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1、 鎂的英文名稱(chēng)為Magnesium,它的命名取自希臘文,原意是“美格尼西亞”,因?yàn)樵谙ED的美格尼西亞城附近當(dāng)時(shí)盛產(chǎn)一種名叫苦土的鎂礦(就是氧化鎂),古羅馬人把這種礦物稱(chēng)為“美格尼西阿爾巴(magnesia alba)”,“alba”的意思是“白色的”,即“白色的美格尼西亞”。我國(guó)則根據(jù)這個(gè)詞的第一音節(jié)音譯成鎂。鎂的元素符號(hào)為Mg。引言:鎂的發(fā)現(xiàn)和命名目錄1 鎂資源及原鎂生產(chǎn)2 鎂合金的成分、組織和性能3 鎂合金強(qiáng)化處理4 鎂合金鑄造5 鎂合金的塑性成形6 鎂合金的連接7 鎂合金的腐蝕及表面防護(hù)處理8 廢鎂的回收及鎂合金的安全生產(chǎn)9 鎂合金的應(yīng)用1 鎂資源及原鎂生產(chǎn)1.1 概述 自19世紀(jì)末,由
2、于人類(lèi)文明的快速進(jìn)步,金屬材料的消耗與日俱增,某些金屬礦產(chǎn)逐漸枯竭。而鎂是地球上儲(chǔ)量最豐富的元素之一,廣泛存在于白云石、鹽湖和海洋之中,可謂取之不盡,用之不竭。1.2 鎂資源 鎂在地殼中的儲(chǔ)量極其豐富,儲(chǔ)量為2.77%,在地殼表層儲(chǔ)量居第6位。最主要的鎂資源是海水。圖1-1表1-1世界菱鎂礦儲(chǔ)量和分布菱鎂礦(MgCO3)是最具工業(yè)價(jià)值的鎂礦石之一。 表1-2中國(guó)的鎂資源 我國(guó)是世界上鎂資源最豐富的國(guó)家,儲(chǔ)量居世界首位,已探明的菱鎂礦石保有儲(chǔ)量30.09億噸,約占世界探明儲(chǔ)量的1/4。表1-3 白云石(MgCO3CaCO3)也是具工業(yè)價(jià)值的鎂礦石之一,其資源遍及全國(guó)各省市,已探明儲(chǔ)量在40億噸以
3、上。表1-41.3 鎂的性質(zhì)元素特征元素符號(hào):Mg原子序數(shù):12自由原子中各軌道電子狀態(tài):1s22s22p63s2相對(duì)原子質(zhì)量:24.3050原子體積:14.0cm3/mol品質(zhì)特征密度:1.738g/cm3(20), 1.65g/cm3(650), 1.58g/cm3(液態(tài))凝固體積變化:體積收縮為4.2%冷卻體積變化:從650冷卻到 20體積收縮約為5%晶體結(jié)構(gòu) 在大氣壓下,純鎂的晶體結(jié)構(gòu)是密排六方。圖1-2 金屬鎂具有接近完美的密排結(jié)構(gòu),室溫下所測(cè)c/a=1.6236與理想密排六方結(jié)構(gòu)的理論預(yù)測(cè)值c/a=1.633非常接近。 純鎂的晶格常數(shù)隨溫度變化表1-5圖1-3熱性能熔點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)大氣壓
