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1、一、概念和區(qū)別一、概念和區(qū)別 由小分子生成高分子化合物的反應叫做聚合反應。由小分子生成高分子化合物的反應叫做聚合反應。聚合反應包括兩類:加成聚合反應和縮合聚合反應。聚合反應包括兩類:加成聚合反應和縮合聚合反應。單體或單體間反應只生成一種高分子化合物的反單體或單體間反應只生成一種高分子化合物的反應叫做加成聚合反應,簡稱為應叫做加成聚合反應,簡稱為加聚反應加聚反應。單體間相互反應而成高分子化合物,同時還生成小單體間相互反應而成高分子化合物,同時還生成小分子分子 如水、氨等如水、氨等 的聚合反應叫做縮合聚合反應,的聚合反應叫做縮合聚合反應,簡稱簡稱縮聚反應縮聚反應。 加聚反應和縮聚反應的異同:加聚反

2、應和縮聚反應的異同: 1加聚反應是含加聚反應是含“CC”鍵的不飽和化合物的鍵的不飽和化合物的性質,而不能說成是烯烴,也不能說成廣義的不性質,而不能說成是烯烴,也不能說成廣義的不飽和烴飽和烴 如炔烴如炔烴 或不飽和化合物的性質。但有例或不飽和化合物的性質。但有例外的是,甲醛可以聚合為聚甲醛。外的是,甲醛可以聚合為聚甲醛。 2加聚反應是把加聚反應是把“CC”鍵碳上的原子或基團鍵碳上的原子或基團上下甩上下甩,打開雙鍵中的一鍵連起來。加聚反應的,打開雙鍵中的一鍵連起來。加聚反應的實質是通過加成反應而生成高分子的聚合反應,實質是通過加成反應而生成高分子的聚合反應,故它故它只能生成一種物質只能生成一種物質

3、,即高分子化合物。,即高分子化合物。 3除特種橡膠外,一般橡膠都是加聚反應的產(chǎn)物,除特種橡膠外,一般橡膠都是加聚反應的產(chǎn)物,且單體都是二烯烴,或兩個含且單體都是二烯烴,或兩個含“CC”鍵的化合鍵的化合物,故橡膠鏈節(jié)中有物,故橡膠鏈節(jié)中有“CC”,易氧化、老化。,易氧化、老化。 4加聚反應所生成的高分子的名稱是在單體名稱加聚反應所生成的高分子的名稱是在單體名稱前加上一個前加上一個“聚聚”字。字。 5加聚反應所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成相加聚反應所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成相同,結構不同,故其相對分子質量是單體的相對分同,結構不同,故其相對分子質量是單體的相對分子質量的整數(shù)倍:子質量的整數(shù)倍:

4、MM 單體單體 n 聚合度聚合度 。 6縮聚反應是含有縮聚反應是含有雙官能團的物質雙官能團的物質或物質間可能或物質間可能發(fā)生的反應,如氨基酸,苯酚與甲醛,己二酸和己發(fā)生的反應,如氨基酸,苯酚與甲醛,己二酸和己二胺等發(fā)生縮聚反應。二胺等發(fā)生縮聚反應。 7縮聚反應的實質是縮合反應而生成高分子的聚縮聚反應的實質是縮合反應而生成高分子的聚合反應,在生成高分子物質的同時,還會產(chǎn)生一種合反應,在生成高分子物質的同時,還會產(chǎn)生一種小分子小分子,如,如H2O、NH3等。等。 8縮聚反應所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成不縮聚反應所生成的高分子的鏈節(jié)與單體組成不相同,結構也不同,其相對分子質量一定小于單相同,結構也

