第三章鑒別-一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法]

1、第三章第三章 中藥制劑的理化鑒別技術(shù)中藥制劑的理化鑒別技術(shù)第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法【本章學(xué)習(xí)目標(biāo)本章學(xué)習(xí)目標(biāo)】v 知識(shí)目標(biāo)知識(shí)目標(biāo) 掌握中藥制劑鑒別的概念，性狀項(xiàng)下描述的含義，顯微掌握中藥制劑鑒別的概念，性狀項(xiàng)下描述的含義，顯微鑒別法、化學(xué)反應(yīng)法、升華法、薄層色譜法等鑒別方法鑒別法、化學(xué)反應(yīng)法、升華法、薄層色譜法等鑒別方法的原理和方法；的原理和方法； 熟悉分光光度法鑒別方法的原理和方法；熟悉分光光度法鑒別方法的原理和方法； 了解熒光鑒別方法的原理和方法。了解熒光鑒別方法的原理和方法。v 技能目標(biāo)技能目標(biāo) 熟練掌握顯微鑒別法、化學(xué)反應(yīng)法、薄

2、層色譜法等鑒別熟練掌握顯微鑒別法、化學(xué)反應(yīng)法、薄層色譜法等鑒別方法的有關(guān)知識(shí)和操作技能；方法的有關(guān)知識(shí)和操作技能； 學(xué)會(huì)正確選取儀器、試藥，學(xué)會(huì)配制試液，按照藥品標(biāo)學(xué)會(huì)正確選取儀器、試藥，學(xué)會(huì)配制試液，按照藥品標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，獨(dú)立完成中藥制劑中上述項(xiàng)目的檢準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程，獨(dú)立完成中藥制劑中上述項(xiàng)目的檢測(cè)任務(wù)，并學(xué)會(huì)結(jié)合中藥制劑的性狀和鑒別項(xiàng)下的測(cè)定測(cè)任務(wù)，并學(xué)會(huì)結(jié)合中藥制劑的性狀和鑒別項(xiàng)下的測(cè)定結(jié)果判斷中藥制劑的真?zhèn)?，學(xué)會(huì)書寫檢驗(yàn)報(bào)告書。結(jié)果判斷中藥制劑的真?zhèn)?，學(xué)會(huì)書寫檢驗(yàn)報(bào)告書。第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法【本章學(xué)習(xí)內(nèi)容本章學(xué)習(xí)內(nèi)容】

3、第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法4鑒別（檢識(shí)）試驗(yàn)鑒別（檢識(shí)）試驗(yàn)活性成分活性成分指標(biāo)性成分指標(biāo)性成分理化性質(zhì)理化性質(zhì)經(jīng)典方法經(jīng)典方法儀器方法儀器方法中藥中藥中藥制劑中藥制劑第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法5一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法活 性 成 分 +試 劑一 定 的 條 件顏 色 的 生 成氣 體 的 產(chǎn) 生沉 淀 的 生 成熒 光 的 出 現(xiàn)判 斷 活 性 成 分 的 有 無第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法常用生物堿沉淀試劑常用生物堿沉淀

4、試劑生物堿沉淀試劑生物堿沉淀試劑化學(xué)式化學(xué)式沉淀顏色沉淀顏色碘化鉍鉀碘化鉍鉀BiIBiI3 3.KI.KI紅棕色沉淀紅棕色沉淀碘化汞鉀碘化汞鉀HgIHgI2 2.2KI.2KI白色沉淀白色沉淀硅鎢酸硅鎢酸SiOSiO2 2.nH.nH2 2O O白色沉淀白色沉淀苦味酸苦味酸C C6 6H H3 3N N3 3O O7 7黃色結(jié)晶性沉淀黃色結(jié)晶性沉淀一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -生物堿生物堿第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法7v 反應(yīng)條件反應(yīng)條件 生物堿沉淀反應(yīng)一般在生物堿沉淀反應(yīng)一般在酸性溶液酸性溶液中進(jìn)行注意中進(jìn)行注意v 假陽性、假陰