4、下,6501。沸點(diǎn):標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,1090。熱膨脹:純鎂在較低溫度下的熱膨脹系數(shù)見(jiàn)下表表1-7熱導(dǎo)率:在低、中溫區(qū),熱導(dǎo)率在1495700W/(mk)之間。燃點(diǎn):在空氣中加熱,金屬鎂在632 635開(kāi)始燃燒。力學(xué)性能拉伸性能和硬度:彈性模量(E):金屬鎂在20下的彈性模量與純度有關(guān)。 純度99.98%99.80%靜態(tài)彈性模量40GPa43GPa動(dòng)態(tài)彈性模量44GPa45GPa泊松比:0.35蠕變斷裂值:蠕變行為及溫度對(duì)蠕變行為的影響見(jiàn)下圖。圖1-101.4 原鎂生產(chǎn)方法 鎂冶金的發(fā)展過(guò)程大體經(jīng)歷了金屬還原鎂的化合物,熔鹽電解和熱還原三個(gè)階段。 鎂冶金的現(xiàn)代方法主要分為兩種:一是電解法;二是硅熱
5、法。 電解法煉鎂可分為電解熔融氯化鎂和電解溶于熔鹽中的氧化鎂。電解法又依氯化鎂的制得方法不同分為四種:道烏法(DOW)、阿碼克斯法(Amax)、諾斯克法(Norsk Hydro)和氧化鎂氯化法。 硅熱還原法分為皮江法(Pidgeon)、波皮扎諾法(Bolzano)和瑪格尼特法(Magnetherm)三種。各種煉鎂方法的比較表1-142 鎂合金的成分、組織和性能2.1 概述 工業(yè)用鎂的純度可達(dá)99.9%,但是純鎂不能用做結(jié)構(gòu)材料。在純鎂中加入Al、Zn、Li、Mn、Zr和稀土等元素形成的鎂合金具有較高的強(qiáng)度,可以作為結(jié)構(gòu)材料廣泛應(yīng)用。 鎂的發(fā)展經(jīng)歷了三個(gè)高峰期,第一個(gè)在20世紀(jì)20年代至30年代
6、晚期,第二個(gè)在20世紀(jì)50年代,第三個(gè)從20世紀(jì)90年代至今。2.2 鎂合金成分對(duì)性能的影響鎂合金化的特點(diǎn)晶體結(jié)構(gòu)因素:根據(jù)Hume-Rothery Rules,鎘(Cd)在高溫(253)下,能與鎂形成無(wú)限固溶體。原子尺寸因素:溶質(zhì)和溶劑原子大小的相對(duì)差值在15%以內(nèi)才能形成無(wú)限固溶體。圖2-1電負(fù)性:Darken-Gurry理論認(rèn)為,電負(fù)性差值大于0.4的元素不易形成固溶體。鎂形成Laves(AB2)型結(jié)構(gòu)化合物,其穩(wěn)定性可用熔點(diǎn)來(lái)表示。如下圖所示,Mg-Al合金耐高溫性能較差,而Mg-Si耐高溫性能較好。表2-1原子價(jià)因素:溶質(zhì)和溶劑的原子價(jià)相差越大,則溶解度越小。與低價(jià)元素相比,較高價(jià)元
7、素在鎂中溶解度較大。鎂合金成分和牌號(hào) 采用美國(guó)實(shí)驗(yàn)材料協(xié)會(huì)(ASTM)的標(biāo)記發(fā)法。鎂合金的牌號(hào)由三部分組成:頭兩個(gè)字母為主要合金元素代號(hào)(見(jiàn)下圖),中間兩個(gè)數(shù)字表示主要合金元素的名義質(zhì)量分?jǐn)?shù),最后一個(gè)后綴字母(A、B、C、D、E等)是指成分和特定范圍純度的變化。例如:AZ91E。表2-2鎂合金的分類(lèi)及熱處理鎂合金的分類(lèi)方式有三種:化學(xué)成分:主要合金元素Mn, Al,Zn,Zr和稀土為基礎(chǔ),組成基本合金系。成形工藝:鑄造鎂合金和變形鎂合金。圖2-2是否含鋯:含Zr合金和不含Zr合金。 國(guó)外在工業(yè)中應(yīng)用較廣泛的是壓鑄鎂合金,主要有以下4個(gè)系列:AZ,AM,AS和AE系列。我國(guó)鑄造鎂合金主要有ZK,
