NH4+) = 10-9.25 HCl用用NaOH標準溶液，甲基橙指示劑。標準溶液，甲基橙指示劑。 NH4Cl：加加NaOHNH3，用用H3BO3 吸收，然后用吸收，然后用 HCl 標標 準溶液，甲基紅指示劑滴定。準溶液，甲基紅指示劑滴定。 硼酸和硼砂硼酸和硼砂 根據(jù)溶液根據(jù)溶液pH值用緩沖公式計算硼酸和硼砂比值；值用緩沖公式計算硼酸和硼砂比值； 硼砂：用硼砂：用HCl標準溶液，甲基紅指示劑滴至標準溶液，甲基紅指示劑滴至H3BO3 。 Na2CO3和和NaHCO3：用用HCl 標準溶液，雙指示劑。標準溶液，雙指示劑。 NaOH

22、 和和Na3PO4：用用HCl 標準溶液，雙指示劑。標準溶液，雙指示劑。7. 試設計下列混合液的分析方法。試設計下列混合液的分析方法。 8. 在銅氨配合物的水溶液中，若在銅氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+ 的濃度是的濃度是Cu(NH3)32+ 濃度的濃度的100倍，問水溶液中氨的平衡濃度。倍，問水溶液中氨的平衡濃度。解：解： Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4 = c(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+) c(NH3) = 100 c ( NH3 ) = 102.14 c (NH3) = 0.72 mol L-1 9. 將將20.00 mL 0

23、.100 molL-1AgNO3 溶液加到溶液加到20.00 mL 0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液溶液中，所得混合液pH 為為11.0。 計算溶液計算溶液 c(Ag+)，c(CN-)和和cAg( CN)2-。 解：解： Ag+ + 2 CN- Ag( CN)2- c始始molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平平molL-1 c(Ag+ ) 0.025 0.0500 c (Ag+ ) = 0.0500 (0.025 )2 1.3 1021 = 6.2 10-20 mol L-1 10. 計算 lgKMY pH = 5.0 lgKZnY = lgKZnY -

24、lgZn (OH) - lgY（H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9 pH = 10.0 lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY（H）+ lgAlY AlYOH48.1AlOHY- 1 (OH )1 1010acK lgAlY = 4.1 （數(shù)字較大，應考慮）數(shù)字較大，應考慮） lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4 pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1 ,c(CN-)=10-5 mol L-13 .11203 .3144)Ni(CN1010101)CN(1c1 . 0)Ni(OH10Ni

25、= 103.81 + 1011.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（H）=1.4lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9解：解： Kb = 1.810-5 ， Ka = 5.610-10 ，緩沖公式：緩沖公式： pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25 c(NH3) = 0.072 = 10-1.14 mol L-1 Ni (NH3) = 1+10-1.14 102.80 +10-2.28 105.04

26、+10-3.42106.77 +10-4.56 107.96 +10-5.70 108.71 +10-6.84 108.74 = 103.8111. 以以0.02molL-1EDTA溶液滴定同濃度的含溶液滴定同濃度的含Pb2+試液，且含試液，且含酒石酸分析濃度為酒石酸分析濃度為0.2molL-1，溶液溶液pH值為值為10.0。求化學計量。求化學計量點時的點時的lgKPbY ，c(Pb) 和酒石酸鉛配合物（和酒石酸鉛配合物（ lgK=3.8）濃度。濃度。解解 Pb = Pb(OH) + PbL = 102.7 +(1+0.1103.8) = 103.1 lgKPbY = lgKPbY - lgP

27、b - lgY（H） =18.0 3.1 0.5 = 14.4 c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8.2 mol L-1 設酒石酸鉛的濃度為設酒石酸鉛的濃度為c (PbL) ，則則 K穩(wěn)穩(wěn) = c (PbL) c (Pb)c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2 103.1)0.1 c (PbL) 10-8.5 mol L-1 吸取含吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的試液的試液25.00mL，以二甲酚橙作以二甲酚橙作指示劑，指示劑，在在pH=1.0時用時用0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用溶液滴定，用去去20.28mL。然后調然后調pH至