5、性反應(yīng)：假陽性、假陰性反應(yīng)： 假陽性反應(yīng)假陽性反應(yīng)： 生物堿沉淀試劑生物堿沉淀試劑+ +蛋白質(zhì)（多肽、鞣質(zhì)）蛋白質(zhì)（多肽、鞣質(zhì)）沉淀沉淀 假陰性反應(yīng)假陰性反應(yīng) 麻黃堿、咖啡堿麻黃堿、咖啡堿+ +生物堿沉淀試劑生物堿沉淀試劑不產(chǎn)生沉淀不產(chǎn)生沉淀v 空白對(duì)照試驗(yàn)空白對(duì)照試驗(yàn) 以消除以消除背景顏色背景顏色對(duì)結(jié)果判斷的干擾對(duì)結(jié)果判斷的干擾 兩支試管兩支試管一管為樣品：樣品液一管為樣品：樣品液+ +鑒別試劑鑒別試劑一管為樣品：樣品液一管為樣品：樣品液一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -生物堿生物堿第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法8v黃酮類黃酮類：鹽酸

6、：鹽酸鎂粉反應(yīng)鎂粉反應(yīng) v蒽醌類蒽醌類：堿液反應(yīng)：堿液反應(yīng) 陽性（紅）陽性（紅） 加酸紅色褪去呈黃色加酸紅色褪去呈黃色 v揮發(fā)性成分：揮發(fā)性成分：香草醛香草醛濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng)v香豆素、內(nèi)酯類和酚類香豆素、內(nèi)酯類和酚類 GibbsGibbs反應(yīng)：反應(yīng)： 氯亞氨基氯亞氨基-2-2，6-6-二氯醌二氯醌- -四硼酸鈉反應(yīng)：呈現(xiàn)藍(lán)色四硼酸鈉反應(yīng)：呈現(xiàn)藍(lán)色 異羥肟酸鐵反應(yīng)：呈紅色等異羥肟酸鐵反應(yīng)：呈紅色等 重氮鹽偶合反應(yīng)：顯紅色重氮鹽偶合反應(yīng)：顯紅色 一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法9一般化學(xué)反

7、應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -有效成分有效成分v皂苷皂苷泡沫反應(yīng)：泡沫反應(yīng)：樣品液振搖后，產(chǎn)生持久性泡沫樣品液振搖后，產(chǎn)生持久性泡沫醋酐醋酐濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) 甾體皂苷呈現(xiàn)污綠色甾體皂苷呈現(xiàn)污綠色 三萜皂苷呈現(xiàn)紅、紅紫色三萜皂苷呈現(xiàn)紅、紅紫色濃硫酸反應(yīng)：濃硫酸反應(yīng)：呈現(xiàn)紅、紅紫色呈現(xiàn)紅、紅紫色三氯化銻或五氯化銻反應(yīng)三氯化銻或五氯化銻反應(yīng) ：三氯甲烷液呈紫蘭色三氯甲烷液呈紫蘭色三氯甲烷三氯甲烷濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng) 三氯甲烷層出現(xiàn)紅色或蘭色并具綠色熒光三氯甲烷層出現(xiàn)紅色或蘭色并具綠色熒光第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法10v礦物類礦物類 朱砂朱砂

8、：HgS HgS+2HCl+CuCuClHgS HgS+2HCl+CuCuCl2 2+Hg+H+Hg+H2 2S S 石膏石膏：含：含鈣鈣，采用，采用草酸銨反應(yīng)草酸銨反應(yīng)CaSOCaSO4 4+(NH+(NH4 4) )2 2C C2 2O O4 4CaCCaC2 2O O4 4（白）（白）+(NH+(NH4 4) )2 2SOSO4 4CaCCaC2 2O O4 4+2HClCaCl+2HClCaCl2 2+H+H2 2C C2 2O O4 4（溶于鹽酸）（溶于鹽酸） 雄黃雄黃：AsAs2 2S S2 2氯化鋇沉淀法（檢出硫）氯化鋇沉淀法（檢出硫）硫化氫反應(yīng)（檢出砷）硫化氫反應(yīng)（檢出砷）As

9、As2 2S S2 2+KClO+KClO3 3+4HNO+4HNO3 32K2K3 3AsOAsO3 3+H+H2 2SOSO4 4+Cl+Cl2 2+4NO+4NOH H2 2SOSO4 4+BaCl+BaCl2 2BaSOBaSO4 4（白）白）一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法v動(dòng)物藥動(dòng)物藥 蛋白質(zhì)、氨基酸蛋白質(zhì)、氨基酸 茚三酮反應(yīng)，正反應(yīng)呈紅紫色茚三酮反應(yīng)，正反應(yīng)呈紅紫色 例如中風(fēng)回春片（地龍、蜈蚣、土鱉蟲、全蝎例如中風(fēng)回春片（地龍、蜈蚣、土鱉蟲、全蝎、僵蠶等）、龜齡集（鹿茸、海馬