8、Mg-Zn-Zr-RE和AZ系列。變形鎂合金有Mg-Mn,AZ和ZK系列。表2-3常見(jiàn)壓鑄鎂合金和變形鎂合金的化學(xué)成分分別見(jiàn)下表。表2-4表2-5鎂合金熱處理采用與鋁同樣的系統(tǒng)標(biāo)示。常用的回火有:T4固溶處理,T5人工時(shí)效,T6固溶處理后人工時(shí)效。合金元素對(duì)組織和性能的影響 加入不同的合金元素,可以改變鎂合金共晶化合物或第二相的組成、結(jié)構(gòu)以及形態(tài)和分布,可能得到性能完全不同的鎂合金。圖2-3表2-62.3 鑄造鎂合金組織和性能 鎂合金的鑄造方法有多種,包括重力鑄造和壓力鑄造。通常所說(shuō)的壓鑄(Die Casting)是指高壓鑄造。2.3.1 Mg-Al系合金組織 Mg-Al系鑄造合金的平衡狀態(tài)組
9、織如下圖。圖2-4 改Mg-Al-Zn合金 按組織可以分為兩種類(lèi)型,典型的合金分別為:AZ92和AZ63。圖2-6 由于凝固過(guò)程中出現(xiàn)的晶內(nèi)偏析,導(dǎo)致Al和Mg的含量在材料內(nèi)分布不均,從而影響了材料的耐蝕性和力學(xué)性能。力學(xué)性能隨著Al含量的增加而提高。圖2-5Mg-Al-Mn合金 典型組織除了相和相以外,還有含Mn的中間相。隨含Mn量的高低可能是:AlMn、Al3Mn、Al4Mn、Al6Mn或Al5Mn8。圖2-7圖 2-8 上圖中,具有規(guī)則幾何形狀的白色相為AlMn,可以看出其有明顯的偏聚趨勢(shì)。AZ61中的AlMn粒子可能是由于在鎂合金的冶煉過(guò)程中,為除去有害元素Fe而有意加入Mn元素所致。
10、Mg-Al-RE合金 Mg-Al-RE合金(如AE21、AE41)的典型組織為相、相和中間相Al4MM(MM指混合稀土)。合金中不存在三元Mg-Al-RE相,這是因?yàn)镽E優(yōu)先與Al結(jié)合。Mg-Al-Si合金 AS系典型的合金為AS41和AS21,組織特征是在晶界處形成細(xì)小彌散分布的穩(wěn)定析出相Mg2Si。AS系鎂合金的耐熱性能較好,適用于較高溫度(150)下強(qiáng)度高的部件。Mg-Al-Ca合金 Mg-Al-Ca合金組織特征是存在Al2Ca和Mg2Ca化合物。此類(lèi)合金具有較高的耐熱性和阻燃性,但是腐蝕性能有所降低。2.3.2 Mg-Zn系合金Mg-Zn phase diagramMg-Zn-MM(混
11、合稀土)合金 由于加入1.5%MM對(duì)Mg-8Zn合金組織有強(qiáng)烈的影響,所以Mg-8Zn-1.5MM合金共晶組織有三種不同的共晶相:T相(主要為Mg52.6Zn39.5MM7.9或(Mg,Zn)92.1MM7.9)、Mg4Zn7相和MgZn2 (Laves相)。Mg-Zn-Al(-Ca)合金 組織特征是存在MgxZnyAlz和MgZn中間相。在含大約2%Al的鎂合金里存在MgZn化合物,但不存在Al12Mg17化合物。Ca的加入能夠提高合金的抗蠕變性能,其大量的存在于MgxZnyAlz相中。2.3.3 鑄造鎂合金的性能表2-8表2-9表2-102.4 變形鎂合金組織及性能 變形鎂合金經(jīng)過(guò)擠壓、軋