5、不同,其相對分子質量一定小于單體的相對分子質量的整數(shù)倍:體的相對分子質量的整數(shù)倍: MM 單體單體 n 聚合度聚合度 。 二、有關的加聚反應二、有關的加聚反應 聚甲基丙烯酸甲酯,有機玻璃聚甲基丙烯酸甲酯,有機玻璃 聚丁二烯橡膠、人造橡膠聚丁二烯橡膠、人造橡膠 丁苯橡膠丁苯橡膠 三、縮聚反應的類型三、縮聚反應的類型 1羥羥 醇、酚醇、酚 醛縮合型醛縮合型 1 酚醛樹脂酚醛樹脂 電木電木 2 聚乙烯醇縮甲醛聚乙烯醇縮甲醛 維尼綸維尼綸 單體:單體:CH3COOCHCH2、CH3OH、HCHO 3 糠醛樹脂糠醛樹脂 似電木似電木 2羥羥 醇醇 羧羧 酸酸 縮合型縮合型 酯化型酯化型 1 聚對苯二甲酸

6、二乙酯聚對苯二甲酸二乙酯 滌綸滌綸 2 聚乙二酸乙二酯聚乙二酸乙二酯 3 聚乳酸聚乳酸HOOCCOOH + HOCH2CH2OHCH3CHOHCOOH3羧氨縮合型羧氨縮合型 酰胺鍵、肽鍵酰胺鍵、肽鍵 1 聚己內(nèi)酰胺聚己內(nèi)酰胺 綿綸、尼龍綿綸、尼龍6 2 蛋白質蛋白質 3 尼龍尼龍664氨醛縮合氨醛縮合脲醛塑料脲醛塑料 電玉電玉 四、應用四、應用 1、判斷反應類型、判斷反應類型 如果鏈節(jié)中含有如果鏈節(jié)中含有N、O或或C=O、COO、CONH等基團,一般是縮聚產(chǎn)物。等基團,一般是縮聚產(chǎn)物。 通常加聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)有三種情況:全是通常加聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)有三種情況:全是CC,有,有CC和和CC,有,有CC

7、和和CO鍵。鍵。通??s聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)也有三種情況:通??s聚產(chǎn)物的主鏈節(jié)也有三種情況:含酯基含酯基COO或或CORO,含有肽鍵含有肽鍵CONH或或CORNH,含有酚醛結合的基團含有酚醛結合的基團C6H4 OH C。 2、判斷單體和鏈節(jié)、判斷單體和鏈節(jié)判斷加聚產(chǎn)物的單體:判斷加聚產(chǎn)物的單體: 1 若主鏈結構是上述加聚產(chǎn)物的前兩種,其單體的推導可若主鏈結構是上述加聚產(chǎn)物的前兩種,其單體的推導可按以下步驟進行:按以下步驟進行:第一步:將聚合物的鏈節(jié)中的單、雙鍵互換,即單鍵改為第一步:將聚合物的鏈節(jié)中的單、雙鍵互換,即單鍵改為雙鍵,雙鍵改為單鍵。雙鍵,雙鍵改為單鍵。第二步:按碳四價檢查,超過四價的相鄰兩

8、碳原子中間斷第二步:按碳四價檢查,超過四價的相鄰兩碳原子中間斷開。每一部分即為一單體。開。每一部分即為一單體。 2 若主鏈結構是上述加聚產(chǎn)物的后一種,即有若主鏈結構是上述加聚產(chǎn)物的后一種,即有CO,將高聚物的鏈節(jié)兩端相連成環(huán),然后,破環(huán)形成將高聚物的鏈節(jié)兩端相連成環(huán),然后,破環(huán)形成CO即為即為單體。單體。 (聚甲醛)(聚甲醛)判斷縮聚產(chǎn)物的單體:判斷縮聚產(chǎn)物的單體:一般說來,縮聚產(chǎn)物的單體多含有兩個能相互發(fā)生反一般說來,縮聚產(chǎn)物的單體多含有兩個能相互發(fā)生反應的官能團。應的官能團。 1 主鏈上有酯基或肽鍵時,破此鍵,那里來回那里去。主鏈上有酯基或肽鍵時,破此鍵,那里來回那里去。按水解規(guī)律,加按水解規(guī)律,加 OH成酸,加成酸,加 H成醇或氨基。成醇或氨基。 2 主鏈上有主鏈上有C6H4 OH CH2,一般為醛類和酚類,一般為醛類和酚類的縮聚產(chǎn)物,苯環(huán)補氫,另一部分的碳上加氧。的

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