28、至5.5，繼續(xù)用，繼續(xù)用EDTA溶液滴定，又溶液滴定，又用去用去30.16mL。再加入鄰二氮菲，用再加入鄰二氮菲，用0.02002molL-1Pb2+標標準溶液滴定，用去準溶液滴定，用去10.15mL。計算溶液中計算溶液中Bi3+，Pb2+，Cd2+的濃度。的濃度。解解 pH = 1.0 時，滴定時，滴定Bi3+ c (Bi3+) = ( 0.02015 20.28 ) 25.00 = 0.01635 mol L-1 pH = 5.5 時，滴定時，滴定Pb2+ 、Cd2+總量總量 c總總 = ( 0.02015 30.16 ) 25.00 = 0.02431 mol L-1 c (Cd2+)

29、= ( 0.0200210.15 ) 25.00 = 0.008128 mol L-1 加入加入Pb2+使使CdY轉化為轉化為PbY,終點時鄰二氮菲合鉛有顏色變化終點時鄰二氮菲合鉛有顏色變化 c (Pb2+) = 0.02431 0.00813 =0.01618 mol L-1 13. 請為下列測定擬定分析方案。請為下列測定擬定分析方案。 Ca2+與與EDTA混合液中兩者的測定混合液中兩者的測定 調調pH=4，用用Zn2+ 滴定滴定EDTA；pH=7.6，用用EDTA滴定滴定Ca2+。 Mg2+，Zn2+ 混合液中兩者的測定混合液中兩者的測定 調調pH=4，用用EDTA 滴定滴定Zn2+ ；p

30、H=9.7，用用EDTA滴定滴定Mg2+； 加過量加過量NaOH或或NH3。 Fe3+，Al3 +，Ca2+，Mg2+混合液中各組分的測定混合液中各組分的測定 依次調依次調pH=1.5，4.5，8，10，分別分別 滴定。滴定。14. 用一定體積（用一定體積（mL）的的KMnO4 溶液恰能氧化一定質量的溶液恰能氧化一定質量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同樣質量同樣質量KHC2O4 H2C2O4 2H2O 恰能被所需恰能被所需KMnO4體積（體積（mL）一半的一半的0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。計算溶液所中和。計算KMnO4溶液的濃度。溶液的濃度。解：解：設設KHC2

31、O4 H2C2O4 2H2O 的物質的量為的物質的量為n ， KMnO4的濃度為的濃度為c，體積為體積為V, 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O H2C2O4+ 2OH- = C2O42- + 2H2O HC2O4- + OH- = C2O42- + H2O MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4 2.5cV = 2n 0.2000 0.5V = 3n 2.5cV = 2( 0.2000 0.5V )3 c =(0.2000 0.52 )(3 2.5)= 0.02667 mol L-1 解：解：PbO2

32、 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)總總 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)總總 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol15. 稱取含稱取含 Pb2O3 試樣試樣1.2340 g，用用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液處理，溶液處理，Pb()還原至還原至 Pb()。調節(jié)溶液調節(jié)溶液pH，使使Pb()定量沉淀為

33、定量沉淀為PbC2O4 。過濾，濾液酸化后，用過濾，濾液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后，沉淀用酸溶解后，用同濃度用同濃度KMnO4溶液滴定，用去溶液滴定，用去30.00mL。計算試樣中計算試樣中PbO和和PbO2的濃度。的濃度。 n (H2C2O4) 余余 = 0.04000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19 1

34、.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 %稱取含有苯酚試樣稱取含有苯酚試樣0.5000g，溶解后加入溶解后加入0.1000mol L-1 , KBrO3 (其中含有過量其中含有過量KBr) 25.00ml，加酸酸化，放加酸酸化，放置待反應完全后，加入過量置待反應完全后，加入過量KI。用用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的溶液滴定析出的I2，用去用去29.91ml。求苯酚含量。求苯酚含量。 解：解： BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2