12、制和鍛造等工藝后具有比相同成分的鑄造鎂合金更高的力學(xué)性能。其工作溫度不超過(guò)150。圖2-9 變形鎂合金常用的是Mg-Al系和Mg-Zn-Zr系。前者中強(qiáng),塑性較高,后者高強(qiáng),塑性較低。變形鎂合金組織圖2-10圖2-11圖2-12變形鎂合金性能 變形鎂合金力學(xué)性能與加工工藝、熱處理狀態(tài)等大有關(guān)系。表2-11表2-12表2-132.5 鎂合金熱處理時(shí)效組織和性能 大部分鎂合金時(shí)效過(guò)程中都有一個(gè)與鎂點(diǎn)陣形成共格沉淀物的階段,這種沉淀物具有DO19晶體結(jié)構(gòu),其晶胞的a軸為鎂基體a軸的2倍,c軸相同。表2-14鎂合金時(shí)效過(guò)程復(fù)雜,可能出現(xiàn)的沉淀過(guò)程見(jiàn)下表表2-152.6 冶金缺陷對(duì)鎂合金性能的影響 鎂合
13、金在熔煉鑄造時(shí)很容易氧化、燃燒和吸氣,其鑄錠常存在一些空隙、氧化物夾雜或蝕坑等缺陷,它們尤其是夾雜物對(duì)鎂合金的力學(xué)性能和腐蝕性能產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。夾雜物:主要為MgO圖2-17和表2-16鑄造缺陷(如空隙、夾雜物)是疲勞裂紋源。圖2-18圖2-193 鎂合金強(qiáng)化處理3.1 概述 工業(yè)純美的塑性很差,純美多晶的強(qiáng)度和硬度也比較低,不能直接用作結(jié)構(gòu)材料。目前應(yīng)用于鎂合金的強(qiáng)化處理方法主要有合金化強(qiáng)化、熱處理強(qiáng)化、復(fù)合強(qiáng)化和細(xì)晶強(qiáng)化。其中,合金化強(qiáng)化為最基本,最常用和最有效的強(qiáng)化處理方法,使其他方法的基礎(chǔ)。3.2 合金化強(qiáng)化 鎂合金的強(qiáng)化一般都是利用固溶強(qiáng)化、沉淀強(qiáng)化和彌散強(qiáng)化來(lái)提高合金的常溫和高溫力
14、學(xué)性能,關(guān)鍵是選擇合適的合金元素。表3-1 改 用顏色分類(lèi)固溶強(qiáng)化 合金化元素(溶質(zhì))完全溶入基體金屬(溶劑)中,溶質(zhì)原子在溶劑晶格點(diǎn)陣處取代溶質(zhì)原子,從而通過(guò)原子錯(cuò)排及溶質(zhì)與溶劑原子之間彈性模量的不同而強(qiáng)化基體金屬。 要形成無(wú)限固溶體必須滿足三個(gè)條件:溶質(zhì)、溶劑原子尺寸相差不超過(guò)15%,相同的原子價(jià)和相似的晶體結(jié)構(gòu)。滿足以上條件的有Cd。不滿足這些條件的形成有限固溶體。 隨著溶質(zhì)原子化合價(jià)的增大,鎂與之形成第二相或穩(wěn)定化合物,而不再是固溶體。常見(jiàn)的化合物類(lèi)型主要有:AB型-簡(jiǎn)立方CsCl結(jié)構(gòu),如MgTi、MgAg、CeMg、SnMg等;AB2型-Laves相:如MgCu2、MgZn2、MgN
15、i2等;CaF2型-面心立方金屬間化合物:如Mg2Si、Mg2Sn等。析出強(qiáng)化 機(jī)制是析出相阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)和滑移,從而提高屈服強(qiáng)度。為了增強(qiáng)鎂合金的析出強(qiáng)化,選擇合金元素應(yīng)考慮以下因素:元素應(yīng)該在高溫下在鎂中有足夠的固溶度,且隨溫度的降低而降低,以提高合金的時(shí)效強(qiáng)化能力;析出相中應(yīng)含有較多的鎂,在提高析出相百分含量的同時(shí)減少所需的合金元素量;元素在鎂中的擴(kuò)散速率應(yīng)較低,以減少過(guò)時(shí)效傾向和位錯(cuò)的攀移。彌散強(qiáng)化 與析出強(qiáng)化類(lèi)似,但不同的是,析出相在高溫下迅速長(zhǎng)大,失去強(qiáng)化作用,彌散強(qiáng)化顆粒熱穩(wěn)定性好,在常溫和高溫下都有強(qiáng)化作用。3.3 熱處理強(qiáng)化 目的是改善合金的力學(xué)性能。表3-2表3-3 一般來(lái)說(shuō)