10、、雀腦等）、僵蠶等）、龜齡集（鹿茸、海馬、雀腦等）v一般化學(xué)反應(yīng)法一般化學(xué)反應(yīng)法儀器與試劑儀器與試劑 儀器：試管、蒸發(fā)皿、坩堝、濾紙、水浴鍋、儀器：試管、蒸發(fā)皿、坩堝、濾紙、水浴鍋、電爐等電爐等 試劑：各類成分顯色劑和沉淀試劑試劑：各類成分顯色劑和沉淀試劑11一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法- -有效成分有效成分第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法12一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法-大山楂丸大山楂丸 【處方處方】 山楂山楂 1000g 1000g 六神曲（麩炒）六神曲（麩炒） 150g 150g 麥芽（炒）麥芽（炒） 150g 150g 【

11、制法制法】 以上三味，粉碎成細(xì)粉，過篩，混勻；另取蔗糖以上三味，粉碎成細(xì)粉，過篩，混勻；另取蔗糖600g600g，加水加水 270ml270ml與煉與煉 蜜蜜600g600g，混合，煉至相對(duì)密度約為，混合，煉至相對(duì)密度約為 1.38(70) 1.38(70) 時(shí)，濾過，與上述粉末混勻，制成大蜜時(shí)，濾過，與上述粉末混勻，制成大蜜 丸，即丸，即得。得?！拘誀钚誀睢?本品為棕紅色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。本品為棕紅色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。【鑒別鑒別】 (2) (2) 取本品取本品9g9g，切碎，加乙醇，切碎，加乙醇40ml40ml，置水浴上加熱回流，置水浴上加熱回流 10 10 分分鐘，濾過，濾

12、液蒸干鐘，濾過，濾液蒸干 ，殘?jiān)铀瑲堅(jiān)铀?0ml10ml，加熱使溶解，加正丁，加熱使溶解，加正丁醇醇15ml15ml振搖提取，分取正丁醇提取液，蒸干，殘?jiān)蛹状颊駬u提取，分取正丁醇提取液，蒸干，殘?jiān)蛹状?ml5ml使溶解，濾過。取濾液使溶解，濾過。取濾液 1ml1ml，加少量鎂粉與鹽酸，加少量鎂粉與鹽酸 2 23 3 滴，滴，加熱加熱 4 45 5分鐘后，即顯橙紅色。分鐘后，即顯橙紅色。第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法特點(diǎn)特點(diǎn)v 大山楂丸大山楂丸 黃酮類成分：黃酮類成分： 山楂山楂 槐米槐米 葛根葛根

13、陳皮陳皮 枳實(shí)枳實(shí) 銀杏葉銀杏葉 菊花菊花 野菊花野菊花 淫羊霍淫羊霍 芫花芫花 射干等射干等v一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法特點(diǎn)特點(diǎn)v只能只能鑒別何鑒別何成分成分v不能不能鑒別何藥味鑒別何藥味13第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法v固體制劑固體制劑 冷浸液：氨基酸、蛋白質(zhì)等檢識(shí)冷浸液：氨基酸、蛋白質(zhì)等檢識(shí) 熱浸液：糖類、苷類、鞣質(zhì)等檢識(shí)熱浸液：糖類、苷類、鞣質(zhì)等檢識(shí)v液體制劑液體制劑 直接取樣或有機(jī)溶劑萃取鑒別直接取樣或有機(jī)溶劑萃取鑒別1414等檢等檢識(shí)識(shí)乙乙( (甲甲) )醇醇回流提取液回流提取液生物堿、黃酮生物堿、黃酮酚類、有機(jī)酸酚類、