35、O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)總總= 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.100329.91 = 3.000 mmol 與與I-反應的反應的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 與苯酚反應的與苯酚反應的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000

36、 mmol n(苯酚苯酚) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 %17. 稱取稱取1.0000g鹵化物的混合物，溶解后配制在鹵化物的混合物，溶解后配制在500ml容量容量瓶中。吸取瓶中。吸取50. 00ml，加入過量溴水將加入過量溴水將I-氧化至氧化至IO3-，煮沸煮沸除去過量溴。冷卻后加入過量除去過量溴。冷卻后加入過量KI，然后用了然后用了19.26 ml 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。計算溶液滴定。計算KI的含量。的含量。解解 5 Br2 + 2I - + 6 H2O = 2IO

37、3- + 10 Br- +12 H+ IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- KI IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.050019.26 = 0.9630 mmol n(KI) = 0.9630 6 = 0.1605 mmol = ( 166.0 0.1605 10-3 ) ( 1.00000.1) = 26.64 %18.18.藥典規(guī)定測定藥典規(guī)定測定CuSOCuSO4 4HH2 2O O含量的方法是：去本品含量的方法是：去本品0.50.5g g，精精確確稱量，置于碘瓶中加蒸餾水

38、稱量，置于碘瓶中加蒸餾水 50 ml。溶解后加溶解后加HAc 4 ml，KI 2g。用約用約 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近終點時溶液滴定，近終點時加淀粉指示劑加淀粉指示劑 2 mL，繼續(xù)滴定至藍色消失。繼續(xù)滴定至藍色消失。 寫出上述測定反應的主要方程式。寫出上述測定反應的主要方程式。 取樣為什么取樣為什么 0.5 g 左右？左右？ 為什么在為什么在近終點時才加入淀粉指示劑？近終點時才加入淀粉指示劑？ 寫出寫出CuSO4 H2O含量的計算公式。含量的計算公式。解解 2Cu2+ + 4 I- = I2 + 2CuI I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- C

39、u2+ I2 S2O32- 取樣取樣0.5g左右主要考慮誤差。左右主要考慮誤差。解解 IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 5KI IO3- 3I2 6S2O32- n(IO3-) = 0.050010.00 = 0.5000 mmol n(S2O32-) = 0.100821.14 = 2.131 mmol n(KI) = ( 0.5000 2.1316) 5 = 0.7242 mmol c(KI) = 0.7242 25.00 = 0.02897 mol L-1 含含KI的試液的試液 25.00 mL，

40、用用10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液除去溶液處理后，煮沸溶液除去I2。冷卻后加入過量冷卻后加入過量KI 使其使其與剩與剩余的余的KIO3反應，然后將溶液調至中性。最后以反應，然后將溶液調至中性。最后以0.1008 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去溶液滴定，用去21.14 ml。求求KI試液的濃度。試液的濃度。稱取一定量的乙二醇溶液，用稱取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 ml KIO4 溶液處理，溶液處理，待反應完全后，將溶液調至待反應完全后，將溶液調至 pH = 8.0，加入過量加入過量KI 釋放釋放出的出的I2用去用去14.00 m

41、l 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴溶液滴定。另取上述定。另取上述KIO4 溶液溶液50.00 ml，調至調至pH= 8.0，加過加過量量KI ，用去用去40.00ml 同濃度同濃度 Na3AsO3 溶液滴定。求試溶液滴定。求試液中乙二醇的含量液中乙二醇的含量(mg)。解解 4 HOCH2CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次

42、：第一次：n(AsO33-) = 0.050014.00 = 0.7000 mmol 需：需： n(IO4-) = 0.70004 = 0.1750 mmol 第二次：第二次：n(AsO33-) = 0.050040.00 = 2.000 mmol 需：需： n(IO4-) = 2.0004 = 0.5000 mmol n(乙二醇乙二醇) = ( 0.5000 0.1750 ) 4 = 1.300 mmol m (乙二醇乙二醇) = 1.300 62.07 = 80.69 mg21. 吸取吸取 50.00 mL含有用含有用IO3- 和和IO4- 的試液，用硼砂調溶液的試液，用硼砂調溶液pH，并