16、,鎂與其他合金元素形成二元共晶相圖,合金的成分對(duì)合金的性能有所影響。圖3-13.4 復(fù)合強(qiáng)化 鎂基復(fù)合材料可提高鎂合金的力學(xué)性能,主要采用石墨纖維、Al2O3纖維、SiC顆粒和BC顆粒作為增強(qiáng)體。增強(qiáng)體與鎂合金的界面特性對(duì)復(fù)合材料的影響極為重要。表3-4 從表中看出,復(fù)合材料低的抗拉強(qiáng)度同高的界面剪切強(qiáng)度存在著對(duì)應(yīng)關(guān)系。 圖中是不同的基體對(duì)應(yīng)的材料抗拉強(qiáng)度的比較。3.5 細(xì)晶強(qiáng)化原理:合金的屈服強(qiáng)度與晶粒尺寸的關(guān)系可用Hall-Petch關(guān)系表示:yield= 0+kd-1/2其中: 0晶格摩擦力;kPetch斜率;d晶粒直徑。 細(xì)晶強(qiáng)化時(shí),晶界是滑移傳遞的有效障礙,晶界前方的應(yīng)力集中使得更多
17、的滑移系被激活,合金的整體變形更加均勻,帶來(lái)合金強(qiáng)度和韌性的提高。 當(dāng)鎂合金中的細(xì)晶粒(10m)達(dá)到一定比例時(shí),合金就會(huì)出現(xiàn)超塑性。方法:變質(zhì)處理、熱加工、塑性變形和快速凝固等變質(zhì)或過(guò)熱處理細(xì)化晶粒變質(zhì)處理:通過(guò)添加晶粒細(xì)化添加劑對(duì)液態(tài)鎂合金溶液進(jìn)行處理,目前得到應(yīng)用的主要有含Zr和含C的晶粒細(xì)化劑。其中含C的晶粒細(xì)化劑主要用于Mg-Al系。圖3-3 改加入晶體結(jié)構(gòu)過(guò)熱處理:澆注前將熔體溫度升高并保溫一段時(shí)間后再降溫到澆注溫度進(jìn)行澆注的工藝過(guò)程。研究表明,過(guò)熱處理對(duì)Mg-Al系合金有明顯的細(xì)化作用。半固態(tài)成形細(xì)化晶粒 它將原料加熱到固液相線之間的溫度,然后將其壓入型腔成形,半固態(tài)成形工藝能產(chǎn)生
18、細(xì)小的微觀結(jié)構(gòu),減小微觀收縮,使材料獲得較高的力學(xué)性能。例如:Mg-Zn-Al-Ca合金的半固態(tài)成形??焖倌碳?xì)化晶粒 由于快速凝固時(shí)的冷卻速度較大,因而可以獲得細(xì)小的粉末晶粒。將粉末晶粒除氣和熱壓固結(jié)后,再經(jīng)軋制、擠壓和鍛造等成形工藝便可以得到細(xì)晶材料。鑄錠變形細(xì)化晶粒 通過(guò)對(duì)鎂合金鑄錠進(jìn)行后續(xù)變形處理也可以細(xì)化晶粒,主要方法如下:等通道角擠壓(ECAE):一種可以使鑄錠等冶金材料均質(zhì)化、細(xì)晶化的技術(shù)。設(shè)備見(jiàn)右圖。圖3-4大比率擠壓:由于擠壓比很大,晶粒被拉長(zhǎng)以致斷裂成微小的顆粒,晶粒之間的相互摩擦加劇了破碎的過(guò)程。4 鎂合金鑄造4.1 概述 工業(yè)鎂合金按生產(chǎn)工藝分為鑄造鎂合金和變形鎂合金,