14、有機(jī)酸等檢識(shí)等檢識(shí)親脂性親脂性有機(jī)溶劑提取有機(jī)溶劑提取濾液濾液藥渣：甲醇液檢識(shí)苷類藥渣：甲醇液檢識(shí)苷類醌類、內(nèi)酯醌類、內(nèi)酯苷元、揮發(fā)油苷元、揮發(fā)油一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法-供試液制備供試液制備第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法15一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法-實(shí)例實(shí)例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片【處方處方】 千里光千里光 2424g 2424g 卷柏卷柏 404g 404g 羌活羌活 16g16g 決明子決明子 242g 242g 麻黃麻黃 81g 81g 川芎川芎 8g 8g 白芷白芷 8g 8g 【制法制法】 以上七味，羌活、

15、川芎、白芷粉碎成細(xì)粉；以上七味，羌活、川芎、白芷粉碎成細(xì)粉；其余千里光等四味加水煎煮其余千里光等四味加水煎煮 二次，合并煎液，濾二次，合并煎液，濾過，濾液濃縮成稠膏，加入上述羌活、川芎等細(xì)粉，過，濾液濃縮成稠膏，加入上述羌活、川芎等細(xì)粉，混勻，干燥，混勻，干燥， 粉碎成細(xì)粉，制成顆粒，壓制成粉碎成細(xì)粉，制成顆粒，壓制成10001000片，包糖衣，即得。片，包糖衣，即得。 【性狀性狀】 本品為糖衣片，除去糖衣后顯棕黑色；味本品為糖衣片，除去糖衣后顯棕黑色；味苦?？?。 第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法16【鑒別鑒別】(1)(1)取本品取本品1515片

16、，除去糖衣，研細(xì)，加酸性乙醇片，除去糖衣，研細(xì)，加酸性乙醇30ml30ml，置水浴上加熱約，置水浴上加熱約2020分鐘，濾過，取濾液分鐘，濾過，取濾液20ml20ml，置水浴上揮去乙醇后，加稀鹽酸置水浴上揮去乙醇后，加稀鹽酸1ml,1ml,加水加水10ml10ml，攪拌，攪拌，濾過，取濾液各濾過，取濾液各1ml,1ml,分別加入碘化汞鉀試液、碘化鉍分別加入碘化汞鉀試液、碘化鉍鉀試液和硅鎢酸試液鉀試液和硅鎢酸試液1 12 2滴，均生成沉淀。滴，均生成沉淀。(2)(2)取本品取本品1010片，除去糖衣，研細(xì)，加入乙醚片，除去糖衣，研細(xì)，加入乙醚20ml20ml，振搖，振搖使溶解，濾過。取濾液約使溶

17、解，濾過。取濾液約2ml,2ml,置白色瓷皿中，低溫?fù)]置白色瓷皿中，低溫?fù)]去乙醚，加去乙醚，加1 1香草醛硫酸溶液香草醛硫酸溶液1 1滴，顯藍(lán)紫色至紫紅滴，顯藍(lán)紫色至紫紅色。色。(3)(3) 取取 鑒別鑒別(2)(2)項(xiàng)下的剩余濾液，加氫氧化鈉試液項(xiàng)下的剩余濾液，加氫氧化鈉試液1ml,1ml,振搖，靜置，加入振搖，靜置，加入3030過氧化氫溶液過氧化氫溶液1 1滴，水浴中加熱滴，水浴中加熱后，顯橙紅色，加稀鹽酸酸化，橙紅色應(yīng)褪去。后，顯橙紅色，加稀鹽酸酸化，橙紅色應(yīng)褪去。 一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法-實(shí)例實(shí)例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化

18、學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法17v處方處方 千里光：酚類千里光：酚類 卷柏：黃酮類卷柏：黃酮類 羌活：揮發(fā)油羌活：揮發(fā)油 決明子：游離羥基蒽醌類決明子：游離羥基蒽醌類 麻黃：生物堿（麻黃堿）麻黃：生物堿（麻黃堿） 川芎：揮發(fā)油、內(nèi)酯、生物堿、酚類川芎：揮發(fā)油、內(nèi)酯、生物堿、酚類 白芷：根，主含揮發(fā)油及香豆素類白芷：根，主含揮發(fā)油及香豆素類一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法-實(shí)例實(shí)例- -千柏鼻炎片千柏鼻炎片第三章第三章 理化鑒別技術(shù)理化鑒別技術(shù)- -一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法一般化學(xué)反應(yīng)鑒別法18v 【鑒別鑒別】(1) (1) 取本品取本品1515片，除去糖衣，研細(xì)，加酸性乙醇片，除去糖衣，研細(xì)，加酸性乙醇30ml30ml，置水浴上