43、用過量并用過量KI 溶液處理，使溶液處理，使IO4- 轉變?yōu)檗D變?yōu)?IO3- ，同時形成的同時形成的I2 用去用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取溶液。另取10.00 mL試液，用強酸酸化后，加入過量試液，用強酸酸化后，加入過量KI ，用同濃度用同濃度 Na2S2O3溶液完全滴定，用去溶液完全滴定，用去 48.70 mL。計算試液中計算試液中IO3- 和和IO4- 濃度。濃度。解解: : IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I-

44、+8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定：由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.100018.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定：第二次滴定： IO4- 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.100048.70 = 4.870 mmol滴定滴定IO4-需需 : n(S2O32-) = 0.9200 8 5 = 1.472 mmol n(IO3-) = ( 4.870 1.472 ) 6 =0.5663 mmol c(IO4-) = 0.920050.

45、00 = 0.01840 mol L-1 c(IO3-) = 0.566310.00 = 0.05663 mol L-122. 稱取含有稱取含有 H2C2O4 2H2O，KHC2O4 和和 K2SO4 的混合物的混合物2.7612 g，溶于水后轉移至溶于水后轉移至 100mL容量瓶。容量瓶。 吸取試液吸取試液10.00 mL，以酚酞作指示劑，用去，以酚酞作指示劑，用去16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH溶液滴定；溶液滴定； 另取一份試液另取一份試液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加，以硫酸酸化后，加熱，用熱，用0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗溶液

46、滴定，消耗KMnO4 溶液溶液19.95 mL。 求固體混合物中各組分的含量。求固體混合物中各組分的含量。 若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對測定結若在酸堿滴定中，用甲基橙指示劑代替酚酞，對測定結 果有何影響？果有何影響？解解 n(NaOH) = 0.192016.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol設設H2C2O42H2O 為為 mmol，KHC2O4為為( 1.970 - )mmol， 2 +（1.970 - ）= 3.120 = 1.150

47、 mmol n(KHC2O4) = 1.970 1.150 = 0.820 mmol (H2C2O4 2H2O) = ( 126.11.15010-310)2.7612 = 52.52 % (KHC2O4) = ( 128.12 0.820 10-3 10)2.7612 = 38.04 % (K2SO4) = 1.0000 0.5252 0.3804 = 9.44 %23.設計用氧化還原滴定法測定各組分含量的分析方案設計用氧化還原滴定法測定各組分含量的分析方案 Fe3+和和Cr3+ 的混合液的混合液 用用KMnO4 法滴定法滴定Cr3+ 用碘量法滴定用碘量法滴定Fe3+。 As2O3 和和As

48、2O5 的混合物的混合物 調調pH=8，I2 + As2O3 酸化后，酸化后， I- + As2O5 24. 稱取一含銀廢液稱取一含銀廢液2.075 g，加適量硝酸，以鐵銨礬作指示劑，加適量硝酸，以鐵銨礬作指示劑，用用0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去25.50 ml。求求試液中銀的含量。試液中銀的含量。解解 (Ag) = ( 0.0463425.5010-3107.9 )2.075 = 6.14 %稱取某含砷農(nóng)藥稱取某含砷農(nóng)藥 0.2000 g，溶于硝酸后轉化為溶于硝酸后轉化為H3AsO4，調至中性，加調至中性，加AgNO3 使其沉淀為使其沉淀為Ag3