19、其中鑄造鎂合金約占鎂合金總量的90%以上。 按性能特點(diǎn)可以分為高強(qiáng)鎂合金和耐熱鎂合金,高強(qiáng)鎂合金主要以AZ系和ZK系為主,耐熱鑄造鎂合金則大多以EK系為主。 高強(qiáng)鑄造鎂合金一般具有較高的常溫強(qiáng)度和良好的鑄造工藝性能,但是耐熱性差,長(zhǎng)期工作溫度不超過(guò)150。而耐熱鎂合金一般是指能在150以上溫度范圍內(nèi)長(zhǎng)期工作的鎂合金。4.2 鎂合金熔煉特點(diǎn):鎂合金暴露在大氣中會(huì)迅速氧化,當(dāng)溫度超過(guò)熔點(diǎn)時(shí)遇見(jiàn)氧即發(fā)生劇烈的燃燒,最終發(fā)生爆炸。圖4-1采取措施: 以鹽類(lèi)溶劑覆蓋于熔體上;以抑制性元素添加在熔體上作為覆蓋層;在反應(yīng)氣氛下處理熔體,在其上形成薄膜;在惰性氣氛下處理熔體。無(wú)論采取什么措施,均是利用某些成分
20、隔絕高溫鎂與空氣的接觸,阻止鎂的氧化。4.2.1 熔煉過(guò)程中的阻燃保護(hù)熔劑保護(hù) 以低于400的熔融鹽覆蓋在鎂熔體表面,切斷鎂液與空氣的接觸。目前國(guó)內(nèi)常用的是RJ系列溶劑。表4-1氣體保護(hù) SF6與空氣混合的氣體保護(hù)工藝,SF6的作用是使鎂合金液面生成很薄、很致密的一層保護(hù)性膜。該膜的主要成分是MgO,并有少量的MgF2存在。優(yōu)點(diǎn):大大提高了鎂合金液的純凈度,減少了鎂的熔煉損失;缺點(diǎn):SF6是溫室氣體,其溫室作用是CO2的23900倍。合金化阻燃保護(hù)通過(guò)加入合金元素提高鎂合金的燃點(diǎn),使熔煉和澆鑄時(shí)不產(chǎn)生燃燒。圖4-24.2.2 鎂合金成形過(guò)程中的阻燃保護(hù) 主要采用氣相保護(hù),致密膜保護(hù)和釉質(zhì)膜保護(hù)
21、。砂型鑄造過(guò)程中的阻燃保護(hù) 在型砂中加入氟化物和硼酸,在澆鑄過(guò)程中向金屬液流噴硫粉阻燃。壓鑄過(guò)程中的阻燃保護(hù) 采用真空壓鑄技術(shù),以隔絕鎂與氧發(fā)生發(fā)應(yīng)。4.2.3 鎂合金的精煉和變質(zhì)處理精煉處理背景:鎂的化學(xué)活性很強(qiáng),熔煉過(guò)程中以產(chǎn)生非金屬夾雜,惡化合金的力學(xué)性能,還伴生縮孔、氣孔等缺陷。鎂合金中主要的氣體是氫,主要的夾雜物是MgO,同時(shí)還有MgF2、MgCl2等。精煉方法:加入C2Cl6、MgCO3和CaCO3等精煉溶劑。變質(zhì)處理目的:細(xì)化鑄態(tài)組織晶粒;方法:碳素材料變質(zhì)處理法,常用的變質(zhì)劑為C2Cl6 。4.3 鎂合金鑄造成形鎂合金成形主要通過(guò)鑄造和塑性變形兩種方式來(lái)實(shí)現(xiàn)。常規(guī)壓鑄:鎂合金鑄
22、造最主要的成形工藝;真空壓鑄:通過(guò)在壓鑄過(guò)程中抽出型腔內(nèi)的氣體而減少或消除壓鑄件內(nèi)的氣孔和溶解氣體,提高壓鑄件的力學(xué)性能和表面質(zhì)量;擠壓鑄造:北美壓鑄協(xié)會(huì)(NADAC)對(duì)擠壓鑄造的定義為采用低的充型速度和最小的擾動(dòng),使金屬在高壓下凝固,以獲得科熱處理的高致密度鑄件的鑄造工藝。半固態(tài)鑄造:對(duì)于從液相到固相凝固過(guò)程中的金屬熔體進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,在熔體達(dá)到一定固相分?jǐn)?shù)時(shí),對(duì)其進(jìn)行壓鑄或擠壓成形。鎂合金的鑄造缺陷表4-94.4 鎂合金的鑄造設(shè)備圖4-104-12圖4-13圖4-17圖4-184-19圖4-20圖4-215 鎂合金的塑性成形5.1 概述 鎂具有hcp結(jié)構(gòu),室溫下滑移系僅為三個(gè),導(dǎo)致鎂合金的塑
23、性很低,冷變形困難。當(dāng)成形溫度升高到180240之間時(shí),隨著孿晶的形成而有更多的附加滑移面產(chǎn)生,使鎂合金的塑性得到很大提高;而溫度進(jìn)一步升高達(dá)到300 以上,即可出現(xiàn)再結(jié)晶過(guò)程,使鎂合金具有更好的成形性能。 常用的成形方法有:擠壓成形、鍛造成形、軋制成形、等溫及超塑性成形和板料成形。5.2 鎂合金軋制技術(shù)表5-2表5-35.3 鎂合金擠壓成形圖5-2表5-75.4 鎂合金鍛造成形表5-11表5-125.5 鎂合金等溫成形圖5-9圖5-105.6 鎂合金的超塑性表5-175.7 鎂合金板材的成形 成形鎂合金與成形鋼、鋁或銅的主要差別是成形溫度。雖然可在室溫下進(jìn)行某些鎂合金的成形,但使用最多的還是
24、高溫。5.8 鎂合金先進(jìn)的塑性成形技術(shù) 鎂合金先進(jìn)的塑性成形技術(shù)主要有:等通道擠壓,快速凝固/粉末冶金,噴射沉積,鑄鍛復(fù)合成形,液態(tài)模鍛再鍛造,條料鑄軋和噴射+軋制/鍛造/擠壓。圖5-19圖5-26圖5-18圖5-246 鎂合金的連接6.1 概述 絕大多數(shù)鎂合金可以用氣焊、氬弧焊、電阻焊、電子束焊、釬焊等方法焊接,目前通常使用氬弧焊方法焊接。氬弧焊適用于一切鎂合金焊接,它能得到較高的焊縫強(qiáng)度系數(shù),焊接變形比氣焊小,焊接時(shí)可以不用氣劑。且鑄件可用氬弧焊修補(bǔ)并能獲得滿意的焊接質(zhì)量。 鎂合金因?yàn)闆](méi)有適用的焊劑,不能用埋弧焊。 鎂合金也可用粘接連接。6.2 鎂合金焊接特點(diǎn)與焊接性焊接特點(diǎn)(1)粗晶(2
25、)氧化與蒸發(fā)(3)薄件的燒穿與塌陷(4)熱應(yīng)力(5)裂紋(6)氣孔 鎂合金在沒(méi)有隔絕氧的條件下焊接,易燃燒,焊接時(shí)需用惰性氣體或焊劑保護(hù)。由于焊鎂時(shí)要求用大功率的熱源,當(dāng)接頭出溫度過(guò)高時(shí),母材料將產(chǎn)生“過(guò)燒”現(xiàn)象。因此,焊鎂時(shí)必須控制好接頭溫度。鎂合金的焊接性表6-1表6-26.3 鎂及鎂合金的焊接技術(shù)氣焊:火焰的熱量散布范圍大,焊件加熱區(qū)域較寬。所以焊縫的收縮應(yīng)力大,容易產(chǎn)生裂紋等缺陷。主要用于不太重要的鎂合金薄板結(jié)構(gòu)的焊接及鑄件的焊補(bǔ)。氬弧焊:熱影響區(qū)尺寸及變形比氣焊時(shí)小,焊縫的力學(xué)性能和耐腐蝕性能都比氣焊高,是目前焊接鎂合金最常用的方法。電阻電焊:瞬時(shí)快速加熱,用于某些鎂合金框架、儀表艙