49、AsO4。沉淀經(jīng)過濾，沉淀經(jīng)過濾，洗滌后再溶解于稀洗滌后再溶解于稀HNO3 中，以鐵銨礬作指示劑，用中，以鐵銨礬作指示劑，用0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，用去溶液滴定，用去33.85 mL。求求農(nóng)藥中農(nóng)藥中As2O3 的含量。的含量。解解 As2O3 6Ag+ (As2O3) =(0.118033.85103197.84)(0.20006) = 65.84 %26. 稱取含有稱取含有NaCl和和NaBr 的試樣的試樣0.376 g，溶解后溶解后 用去用去21.11mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同樣質量的試樣，溶液滴定；另取同樣質量的試樣，

50、溶解后，加過量溶解后，加過量AgNO3 溶液，得到的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干溶液，得到的沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱重為燥后稱重為0.4020 g。計算試樣中計算試樣中NaCl 和和 NaBr 的質量分數(shù)。的質量分數(shù)。解解 n總總 = 0.104321.11 = 2.202 mmol 設設NaCl 為為 mmol，NaBr為為（ 2.202 - ）mmol， 143.32 +187.78（2.202 - ）= 0.4020 103 = 0.2585 mmol 即：即：n(NaCl) = 0.2585 mmol n(NaBr) = 2.202 0.2585 = 1.9435 mmol (NaCl) =

51、 ( 58.440.258510-3 )0.3760 = 0.04018 (NaBr) = ( 102.91.943510-3 )0.3760 = 0.5319 27. 某試樣含有某試樣含有KBrO3、KBr和惰性物質。稱取和惰性物質。稱取1.000 g溶解后溶解后配制于配制于100 mL容量瓶中。吸取容量瓶中。吸取25.00 mL，于于H2SO4 介質中用介質中用Na2SO3將將 BrO3- 還原至還原至Br- ，然后調至中性，用莫爾法測定然后調至中性，用莫爾法測定Br -，用去用去0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。另吸取另吸取25.00 mL 用用H2SO4酸化后

52、加熱除去酸化后加熱除去Br2 ，再調至中性，用上述，再調至中性，用上述AgNO3 溶液滴定過剩溶液滴定過剩Br - 時用去時用去3.25mL。計算試樣中計算試樣中KBrO3 和和KBr 的含量。的含量。. .解解 n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3-5Br - 5Ag+ n(Ag+)第第2次次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol滴定前已反應掉：滴定前已反應掉：1份份 KBrO3，5份份KBr，設設 KBrO3為為 mmol，則則KBr為為 (

53、5 + 0.3283）mmol， +（5 + 0.3283）= 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.00.122210-34 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.00.939310-34 )1.000 = 44.71 %28. 請設計測定下列試樣中氯含量的分析方案請設計測定下列試樣中氯含量的分析方案 NH4Cl；BaCl2；FeCl3 NH4Cl：加堿、加熱加堿、加熱 NH3 ，用酸吸收后滴定；，用

54、酸吸收后滴定； BaCl2：用佛爾哈德法；用佛爾哈德法； FeCl3 ：用莫爾法。用莫爾法。 NaCl 和和Na2SO4 的混合物的混合物 加加Ba2+ 除去除去2-，用重量法測用重量法測Na2SO4； NaCl：用莫爾法。用莫爾法。 用用0.1245mol/L AgNO0.1245mol/L AgNO3 3標準溶液滴定標準溶液滴定25.00mlKCN25.00mlKCN。 （1 1）以）以K K2 2CrCr2 2O O7 7做指示劑做指示劑, ,生成生成AgAg2 2CrOCrO4 4磚紅色沉淀時，消耗去磚紅色沉淀時，消耗去AgNOAgNO3 3 18.56ml 18.56ml，計算，計算KCNKCN的濃度的濃度. . 已知已知 K Kspsp（AgAgAgAg（CNCN）2 2 ）=5.0=5.01010-12-12 K Kspsp（AgCrOAgCrO4 4 ）=5.0=5.01010-12-12 Ag Ag+ + + 2CN + 2CN- - = Ag = Ag（CNCN）2 2 - - AgAg+ + + Ag + Ag（CNCN）2 2 - - =AgAg =AgAg（CNCN）2 2 （2 2）若不加入）若不加入K K2 2COCO4 4，當剛出