26、、隔板的焊接。釬焊:所用釬料為鎂合金釬料,釬劑一般用氯化物和氟化物混合粉末。6.4 鎂合金的粘接 鎂合金粘接已被廣泛應(yīng)用于軍用飛機(jī)蒙皮、面板的連接中,并在汽車(chē)裝配件的原型連接中應(yīng)用前景看好。表6-237 鎂合金的腐蝕及表面防護(hù)處理7.1 概述 鎂及鎂合金表面極易產(chǎn)生腐蝕形成疏松多孔的氧化鎂,耐腐蝕性差,制約了鎂合金的廣泛應(yīng)用. 影響鎂合金耐腐蝕性能的因素:氯化物溶劑夾雜;夾雜元素Fe,Ni,Co,Cu;合金的使用環(huán)境;加工工藝和組織狀態(tài)等。 提高鎂合金耐腐蝕性能的方法:提高合金的純凈度,最大限度地降低鎂合金中重金屬元素的含量;采用各種表面處理方式,對(duì)合金表面進(jìn)行防護(hù)處理。7.2 鎂的電化學(xué)特性
27、及耐腐蝕性鎂的電化學(xué)特性 鎂的平衡電位在金屬中是非常低的,其腐蝕電位依介質(zhì)而異,一般在+0.5-1.64V之間。在自然環(huán)境中的腐蝕電位為-1.3 -1.5V。表71鎂在室溫下的腐蝕熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)圖71MgH2OMgOH2Mg 2H2OMgO2HMg=Mg2+ +2e鎂的負(fù)差數(shù)效應(yīng) 隨著電位正移,鎂的析氫反而加速,這與Fe和Zn的析氫行為截然相反。圖72氧化鎂膜的結(jié)構(gòu)和特點(diǎn) MgO的晶格屬于n-型半導(dǎo)體。MgO晶體中存在多余的Mg 2 ,以間隙離子的形式存在其中,同時(shí)還存在負(fù)電子。在一定的激活能下,金屬離子Mg 2和電子將通過(guò)間隙擴(kuò)散。高溫氧化時(shí),間隙離子Mg 2和電子e向MgO/O2界面遷移,
28、并于氧反應(yīng)生成MgO,這樣的結(jié)果是在MgO/O2界面上氧化鎂增長(zhǎng)。鎂在室溫不同環(huán)境下的腐蝕大氣中:立即氧化形成灰色的MgO膜;潮濕大氣:MgO將轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2;水溶液中:在酸性、中性或弱堿性溶液中,鎂被腐蝕而生成Mg 2離子,但是在PH值為1112或以上的堿性區(qū),容易生成穩(wěn)定的Mg(OH)2膜而達(dá)到鈍化耐蝕,鎂在高溫下的氧化腐蝕在高溫時(shí),鎂在空氣中極易氧化,氧化膜失去保護(hù)性。表72表737.3 鎂合金的腐蝕類(lèi)型 金屬腐蝕可以分為全面腐蝕和局部腐蝕。從工程技術(shù)上看,全面腐蝕相對(duì)局部腐蝕危險(xiǎn)性要小些,局部腐蝕往往在沒(méi)有任何征兆的情況下,金屬結(jié)構(gòu)就突然發(fā)生斷裂,可能造成嚴(yán)重的事故。 鎂合金腐蝕的主要類(lèi)型:全面腐蝕與電偶腐蝕 電偶腐蝕是鎂合金在腐蝕環(huán)境中產(chǎn)生的一種電化學(xué)腐蝕,在宏觀上表現(xiàn)為全面腐蝕。表74應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(SCC) 應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂(SCC,Stress Corrosion Cracking)是指材料在特定的腐蝕介質(zhì)和拉應(yīng)力共同作用下發(fā)生的脆性斷裂。由電化學(xué)腐蝕加上應(yīng)力的作用導(dǎo)致裂紋形成,裂紋的發(fā)展主要由力學(xué)因素引起,直至斷裂。腐蝕疲勞 在20世紀(jì)初期Moor
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